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      新型珠光顏料及配合有該顏料的涂料、化妝料、油墨和塑料的制作方法

      文檔序號:3762984閱讀:197來源:國知局
      專利名稱:新型珠光顏料及配合有該顏料的涂料、化妝料、油墨和塑料的制作方法
      技術領域
      本發(fā)明涉及以合成云母為基質(zhì)的珍珠光澤顏料以及含有該珍珠光澤顏料的涂料、化妝料、油墨和塑料。
      在天然云母上涂以氧化鐵、氧化鈦等金屬氧化物形成的具有珍珠外觀的珍珠光澤涂料,是過去公知的。但是,這種傳統(tǒng)的珍珠光澤顏料,在多色調(diào)角(masstone angle)陽影部分呈現(xiàn)出獨特的黃色,干涉效果弱,具有干涉色形成色斑等缺點。
      另一方面,合成云母從可以制成薄片狀顆粒來看,可以用作珍珠光澤顏料的基質(zhì)。所以,使用過去公知的合成云母之珠光顏料時,與使用天然云母的情況相同,也具有多色調(diào)角陰影部分呈黃色和干涉色成色斑問題。此外,由于合成云母的結晶堅硬,難于劈開,所以不能用通常方法制成表面平滑的薄片狀,變成具有鋸齒狀斷面和表面的不定形粉末,因而不能用作覆蓋有氧化鈦等薄膜的珠光顏料基質(zhì)使用。這種情況還記載于特公昭47-24930號公報之中。
      本申請人開發(fā)出一種珠光顏料,首先在日本申請了專利。這種顏料,是將合成云母粉在600~1350℃下熱處理,使其表面平滑處理后,再于表面上附著上金屬氧化物微細粉末而獲得珍珠光澤。然而,這種珠光顏料由于熱處理而使得云母粉粒之間聚集固結,出現(xiàn)損害珍珠光譯顏料之重要光澤的問題。
      作為基質(zhì)用的合成云母,可以用珍珠指數(shù)確知它是否呈現(xiàn)表面光滑的薄片狀。
      珍珠指數(shù)雖然可以用比容積(A)×粉體光澤值(B)表示,但是過去卻不知道珍珠指數(shù)大于8的合成云母。這是因為上述的那種傳統(tǒng)的合成云母,由于結晶比天然云母硬而不能制成表面光滑的薄片狀,而且為使之光滑化而熱處理后,其光澤受到損失的緣故。
      本發(fā)明目的在于提供一種以合成云母作為基質(zhì)的珠光顏料,所說的合成云母不存在多色調(diào)角陰影部分呈黃色以及干涉色模糊的問題。
      本發(fā)明另一目的在于提供一種以具有優(yōu)良光澤感的合成云母作為基質(zhì)的珠光顏料。
      本發(fā)明的又一目的在于提供使用合成云母的珠光顏料,這種合成云母不經(jīng)熱處理就使其表面平滑化到珠光指數(shù)達10以上。
      本發(fā)明人等為了解決上述問題進行了深入研究,結果發(fā)現(xiàn)所用的原料及制造工序使合成的云母中不混入鐵成分,在此情況下合成一種鐵成分小于1.0%(優(yōu)選小于0.1%)的合成云母,以其為基質(zhì)制成的珠光顏料,在多色調(diào)角陰影部分不顯黃色,而且不存在干涉色模糊的問題,基于此意外發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
      也就是說,本發(fā)明的特征在于,在合成云母上覆蓋了金屬氧化物的珠光顏料中,所說的合成云母之平均折射率低于1.58,合成云母顆粒表面平滑,而且合成云母中鐵含量低于1.0%。
      本發(fā)明的上述和其它目的及優(yōu)點通過下列詳細說明將變得更清楚。
      附圖的簡要說明附

      圖1是表示本發(fā)明優(yōu)選實例中珠光顏料的放大的截面圖。
      附圖2是表示本發(fā)明其它優(yōu)選實例中珠光顏料的放大截面圖。
      附圖3是表示本發(fā)明其它優(yōu)選實例中珠光顏料的放大截面圖。
      附圖4是表示本發(fā)明其它優(yōu)選實例中珠光顏料的放大截面圖。
      附圖5是已有的珠光顏料的放大截面圖。
      本發(fā)明所用的合成云母用通式(1)表示X0.5-1Y2-3Z4O10(F,OH)(1)式中,X是占據(jù)配位數(shù)12位置的層間離子,代表K+、Na+、Li+、Rb+、Cs+、Ti+、Ca2+、Sr2+、Ba2+;Y是占據(jù)配位數(shù)6位置的八面體離子,代表Mg2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Mn2+、Li2+、Ti2+、Zn2+、Cu2+、Al3+、Ti3+、Cr3+、Fe3+、Mn3+;Z是占據(jù)配位數(shù)4位置的四面體離子,代表Si4+、Al3+、B3+、Fe3+、Mn3+、Be2+、Zn2+、Ge4+。
      作為本發(fā)明所用的合成云母,例如雖然可以使用含氟金云母、含氟四硅云母、含氟帶云母及其同晶型置換體之類含氟云母是適當?shù)?,但是最好使用含氟金云母?br> 在上述合成的云母中,也可以使用含有0.01~5%由Ti、Zn、Na、B、Li、Ca、Ge、Sr及Zr中選出的至少一種以上成分的合成云母。
