用于柔性覆蓋膜的具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠粘劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用于柔性覆蓋膜的具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠粘劑及其制備方法，膠粘劑包括以下重量份數(shù)的組分：30?50份增韌材料、15?30份多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂、2.5?15份固化劑、0?0.5份咪唑促進(jìn)劑、15?25份填料、5?15份阻燃填料、1?5份其它助劑和60?70份有機(jī)溶劑。本發(fā)明采用韌性極佳、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的增韌樹脂和多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂制備膠粘劑，將該膠粘劑涂布于絕緣塑料薄膜上制備成半固化膠層，在高溫高壓條件下壓合線路或銅箔，160?180℃烘烤1?2小時(shí)完全固化后其膠粘劑層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可達(dá)到90?100℃，可滿足材料在較高溫度條件下長期使用。
【專利說明】
用于柔性覆蓋膜的具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠粘劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及用于柔性覆蓋膜的膠粘劑，尤其涉及一種用于柔性覆蓋膜的具有高玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠粘劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著科學(xué)技術(shù)和電子工業(yè)的快速發(fā)展，電子線路越來越密集，使用條件越來越苛 亥Ij，對材料要求也越來越高?，F(xiàn)有FCCl膠粘劑增韌方式主要以CTBN(端羧基丁腈橡膠)作為 增韌，CTBN的tg點(diǎn)（玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)低，以CTBN增韌的膠粘劑固化后tg僅為50 °C左右。電子 材料在較高溫度條件下使用或者在使用過程中溫度會(huì)升高，當(dāng)溫度高于膠粘劑層tg點(diǎn)時(shí)， 膠粘劑層在力的作用下會(huì)發(fā)生變形導(dǎo)致材料物性下降，影響產(chǎn)品使用性能，限制了覆蓋膜 在高溫領(lǐng)域的應(yīng)用。
[0003] 覆蓋膜作為線路保護(hù)層被廣泛使用，為了提高材料性能，擴(kuò)大材料使用范圍，本發(fā) 明提供了一種用于柔性覆蓋膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的膠粘劑，該膠粘劑涂布于絕緣塑料薄 膜上制備成半固化膠層，在高溫高壓條件下壓合線路或銅箱，固化后其膠粘劑層tg點(diǎn)可達(dá) 到90-100°C，可滿足材料在較高溫度條件下長期使用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有膠黏劑玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的缺點(diǎn)，提供一種用于柔性 覆蓋膜的具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠粘劑及其制備方法。
[0005] 本發(fā)明所采取的技術(shù)方案為:一種用于柔性覆蓋膜的具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠 粘劑，包括以下重量份數(shù)的組分： 增韌材料 30-50份， 多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂 15-30份， 固化劑 2. 5-15份， 咪唑促進(jìn)劑 0-0. 5份，
[0006] 填料 15-25份， 阻燃填料 5-15份， 其它助劑 1-5份， 有機(jī)溶劑 60-70，，
[0007] 優(yōu)選的，所述的增韌材料是橡膠、熱塑性高分子工程材料和增韌環(huán)氧樹脂中的一 種或幾種。
[0008] 優(yōu)選的，所述的橡膠是丁二烯、丙烯腈和有機(jī)酸混合共聚而成的端羧基丁腈橡膠 和納米橡膠彈性體中的至少一種;所述的熱塑性高分子工程塑料是聚醚酰亞胺、聚醚砜樹 月旨、聚苯醚和聚酰亞胺中的一種或幾種;所述的增韌環(huán)氧樹脂是聚酚氧環(huán)氧樹脂和橡膠增 韌的雙酸A型環(huán)氧樹脂中的至少一種。
