專(zhuān)利名稱(chēng)：注射器針頭的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及表面涂有聚有機(jī)硅氧烷的注射器針頭。
人們已經(jīng)實(shí)踐過(guò)用硅氧烷化合物處理金屬表面以降低表面阻力。在特公昭46-3627中，公開(kāi)了一種金屬切割刀片，所述刀片在其表面具有粘性層，該粘性層具有含氨基的硅氧烷單元及有機(jī)硅氧烷單元。當(dāng)將該粘性涂層施用于注射器時(shí)，在反復(fù)注射的情況下會(huì)發(fā)生粘性涂層物質(zhì)分離的問(wèn)題。在用針頭穿透小瓶的橡皮塞以將藥液引入注射器針管中，并在藥液流入注射器針管后將其注入人體，此時(shí)就要進(jìn)行反復(fù)注射。另外由于γ射線(xiàn)阻抗必定會(huì)增加該發(fā)明中的刺穿阻力，因此必須找出一種不同于γ射線(xiàn)照射的有效的消毒方法。
同時(shí)，在特公昭61-35870中所介紹的是具有較好刺穿性能的注射針頭，通過(guò)將其與末端具有硅烷醇基團(tuán)的聚二有機(jī)環(huán)氧烷進(jìn)行反應(yīng)，并在室溫下或加熱至100～150℃將其硬化。由于將施用于注射器針頭的涂布劑與含環(huán)氧基的硅烷進(jìn)行混和，并因此獲得了良好的硬化性能，剌穿阻力并未顯著降低并且給病人帶來(lái)的疼痛也不能減少。
另外，按照特開(kāi)平7-178159，介紹了這樣一種注射器針頭，用包含含氨基的特異的聚有機(jī)硅氧烷及特異聚有機(jī)硅氧烷的涂布劑對(duì)其進(jìn)行涂布，并用包括γ射線(xiàn)照射的硬化方法等處理方法進(jìn)行表面處理。雖然在該發(fā)明中通過(guò)處理涂布劑降低了注射器針頭的刺穿阻力，刺穿阻力低到了不必要的程度，問(wèn)題是消毒方法僅限于γ射線(xiàn)照射法。
本發(fā)明是為了解決以上所提到的問(wèn)題并且旨在提供一種刺穿阻力得到降低的，在反復(fù)刺穿時(shí)阻力也不會(huì)增加的注射器針頭，并且還提供了對(duì)消毒方法無(wú)限制的刺穿針頭。
為解決這些常規(guī)缺陷進(jìn)行了深入的研究之后，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)用一種聚有機(jī)硅氧烷的混合物涂布注射器針頭可以解決上面所提到的問(wèn)題，所述聚有機(jī)硅氧烷來(lái)自含環(huán)氧基的烷氧硅烷與末端氨基反應(yīng)所得到的聚有機(jī)硅氧烷的混合物，從而完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及這樣一種注射器針頭，在其外表面涂布有用含環(huán)氧基的烷氧硅烷與兩末端氨基進(jìn)行反應(yīng)得到的第一種聚有機(jī)硅氧烷的混合物，以及硅氧烷部分的平均聚合度較第一種聚有機(jī)硅氧烷低的第二種非反應(yīng)性聚有機(jī)硅氧烷。
含環(huán)氧基烷氧硅烷與兩末端氨基進(jìn)行反應(yīng)所得到的第一種聚有機(jī)硅氧烷的平均聚合度優(yōu)選為10～10,000。以重量比計(jì)，第二種非反應(yīng)性聚有機(jī)硅氧烷的量?jī)?yōu)選占聚有機(jī)硅氧烷的1/10～7/10。
通過(guò)使用在兩末端具有硅烷醇基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷，用含環(huán)氧基的烷氧硅烷與末端氨基進(jìn)行反應(yīng)以合成第一種聚有機(jī)硅氧烷。即，如下所述，在溶液中該反應(yīng)分兩步進(jìn)行。在第一步驟中，使含氨基的烷氧硅烷與兩末端均有硅烷醇基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行反應(yīng)。