      合成云母的制法本身可以使用熔融合成法、水熱合成法和固相反應法中任一方法,但是從結晶性良好的角度看最好用熔融合成法。
      作為熔融合成法,已知有內(nèi)熱式熔融法和外熱式熔融法,但是工業(yè)上使用生產(chǎn)率高的內(nèi)熱式熔融法。
      已有的內(nèi)熱式熔融法,是在將合成云母原料熔融之后,在熔融殼上穿孔,將熔體放入網(wǎng)框中,按此法進行。但是,這種傳統(tǒng)方法不能得到結晶性小的合成云母。
      本發(fā)明使用的合成云母原料,可以是結晶性良好的云母。為了獲得這種結晶性好的云母,必須用內(nèi)熱式熔融法將合成云母原料熔融之后,在熔融殼上穿孔,使從該孔中取出的熔體在絕熱鑄模內(nèi)結晶。
      所使用的絕熱鑄模,只要能容納熔體而且又具有絕熱性即可,對于其形狀和材質(zhì)并無特別限制。
      按上述方式制造的合成云母,由于結晶性好而能夠制造出長徑比大的合成云母。
      本發(fā)明使用的合成云母中鐵含量必須低于1.0%,最好低于0.1%。若高于此值,則出現(xiàn)多色調(diào)角陰影部分顯黃色以及干涉色模糊的問題。尤其在鐵含量低于0.1%的情況下,完全不出現(xiàn)多色調(diào)陰影部分顯黃色和干擾色模糊的問題,而且光澤外觀提高。
      鐵含量低于1.0%,優(yōu)選低于0.1%的本發(fā)明的合成云母,可以按以下方式制造。
      合成云母用原料SiO2、MgO、Al2O3、K2SiF6、KF和滑石、長石等,應選擇這些原料中所合雜質(zhì)的全鐵含量總計低于1.0%,最好低于0.1%以下的,或者加以精制。
      而且,為了在原料混合時避免從混合機中混入鐵,使用襯有陶瓷之類涂層的混合機。
      此外,混合、粉碎工序中混入的鐵成分,必要時在粉碎后使用除鐵機,也可以用無機酸、有機酸、螯合劑等將其除去。
      本發(fā)明所用的合成云母粉末,必須是表面平滑品。合成云母由于結晶堅硬,難于劈開,所以用通常方法不能將其制成表面平滑的薄片,而變成具有鋸齒狀斷面和表面的不定形粉末。
      為了制成表面平滑的薄片狀合成云母粉,使易剝離的合成云母結晶塊微粉化,可以采用在絕熱鑄模內(nèi)使按上述方式從熔融殼孔中取出的熔融物結晶析出的大粒結晶微粉化法。
      為了得到易剝離的合成云母結晶塊,例如可以在熔融合成云母時,向合成云母熔體中加入至少1%以上合成云母微粉末使之凝固和結晶。這樣合成的云母結晶塊易剝離,即使用顎式破碎機(jawcrusher)等通常的破碎機,也能避免碰傷云母表面。
      使用例如錘磨機、輥磨機、球磨機等將上述合成云母片進一步粉碎到100微米以下的微粉化情況下,若直接向云母細片加以過大的粉碎力,則變成具有鋸齒狀斷面和表面的不定形粉末。所以,通過加入例如甘油、液體石蠟、乙二醇等高粘度溶劑處理,可以在不損傷云母表面的情況下使之微粉化。而且,即使用水的壓力劈開也能在不損傷云母表面的情況下將其微粉化。通過這種方式在不損傷云母表面的情況下微粉化,可以制得珍珠指數(shù)高于10的合成云母。
      微粉化時不施加過大的粉碎力,由于平均粒徑加大,所以能使珍珠指數(shù)達到30左右。此外,在本發(fā)明中也可以用600~1350℃下熱處理使云母表面平滑的方法。
      本發(fā)明中使用的合成云母的折射率,為1.58以下。通過使用這樣合成的合成云母,珠光顏料的光澤感提高,顏色鮮艷,互補色不會變得不鮮明。據(jù)認為,這是由于與覆蓋的氧化物之間折射率差別增大,或者由于與適于本發(fā)明的珠光顏料使用的有機樹脂(折射率1.4~1.6)之間折射率差變小所致,然而其原因尚未充分查明。
      本發(fā)明中使用的合成云母,可以使用面向徑為3~10微米、厚度為0.05~1微米的鱗片狀粒。使用這樣的合成云母,珠光顏料的光澤外觀提高,顏色變得鮮艷,互補色變得鮮明。
      合成云母的長徑比可以在60以上,小于該值時干涉效果不充分,光澤難于出現(xiàn)。
      本發(fā)明的珠光顏料,優(yōu)選使用側面厚度比中央部厚度薄的;厚度的減小,無論是從中央向兩側逐漸變薄,還是從靠近側面迅速變薄均可。
      側面厚度和中央部厚度之比,小于0.9的較好,大于該值時其效果不能充分發(fā)揮。
      圖1~圖4,是合成云母1上覆蓋了金屬氧化物2的本發(fā)明珠光顏料的放大的斷面圖,圖5是傳統(tǒng)的珠光顏料之放大的斷面圖。
      圖1~圖4的本發(fā)明珠光顏料,中央部厚度a大于側面厚度b,而圖5所示的在傳統(tǒng)的合成云母1上覆蓋了金屬氧化物2的珠光顏料的中央部厚度a與側面厚度b大體相同。