[0009]所述的端羧基丁腈橡膠，由丁二烯、丙烯腈和有機(jī)酸混合共聚而成。其中，端羧基 丁腈橡膠具有極佳的韌性，其分子鏈端的羧基可與環(huán)氧基、羥基等基團(tuán)反應(yīng)，即羧基可與環(huán) 氧基反應(yīng)，從而接枝到環(huán)氧分子上，起到增韌的同時(shí)提高了膠粘劑固化后的物性穩(wěn)定性。添 加適量橡膠接枝于部分環(huán)氧分子中，參與交聯(lián)反應(yīng)，能夠提高膠粘劑固化后的韌性同時(shí)又 不會(huì)降低材料tg值。本發(fā)明優(yōu)選用的端羧基丁腈橡膠為Nipol 1072(Zeon Coporation)、 1072CG(Nantex industry Co.,Ltd)〇
[00?0] 所述的納米橡膠彈性體是XER-91(JSR Corporation)，該橡膠顆?？删捶稚⒂?環(huán)氧樹脂中，不會(huì)降低環(huán)氧樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。如，85份環(huán)氧樹脂中加入15份XER-91， 其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可達(dá)120°C ;同時(shí)也可以有效改善環(huán)氧樹脂的韌性和抗沖擊強(qiáng)度。
[0011] 熱塑性高分子工程塑料本身tg較高，韌性較好，在高溫下長期使用后仍然能具有 良好的性能，同時(shí)分子中的醚鍵賦予了分子柔韌性，適當(dāng)添加可改善膠粘劑固化后韌性同 時(shí)不降低其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0012] 所述的增韌環(huán)氧樹脂是經(jīng)過增韌改性或者分子本身具有一定韌性的大分子環(huán)氧 樹脂，本發(fā)明優(yōu)選聚酚氧環(huán)氧樹脂和橡膠增韌的雙酚A型環(huán)氧樹脂中的至少一種。雙酚A型 環(huán)氧樹是經(jīng)過橡膠增韌的改性雙酚A型環(huán)氧樹脂。聚酚氧環(huán)氧樹脂優(yōu)選是JER1256(三菱化 學(xué)株式會(huì)社，環(huán)氧當(dāng)量9052g/eq)，其分子量在10-45萬左右，其韌性極佳，tg可達(dá)98°C，分子 主鏈上存在苯環(huán)和次丙基，因此其具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度和韌性，能夠在膠粘劑體系中參與 反應(yīng)的同時(shí)改善膠粘劑固化后的韌性。橡膠改性的高分子量雙酚A環(huán)氧樹脂是HyPox RK84L (CVC Thermoset Specialties，其彈性體量為32%，環(huán)氧當(dāng)量是1350g/eq)可以賦予環(huán)氧樹 脂韌性和柔軟度，能改善膠粘劑體系的韌性提高剝離強(qiáng)度。
[0013] 優(yōu)選的，所述的多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂是酚醛型環(huán)氧樹脂和雙酚A型環(huán)氧樹脂中的至 少一種。本發(fā)明使用的雙酚A型環(huán)氧樹脂屬于小分子的雙酚A型環(huán)氧樹脂，優(yōu)選是GESR128E (宏昌電子材料股份有限公司，環(huán)氧當(dāng)量185g/eq)和GESR901(宏昌電子材料股份有限公司， 環(huán)氧當(dāng)量475g/eq)樹脂;酸醛型環(huán)氧樹脂優(yōu)選是XD-1000(日本化藥，環(huán)氧當(dāng)量253g/eq)，這 些樹脂在膠粘劑體系中參與反應(yīng)可提高體系固化后的交聯(lián)密度，從而提高膠粘劑的粘接強(qiáng) 度、耐熱性和tg等。
[0014] 優(yōu)選的，所述的固化劑是胺類固化劑、酸酐類固化劑、封端異氰酸酯固化劑和苯並 惡嗪預(yù)聚物中的一種或幾種。
[0015] 優(yōu)選的，所述的胺類固化劑是4,4_二氨基二苯基甲烷、4,4_二氨基二苯砜、二氰二 胺、
[0016] 間苯二胺和改性聚酰胺溶液中的一種或幾種，屬于多胺類固化劑，本發(fā)明優(yōu)選4， 4_二氨基二苯砜、二氰二胺和改性聚酰胺溶液;所述酸酐類固化劑是芳香族酸酐，選自鄰苯 二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐和苯酮四羧酸二酐中的至少一種，本發(fā)明優(yōu)選苯 酮四羧酸二酐;所述的封端異氰酸酯固化劑是聚異氰酸酯;所述苯並惡嗪預(yù)聚物是以酚類 化合物、胺類化合物和甲醛為原料合成的苯并六元雜環(huán)化合物。
[0017] 胺類固化劑能夠固化環(huán)氧，有利于提高膠粘劑的粘接強(qiáng)度;酸酐固化劑能夠固化 環(huán)氧樹脂膠粘劑，可有效提高體系的耐高溫及耐酸堿性能。