在第二步驟中，使含硅烷醇基的反應(yīng)產(chǎn)物與含烷氧基-甲硅烷基的烷氧甲硅烷基進(jìn)行反應(yīng)。在第二步驟的反應(yīng)中，使含氨基的烷氧硅烷中的氨基與含環(huán)氧基的烷氧硅烷的環(huán)氧基進(jìn)行反應(yīng)。在第一步驟的反應(yīng)中，硅烷醇基團(tuán)與含氨基的烷氧硅烷的烷氧甲硅烷基進(jìn)行反應(yīng)。在第二步驟的反應(yīng)中，含氨基的烷氧硅烷的大部分氨基與含環(huán)氧基的烷氧硅烷的環(huán)氧基進(jìn)行反應(yīng)。這樣得到的第一種聚有機(jī)硅氧烷在其兩末端具有氨基和烷氧甲硅烷基。含氨基的烷氧硅烷可以為N-β(氨乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，N-β(氨乙基)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，γ-氨基丙基甲氧基硅烷，γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等。含環(huán)氧基的烷氧硅烷可以為γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-縮水甘油丙基甲基二乙氧基硅烷，γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷，β-(3,4-環(huán)氧-環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等。
在前述反應(yīng)的第一步驟中含氨基的烷氧硅烷可與含環(huán)氧基的烷氧硅烷進(jìn)行反應(yīng)，并且在第二步驟中，該反應(yīng)產(chǎn)物可與在兩端具有硅烷醇基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行反應(yīng)。這樣，在第一步驟中，含氨基烷氧硅烷的氨基與含環(huán)氧基烷氧硅烷中的環(huán)氧基進(jìn)行反應(yīng)。在反應(yīng)的第二步驟中，作為反應(yīng)產(chǎn)物的烷氧基甲硅烷基與具有硅烷醇基的末端硅烷醇基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)?？傊?，所需要的組合物由已知方法獲得。
可將所得到的組合物與第二種非反應(yīng)性的聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行混合并用溶劑稀釋至約5％的不揮發(fā)濃度。第二種非反應(yīng)性聚有機(jī)硅氧烷的硅氧烷部分的平均聚合度比來(lái)自含環(huán)氧的烷氧硅烷與兩末端氨基反應(yīng)得到的第一種聚有機(jī)硅氧烷的硅氧烷部分的平均聚合度要低。如果第二非反應(yīng)性聚有機(jī)硅氧烷的平均聚合度較高，聚有機(jī)硅氧烷的交聯(lián)反應(yīng)在引起含環(huán)氧基的烷氧硅烷與兩末端的氨基進(jìn)行反應(yīng)的同時(shí)不能形成很好的交聯(lián)單元，并且所得到的注射器針頭的刺穿阻力很高，而且在進(jìn)行反復(fù)注射時(shí)刺穿性能較差。
通過(guò)在涂布液中反復(fù)浸漬針頭，然后在室溫下放置可得到本發(fā)明的浸漬的注射器針頭。當(dāng)于室溫下放置時(shí)，通過(guò)縮合反應(yīng)在其表面可形成烷氧甲硅烷基，并可因此形成烷氧甲硅烷基型的薄層。通過(guò)加入適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)酸例如乙酸可促使此類(lèi)反應(yīng)的進(jìn)行，并且可通過(guò)將反應(yīng)溫度升至100℃或在必要時(shí)延長(zhǎng)加時(shí)間來(lái)加速反應(yīng)進(jìn)程。當(dāng)置于室溫下時(shí)，在注射器針頭上沉積了一層烷氧基從而形成交聯(lián)薄膜。為了促進(jìn)反應(yīng)可加入有機(jī)酸例如乙酸或者在100℃下延續(xù)加熱約1小時(shí)。這樣，盡管有一些促進(jìn)潤(rùn)滑性的反應(yīng)，第二種非反應(yīng)性的聚有機(jī)硅氧烷存在于交聯(lián)單元中。即，所得到的注射器針頭被與兩末端氨基反應(yīng)的含環(huán)氧基烷氧硅烷所涂覆。注射器針頭可以為注射針頭，帶翼針頭，夾持針頭等，并沒(méi)有特別的限定。