      為了使珠光顏料的中央厚度a大于側面厚度b,必須使合成云母原料本身的中央部厚度比側面的厚度大。因為氧化物2覆蓋層極薄,所以要使該覆蓋層厚度不同在技術上是困難的。
      為了使薄片狀合成云母粒的側面部分厚度比中央部薄,例如可以采用流動層球磨進行表面粉碎的方法。據(jù)認為,這是由于云母顆粒之間互相劇烈碰撞,側面部分比中央部分摩耗得更多,而使側面部厚度比中央部變得更薄。當然,也可以用其它手段使側面部形成得較薄。
      為了在合成云母粉粒上涂敷金屬氧化物,可以采用公知方法進行。例如,涂敷氧化鈦的方法,將合成云母粉末懸浮在稀的鈦酸水溶液中,加熱至70~100℃,使鈦鹽水解,使合成云母粉粒上析出氫氧化鈦微料,然后經(jīng)700~1000℃高溫煅燒,可以制出。作為使用的金屬氧化物,例如可以舉出鈦、鋯、鐵、鉻或釩的氧化物等。它們可以單獨使用或混合使用。
      金屬氧化物,優(yōu)選二氧化鈦,最好是用氯化錫之類的金紅石化劑金紅石化的。利用這樣的金紅石化法可使珠光顏料的耐候性提高。
      進而用公知方法使合成云母表面的氧化鈦變成低次氧化鈦,也可以作為有色珠光顏料使用。
      為了提高珠光顏料的耐候性,也可以對其表面進行氧化鋁、氧化硅、氧化鈦處理,用鉻化合物處理,用含水的鉻化合物處理,用聚硅氧烷和稀土類化合物處理等公知的一切方法進行表面處理。
      本發(fā)明的珠光顏料與過去的珠光顏料同樣可以混入各種涂料中制成涂料組合物、捏和到各種塑料中制成具有獨特珠光光澤的顏料、用作化妝品的著色劑和油墨的著色劑。
      本發(fā)明以鐵含量小于1.0%,優(yōu)選小于0.1%的、表面平滑的薄片狀合成云母為基料,可以制出多色調(diào)角陰影部分顯現(xiàn)黃色以及干涉色使顏色模糊的問題實際上不出現(xiàn)的珠光顏料。然而其原因尚未在理論上充分查清。
      通過使鐵含量低于1.0%,優(yōu)選低于0.1%,以及使側面厚度比中央部薄,可以得到過去所沒有的極大效果,但是其原因尚未完全查明。據(jù)認為,所得到的珠光顏料通過使側面厚度比中央部分薄,能夠避免側面的漫反射影響和實際上消除鐵成分的光吸收等作用,由于此協(xié)同效果而具有過去所沒有的光澤感和顏色鮮明度,而且互補色也鮮明。此外還認為,由于不作熱處理,而且使表面平滑,從而避免了云母粉粒之間的聚集作用,因而可以制成珠光顏料的光澤度提高,珍珠指數(shù)大于10的合成云母,通過使用這種合成云母而出現(xiàn)一種具有卓越光澤度的光輝外觀。
      以下,列舉出實施例和對照例進一步說明本發(fā)明,但是本發(fā)明不受這些實施例限制。
      實施例1將約40份無水硅酸、約30份氧化鎂、約13份氧化鋁、約17份氟硅酸鉀按比例混合的原料約200克裝入熔融爐內(nèi),通電約2小時,使之形成熔體。然后貫通從熔融爐中取出的熔體殼,使熔體從該貫通孔中流到爐外,盛于絕熱磚四周粘合有陶瓷的絕熱鑄模中。冷卻后,制得的合成云母結晶尺寸為7cm。
      將上述結晶于錘磨機中粉碎,得到了粒徑為10~60μm的合成含氟金云母粉(平均折射率為1.56,鐵含量為0.04%);將20克此粉和400ml水放入1升玻璃容器中攪拌,然后向其中加入200ml硫酸鈦溶液(80克TiO2/升),迅速加熱至100℃,使之于此溫度下反應3小時。反應終止后,過濾,水洗,于110℃下干燥。將得到的粉末在800℃下煅燒1小時,得到了本發(fā)明的珠光顏料。這種珠光顏料分散在清漆中后呈金黃色,顯示出滿足要求的充分光澤。測定了這種珠光顏料的多色調(diào)角陰影部分的色調(diào)和干涉色色斑,結果示于下表1之中。
      (試驗方法)多色調(diào)角陰影部分的色調(diào),從看不到干涉色的角度觀察在板上涂布含有珠光顏料的涂料后干燥得到的涂膜面,按下述三級標準評定黃色的有無◎完全觀察不到黃色○觀察到極微的黃色×觀察到顯著黃色干涉色的色斑,是觀察在白底或黑底板上涂布含有珠光顏料的涂料后經(jīng)干燥得到的涂布面,按以下三級標準評定了干涉色本身的色斑◎完全沒有色斑○觀察到極少色斑×觀察到顯著色斑實施例2在1升玻璃容器中加入25克粒徑為10~60μm的含硼合成的含氟金云母粉(平均折射率1.52,鐵含量0.05%)和40ml水,攪拌;然后向其中加入硫酸鈦溶液(80克TiO2/升)200ml,迅速加熱至100℃,使之在此溫度下反應3小時。反應終止后,過濾,水洗,在110℃溫度下干燥。將全部此干燥物移入玻璃容器中,加入570ml水攪拌。向其中加入30ml硫酸鋯溶液(ZrO2=100克/升),再緩緩加入尿素,使PH調(diào)至2.0。將此溶液迅速加熱至100℃,使反應繼續(xù)1小時。反應終止后,過濾,水洗,110℃下干燥后,800℃下煅燒1小時,得到了本發(fā)明的珠光顏料。將此珠光顏料分散在清漆中后呈現(xiàn)出鮮艷的金色。按和實施例1同樣方式,測定了這種珠顏料的多色調(diào)角陰影部分的色調(diào)和干涉色的色斑。結果示于后記表1之中。
      實施例3