[0018] 封端異氰酸酯固化劑為聚異氰酸酯，在90°C解封閉并釋放出游離的NCO基團(tuán)，可與 體系中的部分氨基、羥基和環(huán)氧基反應(yīng)，可固化環(huán)氧或生成聚氨酯與環(huán)氧交聯(lián)體系形成互 穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，提高材料的耐熱性及韌性，本發(fā)明使用的封端異氰酸酯是施耐德TPA-BSoxs MF-K60X。
[0019] 所述苯並惡嗪預(yù)聚物是以酚類化合物、胺類化合物和甲醛為原料合成的苯并六元 雜環(huán)化合物，其在高溫條件下開環(huán)的中間物質(zhì)可作為環(huán)氧樹脂的固化劑。
[0020] 優(yōu)選的，所述的咪唑促進(jìn)劑是2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑和1-氰乙基-2-乙 基-4-甲基咪唑中的至少一種，本發(fā)明優(yōu)選1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑，咪唑促進(jìn)劑既可 作為室溫固化劑也可作為促進(jìn)劑，添加適量的咪唑促進(jìn)劑可加速環(huán)氧反應(yīng)速度。所述的填 料是氫氧化鋁、氧化鋁和滑石粉中的一種或幾種，優(yōu)選氫氧化鋁。氫氧化鋁、氧化鋁和滑石 粉填料可提高膠粘劑體系的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性及降低成本，同時(shí)還可以改善膠粘劑韌性， 減少漲縮。
[0021] 所述的阻燃填料是0P935和FPllO中的至少一種，其中，0P935的磷含量高，大約是 23-24%，其具有特細(xì)的顆粒尺寸(激光散射粒徑分布:D95〈IOum)，在各種熱塑性、熱固性聚 合物樹脂體系(如環(huán)氧樹脂及有機(jī)溶劑等）中分散性能優(yōu)良；Exolit?0P935具有卓越的耐高 溫性能，分解溫度超過300°C，是一種無鹵阻燃填料。
[0022] 優(yōu)選的，所述的其它助劑是耐離子迀移劑、表面活性劑和抗老化劑中的一種或幾 種。耐離子迀移劑是IXE-100，表面活性劑是3M FC-4430，抗老化劑是EVERN0X-10。
[0023]優(yōu)選的，所述的有機(jī)溶劑是甲基乙基酮、富馬酸二甲酯和二甲基甲酰胺中的一種 或幾種，本發(fā)明優(yōu)選甲基乙基酮和二甲基甲酰胺。
[0024] 粘膠劑的制備方法，按重量份數(shù)在分散缸中分別投入增韌材料、多官能團(tuán)環(huán)氧樹 月旨、填料、阻燃填料、固化劑、咪唑促進(jìn)劑、其它助劑和有機(jī)溶劑，將這些物料溶解，配制成膠 液，即得到粘膠劑。
[0025] 本發(fā)明的有益效果是，本發(fā)明采用韌性極佳、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的增韌樹脂部分 或全部取代丁腈橡膠，并選用合適的固化體系，制備膠粘劑，實(shí)現(xiàn)膠粘劑層玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 的提高，將該膠粘劑涂布于絕緣塑料薄膜或銅箱上制備成半固化膠層，在高溫高壓條件下 壓合成線路或銅箱，固化后其膠粘劑層tg點(diǎn)可達(dá)到90-100°C，可滿足材料在較高溫度條件 下長期使用。
【附圖說明】
[0026] 圖1是對比例1制備的的CTBN增韌的膠粘劑固化后的示差掃描量熱法分析圖譜 (DSC);
[0027] 圖2是本發(fā)明實(shí)施例1制備的膠粘劑固化后的示差掃描量熱法分析圖譜(DSC)。
【具體實(shí)施方式】 [0028] 實(shí)施例1
[0029] -種用于柔性覆蓋膜的具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠粘劑，包括表1所示的重量份 數(shù)的組分：
[0030] 增韌材料是端羧基丁腈橡膠、聚酚氧環(huán)氧樹脂
[0031] 多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂是雙酚A型環(huán)氧樹脂(GESR901和GESR128E)和苯酚酚醛型環(huán)氧 樹脂
[0032]固化劑是胺類固化劑二氰二胺、酸酐類固化劑苯酮四羧酸二酐
[0033] 咪唑促進(jìn)劑是1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑
[0034]填料是氫氧化鋁
[0035] 阻燃填料是0?935和?？110
[0036] 其他助劑是耐離子迀移劑IEX-100、表面活性劑3M FC-4430、抗老化劑EVERN0X-10
[0037] 有機(jī)溶劑是二甲基甲酰胺和甲基乙基酮
[0038]各原料的重量組分見下表1。