在第一種硅氧烷和第二種非反應(yīng)性的聚有機(jī)硅氧烷的混合物中，由含環(huán)氧基的烷氧硅烷與末端基團(tuán)反應(yīng)所得到的第一種聚有機(jī)硅氧烷的硅氧烷部分的平均聚合度優(yōu)選為10～10,000。如果硅氧烷部分的聚合度小于10，與第二種非反應(yīng)性聚有機(jī)硅氧烷混合時(shí)交聯(lián)將很困難，并且更難形成較好的交聯(lián)單元。其更優(yōu)選的范圍為10～1,000。第二種非反應(yīng)性的聚有機(jī)硅氧烷與第一種聚有機(jī)硅氧的比率優(yōu)選為1/10～7/10。如果該比率小于1/10，在刺穿時(shí)的阻力就會(huì)增加，而在進(jìn)行反復(fù)刺穿時(shí)如果注射器針頭性能不佳，那么比率可能超過(guò)了7/10。
涂布這種交聯(lián)單元的注射器針頭不僅在刺穿時(shí)的阻力小，而且也不會(huì)有刺穿阻力增加的危險(xiǎn)，這是因?yàn)樵陂L(zhǎng)時(shí)間放置時(shí)刺穿性能也不會(huì)下降，并且也不會(huì)有變色的危險(xiǎn)。而且，由于它是與金屬牢固連接的優(yōu)選的交聯(lián)單元，因而沒(méi)有金屬溶入血液的危險(xiǎn)。金屬已進(jìn)行了很好的硬化，不會(huì)因?yàn)檫B續(xù)的硬化作用而導(dǎo)致對(duì)γ射線(xiàn)照射的抗性，并且與環(huán)氧乙烷氣體的接觸減少了而不是增加了(見(jiàn)表1)。這樣，對(duì)本發(fā)明的注射器針頭的消毒方法不限于照射。
下面將對(duì)本發(fā)明的實(shí)例進(jìn)行說(shuō)明。實(shí)施例15重量份的硅氧烷化合物(MD×4-4159,Dow Coming Inc.，平均聚合度約70)與0.2重量份的γ-縮水甘油丙基甲基二甲氧基硅烷(KBM-402,由Shinetsu Chemical Co.,Ltd．生產(chǎn))在80℃下反應(yīng)3個(gè)小時(shí)。在反應(yīng)完全后，加入2.5重量份的聚二甲基硅氧烷(KF-96 5cSt，由Shin-etsuChemical Co.,Ltd.生產(chǎn)，平均聚合度約50)以及82.3重量份的二氯五氟戊烷(AK-225，由Asahi Glass Co.,Ltd．生產(chǎn))，即可得到無(wú)色透明的涂布液。將21G的注射針頭浸入該涂布液中并在100℃下連續(xù)處理1小時(shí)。
將所得到的注射器針頭以100mm/分鐘的速率穿過(guò)1.5mm厚，硬度為30的天然橡皮塊，然后用Shimadza Corp．的萬(wàn)能測(cè)試機(jī)AG-500測(cè)量阻力值。當(dāng)邊緣穿透天然橡膠板(第一次和第五次)時(shí)的阻力以及硅氧烷到達(dá)板表面的情況都示于表1中。實(shí)施例20.1重量份的γ-氨基丙基三氧基硅烷(KBE-903，由Shin’etsuChemical Co.,Ltd．生產(chǎn))與0.1重量份的γ-縮水甘油丙基甲基二甲氧基硅烷(KBM-402，由Shin’ets Chemical Co.,Ltd．生產(chǎn))在80℃下反應(yīng)3小時(shí)。將該反應(yīng)產(chǎn)物加入3重量份的在兩端含硅烷醇基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷(平均聚合度約為300)與10重量份甲苯的混合物中，并在80℃下使其反應(yīng)12小時(shí)。