      在1升玻璃容器中放入30克與實施例1所用相同的合成含氟金云母粉和400ml水后攪拌,然后向其中加入200ml硫酸鋯溶液(ZrO2=100克/升),進而緩緩加入尿素使PH為2.0。迅速將此溶液加熱至100℃,繼續(xù)反應3小時。反應終止后過濾、水洗,110℃下干燥后于800℃下煅燒1上時,制成本發(fā)明的珠光顏料。將此珠光顏料分散在清漆中后,顯示出帶黃色的銀白色外觀和具有滿足要求的充分光澤的光彩。按和實施例1相同方式測定了這種珠光顏料多色調(diào)角陰影部分的色調(diào)和干擾色的色斑,結果示于后記表1之中。
      實施例4將25克粒徑10~60μm的含鈉合成含氟金云母粉(平均折射率為1.53,鐵含量為0.10%)和370ml水置于1升玻璃容器中攪拌。然后,向其中加入硫酸鉻溶液(Cr2O3100克/升)30ml,加熱至90℃。進而加入200ml硫酸鈦溶液(TiO280克/升)后加熱至100℃,使反應繼續(xù)3小時。反應終止后,過濾,水洗,于110℃干燥后800℃下煅燒1小時,得到本發(fā)明的珠光顏料。這種珠光顏料顯示出鮮明的金色反射色。與實施例1同樣方式測定了這種珠光顏料多色調(diào)角陰影部分的色調(diào)和干涉色的色斑,結果示于后記表1之中。
      實施例5使用實施例1使用的約30克含氟金云母粉,與實施例1同樣配制了45克二氧化鈦涂覆的合成云母。將其全部移入玻璃容器中,加入570ml水攪拌。向其中加入30ml硫酸鐵溶液(Fe2O3100克/升),進而緩緩加入尿素使PH達2.0,將此溶液迅速加熱至100℃,繼續(xù)反應1小時。反應終止后,過濾,水洗,110℃下干燥后,在800℃下煅燒1小時,得到了本發(fā)明的珠光顏料。將此珠光顏料分散在清漆中,顯示出具有深金色反應色的、干涉性優(yōu)良的珠光。與實施例1同樣方式測定了此珠光顏料多色調(diào)角陰影部分的色調(diào)和干涉色色斑。結果示于后記的表1之中。
      實施例6除了使用粒徑10~60μm的合成含氟金云母粉(平均折射率1.56,鐵含量1.0%)之外,按與實施例1同樣方式制造了二氧化鈦涂覆的云母。將此物質(zhì)分散在清漆中后,呈金黃色,顯示出有滿足要求的充分光澤的光彩。按和實施例1同樣方式測定了這種珠光顏料多色調(diào)角陰影部分的色調(diào)和干涉色的色斑,結果示于后記的表1之中。
      實施例7將20克含1%Ti的合成含氟金云母粉(平均折射率1.56,鐵含量0.04%)和400ml水置于1升玻璃容器中攪拌,然后向其中加入200ml硫酸鈦溶液(TiO280克/升),迅速加熱至100℃,在此溫度下反應3小時。反應終止后,過濾,水洗,110℃溫度下干燥。得到的粉末在800℃下煅燒1小時,得到了本發(fā)明的珠光顏料。這種珠光顏料分散在清漆中后,呈金黃色,顯示出具有滿足要求的充分光澤的光彩。測定了此珠光顏料多色調(diào)角陰影部分的色調(diào)和干涉色的色斑。結果示于后記的表1之中。
      實施例8~16除了使用下述合成含氟金云母粉之外,其余與實施例1同樣制成本發(fā)明的珠光顏料。
      實施例8含1%Zn的合成含氟金云母(含F(xiàn)e0.06%)實施例9含1%Ba的合成含氟金云母(含F(xiàn)e0.04%)
      實施例10含1%Na的合成含氟金云母(含F(xiàn)e0.05%)實施例11含1%B的合成含氟金云母(含F(xiàn)e0.04%)實施例12含1%Li的合成含氟金云母(含F(xiàn)e0.04%)實施例13含1%Ca的合成含氟金云母(含F(xiàn)e0.07%)實施例14含1%Ge的合成含氟金云母(含F(xiàn)e0.04%)實施例15含1%Sr的合成含氟金云母(含F(xiàn)e0.84%)實施例16含1%Zr的合成含氟金云母(含F(xiàn)e0.04%)將其中任何一種分散在清漆中后,均呈金黃色,且都顯示出具有滿足要求的充分光澤的光彩。測定了這些珠光顏料的多色調(diào)角陰影部分的色調(diào)和干涉色的色斑,結果記于后記表1之中。
      實施例17將25克含鋅1%的合成含氟金云母粉(鐵含量0.05%)和370ml水置于1升玻璃容器中攪拌,然后向其中加入30ml硫酸鉻溶液(Cr2O3=100克/升),加熱至90℃。進而加入200ml硫酸鈦溶液(TiO2=80克/升)后加熱至100℃,使之繼續(xù)反應3小時。反應終止后過濾,水洗,110℃下干燥,然后于800℃下煅燒1小時,得到了本發(fā)明的珠光顏料。這種珠光顏料顯示出鮮明的金色反射色。并且按實施例1同樣方式,測定了此珠光顏料的多色調(diào)角陰影部分的色調(diào)和干涉色的色斑,結果示于后記的表1之中。