[0039] 膠粘劑的制備方法:按重量份數(shù)在分散缸中分別投入增韌材料、多官能團(tuán)環(huán)氧樹 月旨、填料、阻燃填料、固化劑、咪唑促進(jìn)劑、其它助劑和有機(jī)溶劑，將這些物料溶解，配制成膠 液，即得到粘膠劑。
[0040] -種柔性覆蓋膜，其包括貼合在一起的底層、中間層和頂層，底層是電絕緣膜，頂 層為保護(hù)層，中間層為膠粘劑形成的膠粘劑層。
[0041]制備柔性覆蓋膜的方法:將本發(fā)明制備的膠粘劑溶液涂布在電絕緣膜上，在溫度 為80-180 °C下烘烤5分鐘，除去有機(jī)溶劑并干燥組合物，形成中間膠粘劑層，接著將其與保 護(hù)層壓合形成一個(gè)整體的層狀結(jié)構(gòu)，在50°C的恒溫烘箱中，烘烤10小時(shí)左右，使膠粘劑層形 成具有一定固化程度的半固化膠膜，得到層狀結(jié)構(gòu)的柔性覆蓋膜。
[0042] 對制備的膠粘劑和柔性覆蓋膜進(jìn)行性能測定，膠粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)表溫度測定結(jié)果 如表2所示，膠粘劑達(dá)到的性能指標(biāo)如表3所示，柔性覆蓋膜的性能測定結(jié)果如表4所示。
[0043] 所制備的膠粘劑固化后的示差掃描量熱法分析圖譜如圖2所示。
[0044] 實(shí)施例2
[0045] -種用于柔性覆蓋膜的具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠粘劑，包括表1所示的重量份 數(shù)的組分：
[0046] 增韌材料為聚酚氧環(huán)氧樹脂和橡膠增韌的雙酸A型環(huán)氧樹脂
[0047] 多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂是雙酚A型環(huán)氧樹脂(GESR901和GESR128E)和苯酚酚醛型環(huán)氧 樹脂
[0048]固化劑是胺類固化劑二氰二胺和酸酐類固化劑苯酮四羧酸二酐 [0049] 咪唑促進(jìn)劑是1 -氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑
[0050]填料是氫氧化鋁 [0051 ] 阻燃填料是0P935
[0052] 其他助劑是耐離子迀移劑IEX-100、表面活性劑3M FC-4430、抗老化劑EVERN0X-10
[0053] 有機(jī)溶劑是二甲基甲酰胺和甲基乙基酮
[0054]各原料的重量組分見下表1。
[0055] 膠粘劑和柔性覆蓋膜的制備方法與實(shí)施例1中的相同，對制備的膠粘劑和柔性覆 蓋膜進(jìn)行性能測定，膠粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)表溫度測定結(jié)果如表2所示，膠粘劑達(dá)到的性能指標(biāo) 如表3所示，柔性覆蓋膜的性能測定結(jié)果如表4所示。
[0056] 實(shí)施例3
[0057] 一種用于柔性覆蓋膜的具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠粘劑，包括表1所示的重量份 數(shù)的組分：
[0058] 增韌材料為聚酚氧環(huán)氧樹脂和橡膠增韌的雙酸A型環(huán)氧樹脂
[0059] 多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂是雙酸A型環(huán)氧樹脂(GESR901和GESR128E)
[0060]固化劑是胺類固化劑二氰二胺和4,4_二氨基二苯砜
[0061 ] 咪唑促進(jìn)劑是1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑
[0062]填料是氫氧化鋁 [0063] 阻燃填料是0P935
[0064] 其他助劑是耐離子迀移劑IEX-100、表面活性劑3M FC-4430、耐老化劑EVERN0X-10
[0065] 有機(jī)溶劑是二甲基甲酰胺和甲基乙基酮
[0066]各原料的重量組分見下表1。
[0067] 膠粘劑和柔性覆蓋膜的制備方法與實(shí)施例1中的相同，對制備的膠粘劑和柔性覆 蓋膜進(jìn)行性能測定，膠粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)表溫度測定結(jié)果如表2所示，膠粘劑達(dá)到的性能指標(biāo) 如表3所示，柔性覆蓋膜的性能測定結(jié)果如表4所示。
[0068] 實(shí)施例4
[0069] -種用于柔性覆蓋膜的具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠粘劑，包括表1所示的重量份 數(shù)的組分：
[0070] 增韌材料為聚酚氧環(huán)氧樹脂和橡膠增韌的雙酸A型環(huán)氧樹脂