在反應(yīng)完全后，加入3重量份的聚二甲基硅氧烷(DC-360 350cSt,Dow Comin Corp.，平均聚合度約為200),5重量份的正癸烷和78.8重量份的二氯五氟丙烷，得到無(wú)色，透明的涂布液。將21G注射器針頭浸入涂布液中并在100℃下熱處理1小時(shí)。將所得到的注射器針頭以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行研究，結(jié)果示于表1中。實(shí)施例3將21G的注射器針頭浸入涂布液中并用環(huán)氧乙烷氣體進(jìn)行消毒，而不是在100℃下熱處理1小時(shí)。將所得到的注射器針頭用與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行研究，結(jié)果示于表1中。實(shí)施例4將21G注射器針頭浸于涂布液中并用γ射線(xiàn)照射法消毒，而不是在100℃下熱處理1小時(shí)。將所得到的注射器針頭用與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行研究，結(jié)果示于表1中。對(duì)比實(shí)施例1用粘度為12,500cSt(DC-360,12,500cSt,Dow Corning Inc.，平均聚合度約850)的聚二甲基硅氧烷取代實(shí)施例1中使用的聚二甲基硅氧烷。將所得到的注射針頭用與實(shí)例1相同的方式進(jìn)行研究，結(jié)果示于表1中。對(duì)比實(shí)施例2用粘度為12,500cSt的聚二甲基硅氧烷(DC-300,12,500cSt,DowCorning Inc.，平均聚合度約850)取代粘度為350cSt的聚二甲基硅氧烷，結(jié)果示于表1中。
表1
從表1中顯示的結(jié)果可以清楚看出，對(duì)比實(shí)施例中的注射器針頭的刺穿阻力很高，而且在多次刺穿后更高。對(duì)于對(duì)比實(shí)施例中的注射器針頭，粘附到橡膠板上的硅氧烷的量有增加。與之形成鮮明對(duì)比，實(shí)施方案中給出的注射器針頭的刺穿阻力很低，并且在反復(fù)刺穿后并無(wú)增加。粘附在橡膠板上的硅氧烷的量很小。而且，當(dāng)用環(huán)氧乙烷氣體或用γ射線(xiàn)照射法進(jìn)行消毒時(shí)阻力沒(méi)有增加。
按照本發(fā)明，具有刺穿阻力的注射器針頭，其阻力在反復(fù)刺穿后不會(huì)增加，并且對(duì)消毒方法沒(méi)有限制。
權(quán)利要求
1．注射器針頭，在其外面涂布一種混合物，所述混合物由含環(huán)氧基的烷氧基硅烷與兩末端氨基進(jìn)行反應(yīng)得到的第一種聚有機(jī)硅氧烷與非反應(yīng)性的第二種聚有機(jī)硅氧烷組成，所述第二種聚有機(jī)硅氧烷的硅氧烷部分的平均聚合度比第一種聚有機(jī)硅氧烷低。
2．按照權(quán)利要求1的注射器針頭，其中由含環(huán)氧基的烷氧硅烷與兩末端氨基反應(yīng)得到的聚有機(jī)硅氧烷的硅氧烷部分的平均聚合度為10～10,000。
3．按照權(quán)利要求1或2的注射器針頭，其中非反應(yīng)性的聚有機(jī)硅氧烷的量與和末端氨基進(jìn)行反應(yīng)的聚有機(jī)硅氧烷之比，以重量計(jì)為1/10～7/10。
全文摘要
提供了一種注射器針頭,其刺穿阻力得到降低,即使在反復(fù)刺穿的情況下其阻力也不會(huì)增加,并且對(duì)消毒方法沒(méi)有限制。
文檔編號(hào)C09D183/08GK1210743SQ9810213
公開(kāi)日1999年3月17日 申請(qǐng)日期1998年5月11日 優(yōu)先權(quán)日1997年5月12日
發(fā)明者有松義一, 二冢健 申請(qǐng)人:株式會(huì)社日硝