      實施例18將20克粒子面向平均直徑為20微米、平均長徑比為80的合成含氟金云母粉(鐵含量0.04%)和400ml水置于1升玻璃容器中攪拌,接著向其中加入氯化錫溶液(換算為SnO為5重量%)5ml,使之在70℃下反應30分鐘。接著,向其中加入200ml硫酸鈦溶液(TiO2=80克/升),迅速加熱至100℃,此溫度下使之反應3小時。反應終止后,過濾水洗,110℃干燥后,將得到的粉末于800℃下煅燒1小時,得到了本發(fā)明的珠光顏料。用X-射線衍射法鑒定了二氧化鈦涂層的結晶形態(tài),然后未發(fā)現(xiàn)以銳鈦礦型結晶為基礎的衍射峰,而且觀測了以金紅石型結晶為基礎的衍射峰。這種珠光顏料分散在清漆中后,顯金黃色,呈現(xiàn)出具有滿意光澤的光彩。測定了這種珠光顏料的多色調(diào)角陰影部分之色調(diào)和干涉色的色斑。結果記于下表1之中。
      實施例19將30克粒子面向平均直徑20微米、平均長徑比80的合成含氟金云母粉(鐵含量0.05%)和400ml水置于1升玻璃容器中攪拌,接著向其中加入200ml硫酸鋯溶液(100克ZrO2/升),進而緩緩加入尿素使PH達2.0。將此溶液迅速加熱至100℃,使之繼續(xù)反應3小時。反應終止后,過濾,水洗,110℃下干燥后,在900℃下煅燒1小時,得到了本發(fā)明的珠光顏料。將此珠光顏料分散在清漆中后,呈現(xiàn)出帶黃色的銀白色外觀和具有令人滿意的充分光澤的光彩。按和實施例1同樣方式,測定了此珠光顏料的多色調(diào)角陰影部分的色調(diào)和干涉色的色斑,結果示于下表1之中。
      實施例20將25克粒子面向平均直徑30微米、平均長徑比100的合成含氟金云母粉(鐵含量0.05%)和370ml水置于1升玻璃容器中攪拌,然后向其中加入30ml硫酸鉻溶液(100克Cr2O3/升),加熱至90℃。接著加入200ml硫酸鈦溶液(80克TiO2/升)后加熱至100℃,使之繼續(xù)反應3小時,反應終止后,過濾,水洗,于約110℃干燥后,在700℃下煅燒1小時,制成了本發(fā)明的珠光顏料。這種珠光顏料顯示鮮明的金色反射色。與實施例1同樣方式測定了這種珠光顏料多色調(diào)角陰影部分的色調(diào)和干涉色色斑,結果示于后記表1之中。
      比較例1除了使用天然白云母粉(Fe含量1.2%,平均折射率1.60)之外,與實施例1同樣方式制造了二氧化鈦涂敷的云母。將其分散在清漆中后顯示出金色珠光,與實施例1的本發(fā)明顏料相比,干涉帶的顏色寬度窄,而且互補色模糊,顯色的鮮明度差。與實施例1同樣測定了這種珠光顏料的多色調(diào)角陰影部分的色調(diào)和干涉色色斑。結果示干下表1中。
      比較例2除了使用天然白云母粉(Fe含量1.1%,平均折射率1.60)之外,與實施例3同樣方式制造了二氧化鋯涂敷的云母。將其分散在清漆中之后,顯示出銀白色珠光,與實施例1中本發(fā)明顏料相比,干涉帶顏色寬度窄,而且互補色模糊,顯色的鮮明度差。與實施例1同樣方式測定了這珠光顏料多色調(diào)角陰影部分的色調(diào)和干涉色色斑。結果示于表1之中。
      表1
      p><p>表1(續(xù))<
      >
      實施例21將粉碎至粒經(jīng)10~60μm、側面厚度/中央部厚度之比為0.7的合成含氟金云母粉(Fe含量0.04%,平均折射率1.56)20克和水400ml置于1升玻 容器中攪拌,然后向其中加入200ml硫酸鈦溶液(80克TiO2/升),迅速加熱至100℃,使之在此溫度下反應3小時。將得到的粉在800℃煅燒1小時后,制成本發(fā)明的珠光顏料。將此珠光顏料分散在清漆中呈金黃色,并顯示出具有極強光澤的光彩。測定了這種珠光顏料的光澤度(光輝感)、顏色的鮮明度和互補色的模糊性。結果示于下表2中。
      試驗方法(光澤度)將0.3克珠光顏料混入3克清漆和1克稀釋劑中,在瑪瑙乳缽中使之充分分散。將其移到隱蔽率測定紙(JISK 5400)上,用涂布器(太佑機材(株)制,深度100μm)涂布均勻。室溫風干后,用日本電色(株)制的光澤探測器(VG-2P)測定了平面反射系數(shù)(光澤度)。
      (鮮明度)按上述方式分散的試樣,同樣用涂布器涂于由黑色部分和白色部分組成的測定紙上,用肉眼觀察黑色部分上的涂膜,按下述標準評定鮮明度◎極鮮明○鮮明×不鮮明。
      (互補色的混濁性)
      用肉眼觀察上述鮮明度試驗試紙白色部分上的涂膜,檢測互補色的混濁性。
      ○不混濁×混濁。
      實施例22將粉碎至粒徑10~60μm、側面厚度/中央部厚度之比為0.8的合成含氟金云母粉(Fe含量0.04%,平均折射率1.56)25克與水400ml置于1升玻璃容器中攪拌,然后向其中加入200ml硫酸鈦溶液(80克TiO2/升),迅速加熱至100℃,此溫度下使之反應3小時。反應終止后,過濾、水洗,在110℃左右干燥。將全部此干燥物移入玻璃容器中,加入570ml水攪拌。向其中加入30ml硫酸鋯溶液(100克ZrO2/升),再緩緩加入尿素,使PH為2.0。迅速將此溶液加熱至100℃,使之繼續(xù)反應1小時。反應終止后,過濾,水洗,110℃下干燥后,在800℃下煅燒1小時,得到了本發(fā)明的珠光顏料。將此珠光顏料分散在清漆中呈鮮艷的金色,顯示出具有極強光澤的光彩。與實施例1同樣方式測定了此珠光顏料的光澤度(光輝感)、顏色的鮮明度和互補色的混濁性,結果示于后表2之中。
      實施例23將粉碎至粒徑10~60μm、側面厚度/中央部厚度之比為0.9的合成含氟金云母粉(Fe含量0.04%,平均折射率1.56)30克與水400ml置于1升玻璃容器中攪拌,然后向其中加入200ml硫酸鋯溶液(100克ZrO2/升),再緩緩加入尿素,使PH為2.0。迅速將此溶液加熱至100℃,使之繼續(xù)反應3小時。反應終止后,過濾,水洗,110℃下干燥后,在800℃下煅燒1小時,得到了本發(fā)明的珠光顏料。將此珠光顏料分散在清漆中呈帶黃色的銀白色外觀,顯示出具有極強光澤的光彩。與實施例1同樣方式測定了此珠光顏料的光澤度(光輝感)、顏色的鮮明度和互補色的混濁性,結果示于后記表2之中。
      實施例24將粉碎至粒徑10~60μm、側面厚度/中央部厚度之比為0.6的合成含氟金云母粉(Fe含量0.04%,平均折射率1.56)25克與水370ml置于1升玻璃容器中攪拌,然后向其中加入30ml硫酸鉻溶液(80克Cr2O3/升),將其加熱至90℃,進而加入200ml硫酸鈦溶液(80克TiO2/升)并加熱至100℃,使之繼續(xù)反應3小時。反應終止后,過濾,水洗,在110℃左右干燥,在800℃下煅燒1小時,得到了本發(fā)明的珠光顏料。此珠光顏料,顯示出鮮明的金色反射色。與實施例1同樣方式測定了此珠光顏料的光澤度(光輝感)、顏色的鮮明度和互補色的混濁性,結果示于后記表2之中。
      實施例25使用粉碎至粒徑10~60μm、側面厚度/中央部厚度之比為0.7的合成含氟金云母粉(Fe含量0.04%,平均折射率1.56)30克制備了45克二氧化鈦涂敷的合成云母。將全部此干燥物移入玻璃容器中,加入570ml水攪拌。向其中加入30ml硫酸亞鐵溶液(100克Fe2O3/升),再緩緩加入尿素,使PH為2.0。迅速將此溶液加熱至100℃,使之繼續(xù)反應1小時。反應終止后,過濾,水洗,110℃下干燥后,在800℃下煅燒1小時,得到了本發(fā)明的珠光顏料。將此珠光顏料分散在清漆中顯示出具有深金黃色反射色的干涉性優(yōu)良的珠光。與實施例1同樣方式測定了此珠光顏料的光澤度(光輝感)、顏色的鮮明度和互補色的混濁性,結果示于后記表2之中。
      實施例26將粉碎至顆粒面向直徑20微米、平均長徑比80、側面厚/中央部厚度比為0.7的20克合成含氟金云母(Fe含量0.14%,平均折射率1.56)和400ml水置于1升玻璃容器中攪拌,向其中加入5ml氯化錫溶液(換算為氯化錫5重量%),70℃下使之反應30分鐘。然后向其中加入200ml硫酸鈦溶液(80克TiO2/升),迅速加熱至100℃,此溫度下使之反應3小時。反應終止后,過濾、水洗,在110℃左右干燥。得到的粉末在800℃下煅燒1小時,得到了本發(fā)明的珠光顏料。用粉末X-射線衍射法鑒定涂敷二氧化鈦層的結晶形態(tài)后,未見到銳鈦礦型結晶的衍射峰,但僅觀察到了金紅石型結晶的衍射峰。此珠光顏料分散在清漆中呈現(xiàn)出金黃色,顯示出具有極強光澤的光彩。測定了此珠光顏料的光澤度(光輝感)、顏色的鮮明度和互補色的混濁性,結果示于后記表2之中。
      比較例3除使用側面厚/中央部厚度比大體相同的含氟金云母粉(Fe含量1.0%)之外,與實施例同樣制成了二氧化鈦涂敷的合成云母。將其分散在清漆中顯示出金黃色珍珠光澤。測定了分散在清漆中這種珠光顏料的光澤度(光輝感),顏色的鮮明度和互補色的混濁性,結果示于下表2中。
      表2
      <p>實施例27~29在按常法制造的合成含氟金云母熔體中加入3%合成的含氟金云母微粉,使之凝固結晶,制成易剝離的合成含氟金云母塊。用錘磨機將其粉碎后,制得表3所示鐵含量、平均粒徑、比容積、粉末光澤度和珍珠指數(shù)的合成含氟金云母粉。此外,微粉化時利用不加過大粉碎力的粉碎法,可以制成珍珠指數(shù)值更大的合成云母。
      按和實施例1同樣方式,在上述方法制成的合成含氟金云母粉上涂覆二氧化鈦,得到了珠光顏料。所制得珠光顏料的光澤度如下表3所示。為了比較起見,同樣用二氧化鈦涂覆按已知法制得的合成含氟金云母粉制成珠光顏料,測定了其光澤度,結果并記于下表3中。
      表3
      注1激光衍射法平均粒徑,是體積基準平均直徑相當于累積分布50%的粒徑,是用激光衍射式粒度分布測定裝置(掘場制作所制,LA-500型)測定的。
      注2所謂比容積是指單位質(zhì)量物體所占的體積。測定方法取105℃下干燥至恒重的試樣3g,將其平穩(wěn)地移入帶刻度的20ml試管中,將此試管放入金屬管中蓋好蓋子,使之自45mm高處以每二秒一次的速度反復落下400次后,讀取其容積,并按下式計算比容積(ml/克)=容積(ml)/3(克)。
      注3測定方法將合成云母粉試樣涂在粘于裝飾紙上之纖維帶的粘著面上,用日本電色工業(yè)制VG-2PD型數(shù)字或便攜光澤計測定60°-60°的光澤后求出。
      實施例30涂料將實施例1得到的本發(fā)明珠光顏料,以10重量%比例混到熱固化性丙烯酸密胺樹脂(大日本油墨制,ァクリディック47-712和ス-パ-ベッカミンG821-60按7∶3重量比的混合物),在鋼板上噴涂黑瓷漆(日本ペィント社制,ス-パ-ラックF-47)底漆,用濕罩濕方式噴涂熱固化性丙烯酸密胺樹脂(同上)面漆,在140℃下烘烤18分鐘。這樣得到的涂膜顯示出光彩度、亮度、干涉性均高的金黃色彩虹珍珠光澤。
      實施例31塑料將實施例1得到的本發(fā)明珠光顏料4份,與100份聚氯乙烯樹脂、40份鄰苯二甲酸二辛酯和3份硬脂酸鋅混合,用雙輥捏和機于165℃下處理3分鐘,將其成型為0.5mm厚薄板。制得一種半透明的、反射光為金黃色彩虹珍珠光澤的漂亮的聚氯乙烯薄板。
      實施例32化妝品(口紅)制造了由下列組成制成的口紅實施例1制得的顏料 15份赤色226號 1份香料 0.5份口紅基料 83.5份。
      但是,作為上述口紅基料還配合使用了下列物質(zhì)蜂蠟 15份十六烷醇 3份羊毛脂15份蓖麻子油 62份液體石蠟 5份這樣制造的口紅,顯示出鮮艷金色的珍珠光澤。
      實施例33化妝品(粉底霜)實施例3制得的顏料 20份液體石蠟 25份凡士林5份十四烷酸異丙酯5份硬脂酸2份POE(25)單硬脂酸酯 2份黃氧化鐵 2份氧化鐵1份滑石 5份丙二醇5份甘油 5份香料 0.5份精制水22.5份將上述配方中成分在75-80℃下溶解混合均勻后,冷卻至30℃作為成品。
      這種成品由于鮮明度高延展性好,所以易做變化大的化妝,而且不會使化妝崩裂。
      實施例34油墨在100份凹版印刷油墨介質(zhì)中加入15份實施例1制得的顏料,充分混合制成凹版印刷珠光油墨。
      用這種油墨印刷過的印刷紙,顯示出充滿美麗的彩虹珍珠光澤和高級外觀的金黃色干涉色。
      實施例35涂料將實施例21得到的本發(fā)明珠光顏料,按約10重量%混到熱固化性丙烯酸密胺樹脂中(大日本油墨制,ァクリディック47-712和ス-パ-ベッカミンG821-60按7∶3重量比的混合物),在鋼板上噴涂黑瓷漆(日本ペィント社制,ス-パ-テックF-47)底漆,用濕罩濕方式噴涂熱固化性丙烯酸密胺樹脂(同上)面漆,在140℃下烘烤18分鐘。這樣得到的涂膜顯示出光彩度、亮度、干涉性均高的金黃色彩虹珍珠光澤。
      實施例36塑料將實施例21得到的本發(fā)明珠光顏料4份,與100份聚氯乙烯樹脂、40份鄰苯二甲酸二辛酯和3份硬脂酸鋅混合,用雙輥捏和機于165℃下處理3分鐘,將其成型為0.5mm厚薄板。制得一種半透明的、反射光為金黃色彩虹珍珠光澤的漂亮的聚氯乙烯薄板。
      實施例37化妝品(口紅)制造了由下列組成制成的口紅實施例21制得的顏料 15份赤色226號1份香料 0.5份口紅基料 83.5份。
      但是,作為上述口紅基料還配合使用了下列物質(zhì)蜂蠟 15份十六烷醇 3份羊毛脂 15份蓖麻子油 62份液體石蠟 5份這樣制造的口紅,顯示出鮮艷金色的珍珠光澤。
      實施例38化妝品(粉底霜)
      實施例23制得的顏料 20份液體石蠟 25份凡士林 5份十四烷酸異丙酯 5份硬脂酸 2份POE(25)單硬脂酸酯 2份黃氧化鐵 2份氧化鐵 1份滑石 5份丙二醇 5份甘油 5份香料 0.5份精制水 22.5份將上述配方中成分在75-80℃下溶解混合均勻后,冷卻至30℃作為成品。
      這種成品由于鮮明度高延展性好,所以易做變化大的化妝,而且不會使化妝崩裂。
      實施例39油墨在100份凹版印刷油墨介質(zhì)中加入15份實施例21制得的顏料,充分混合制成凹版印刷珠光油墨。
      用這種油墨印刷過的印刷紙,顯示出充滿美麗的彩虹珍珠光澤和高級外觀的金黃色干涉色。
      如上所述,按照本發(fā)明通過使平均折射率1.58以下的原料合成云母中鐵含量為1.0%以下,在多色調(diào)角陰影部分的云母獨特的色調(diào)消失,同時由于干涉效果增強,涂裝時底色變白模糊等問題消除,所以珠光顏料的光輝感和顏色的鮮明度顯著提高,由于發(fā)現(xiàn)這種在過去的珠光顏料中完全未見到的顯著的光輝度,所以是涂料、塑料、油墨、化妝品的新的極有用的光輝材料。而且,通過使珠光顏料側面厚度小于中央部厚度,由于可以避免側面漫反射的影響,所以進一步發(fā)現(xiàn)了過去從未有過的光輝感和顏色鮮明度,而且可以得到補色不變混濁的這種顯示出過去的珠光顏料中完全未見過的顯著性質(zhì)的劃時代的珠光顏料。此外,通過使鐵含量小于0.1,不熱處理,使云母表面平滑,使用珠光指數(shù)大于10的合成云母,可以進一步提供光輝感和顏色的鮮明度。
      權利要求
      1.一種珠光顏料,其中所說的珠光顏料在合成云母上涂覆了金屬氧化物,其特征在于所說合成云母的平均折射率為1.58以下,將合成云母顆粒表面制成平滑的薄片狀,而且合成云母的鐵含量小于1.0%。
      2.權利要求1所述的珠光顏料,其中所說合成云母的珍珠指數(shù)用下式表示珍珠指數(shù)=比容積(A)×粉末光澤值(B)≥10
      3.權利要求1所述的珠光顏料,其中所說合成云母的珍珠指數(shù)用下式表示30≥珍珠指數(shù)=比容積(A)×粉末光澤值(B)≥10
      4.權利要求1所述的珠光顏料,其中所說合成云母中鐵含量小于0.1%。
      5.權利要求2所述的珠光顏料,其中所說合成云母中鐵含量小于0.1%。
      6.權利要求1所述的珠光顏料,其中使所說珠光顏料的厚度,中央部厚度大于側面厚度。
      7.權利要求2所述的珠光顏料,其中使所說珠光顏料的厚度,中央部厚度大于側面厚度。
      8.權利要求4所述的珠光顏料,其中使所說珠光顏料的厚度,中央部厚度大于側面部厚度。
      9.權利要求6所述的珠光顏料,其中所說珠光顏料的側面厚度與中央部厚度之比小于0.9。
      10.權利要求7所述的珠光顏料,其中所說珠光顏料的側面厚度與中央部厚度之比小于0.9。
      11.權利要求8所述的珠光顏料,其中所說珠光顏料的側面厚度與中央部厚度之比小于0.9。
      12.權利要求1所述的珠光顏料,其中所說的合成云母是合成含氟金云母。
      13.權利要求5所述的珠光顏料,其中所說的合成云母是合成含氟金云母。
      14.權利要求1所述的珠光顏料,其中所說的合成云母是通過將易剝離的結晶塊微粉化形成的表面平滑的薄片狀微粒。
      15.權利要求2所述的珠光顏料,其中所說的合成云母是通過將易剝離的結晶塊微粉化形成的表面平滑的薄片狀微粒。
      16.權利要求1所述的珠光顏料,其中所說的合成云母,是用內(nèi)熱式熔融法將合成云母原料熔融后,在熔體殼上穿以通孔,從該通孔中取出熔融物盛于絕熱性容器中使之結晶,再將得到的結晶塊微粉化而形成的合成云母粉。
      17.權利要求2所述的珠光顏料,其中所說的合成云母,是用內(nèi)熱式熔融法將合成云母原料熔融后,在熔體殼上穿以通孔,從該通孔中取出熔融物盛于絕熱性容器中使之結晶,再將得到的結晶塊微粉化而形成的合成云母粉。
      18.權利要求1所述的珠光顏料,其中所說的合成云母的平均長徑比為60以上。
      19.權利要求2所述的珠光顏料,其中所說的合成云母的平均長徑比為60以上。
      20.權利要求1所述的珠光顏料,其中所說的合成云母面向徑為3~100微米,厚度為0.05~1微米。
      21.權利要求1所述的珠光顏料,其中所說的合成云母面向徑為3~100微米,厚度為0.05~1微米。
      22.權利要求1所述的珠光顏料,其中該金屬氧化物是鈦、鋯、鐵、鉻或釩的氧化物。
      23.權利要求2所述的珠光顏料,其中該金屬氧化物是鈦、鋯、鐵、鉻或釩的氧化物。
      24.權利要求22所述的珠光顏料,其中所說的金屬氧化物是經(jīng)金紅石化而成的。
      25.權利要求24所述的珠光顏料,其中所說的金屬氧化物是二氧化鈦,并使該二氧化鈦金紅石化而形成的。
      26.一種涂料組合物,其特征在于其中配有這樣一種珠光顏料;所說的珠光顏料是在合成云母上涂有金屬氧化物;所說的合成云母平均折射率小于1.58,使合成云母微粒表面成平滑的薄片狀,而且合成云母中鐵含量小于1.0%。
      27.一種化妝組合物,其特征在于其中配有這樣一種珠光顏料;該珠光顏料是在合成云母上涂有金屬氧化物,該合成云母的平均折射率小于1.58,合成云母微粒表面成平滑的薄片狀,合成云母中鐵含量小于1.0%。
      28.一種油墨,其特征在于其中配有珠光顏料,該珠光顏料是在合成云母上涂有金屬氧化物,該合成云母的平均折射率小于1.58,合成云母微粒表面成平滑的薄片狀,合成云母中鐵含量小于1.0%。
      29.一種塑料,其特征在于其中配有珠光顏料,該珠光顏料是在合成云母上涂有金屬氧化物,該合成云母的平均折射率低于1.58,合成云母微粒表面呈平滑的薄片狀,合成云母中鐵含量小于1.0%。
      全文摘要
      本發(fā)明目的在于提供一種珠光顏料,這種顏料在原色調(diào)角陰影部分不顯黃色,而且無干涉色色斑問題。本發(fā)明的特征在于在合成云母上涂有金屬氧化物,該合成云母的平均折射率小于1.58,合成云母微粒表面呈平滑的薄片狀,合成云母中鐵含量小于1.0%。
      文檔編號C09C1/00GK1138069SQ9610047
      公開日1996年12月18日 申請日期1996年1月26日 優(yōu)先權日1995年1月27日
      發(fā)明者山本勝, 安藤彰嗣, 小杉哲史 申請人:獨比工業(yè)株式會社
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