[0071] 多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂是雙酸A型環(huán)氧樹脂(GESR901和GESR128E)
[0072] 固化劑是胺類固化劑二氰二胺、4,4_二氨基二苯砜和改性聚酰胺溶液
[0073] 咪唑促進(jìn)劑是1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑
[0074]填料是氫氧化鋁
[0075] 阻燃填料是0P935
[0076] 其他助劑是耐離子迀移劑IEX-100、表面活性劑3M FC-4430、耐老化劑EVERN0X-10
[0077] 有機(jī)溶劑是二甲基甲酰胺和甲基乙基酮
[0078]各原料的重量組分見下表1。
[0079] 膠粘劑和柔性覆蓋膜的制備方法與實(shí)施例1中的相同，對制備的膠粘劑和柔性覆 蓋膜進(jìn)行性能測定，膠粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)表溫度測定結(jié)果如表2所示，膠粘劑達(dá)到的性能指標(biāo) 如表3所示，柔性覆蓋膜的性能測定結(jié)果如表4所示。
[0080] 實(shí)施例5
[0081] -種用于柔性覆蓋膜的具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠粘劑，包括表1所示的重量份 數(shù)的組分：
[0082] 增韌材料為聚酚氧環(huán)氧樹脂、橡膠增韌的雙酸A型環(huán)氧樹脂和聚苯醚
[0083] 多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂是雙酸A型環(huán)氧樹脂(GESR901和GESR128E)
[0084] 固化劑是胺類固化劑二氰二胺和酸酐類固化劑苯酮四羧酸二酐
[0085] 咪唑促進(jìn)劑是1 -氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑
[0086]填料是氫氧化鋁
[0087] 阻燃填料是0P935
[0088] 其他助劑是耐離子迀移劑IEX-100、表面活性劑3M FC-4430、耐老化劑EVERN0X-10
[0089] 有機(jī)溶劑是二甲基甲酰胺和甲基乙基酮
[0090]各原料的重量組分見下表1。
[0091]膠粘劑和柔性覆蓋膜的制備方法與實(shí)施例1中的相同，對制備的膠粘劑和柔性覆 蓋膜進(jìn)行性能測定，膠粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)表溫度測定結(jié)果如表2所示，膠粘劑達(dá)到的性能指標(biāo) 如表3所示，柔性覆蓋膜的性能測定結(jié)果如表4所示。
[0092] 實(shí)施例6
[0093] -種用于柔性覆蓋膜的具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠粘劑，包括表1所示的重量份 數(shù)的組分：
[0094] 增韌材料為聚酚氧環(huán)氧樹脂、橡膠增韌的雙酸A型環(huán)氧樹脂和聚酰亞胺
[0095] 多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂是雙酸A型環(huán)氧樹脂(GESR901和GESR128E)
[0096] 固化劑是胺類固化劑二氰二胺和酸酐類固化劑苯酮四羧酸二酐 [0097] 咪唑促進(jìn)劑是1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑
[0098]填料是氫氧化鋁 [0099] 阻燃填料是0P935
[0100] 其他助劑是耐離子迀移劑IEX-100、表面活性劑3M FC-4430和耐老化劑EVERN0X-10
[0101] 有機(jī)溶劑是二甲基甲酰胺和甲基乙基酮
[0102] 膠粘劑和柔性覆蓋膜的制備方法與實(shí)施例1中的相同，對制備的膠粘劑和柔性覆 蓋膜進(jìn)行性能測定，膠粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)表溫度測定結(jié)果如表2所示，膠粘劑達(dá)到的性能指標(biāo) 如表3所示，柔性覆蓋膜的性能測定結(jié)果如表4所示。
[0103] 實(shí)施例7
[0104] -種用于柔性覆蓋膜的具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠粘劑，包括表1所示的重量份 數(shù)的組分：
[0105] 增韌材料為端羧基丁腈橡膠、聚酚氧環(huán)氧樹脂和橡膠增韌的雙酸A型環(huán)氧樹脂
[0106] 多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂是雙酚A型環(huán)氧樹脂(GESR901和GESR128E)和苯酚酚醛型環(huán)氧 樹脂
[0107] 固化劑是酸酐類固化劑苯酮四羧酸二酐和苯並惡嗪
[0108] 咪唑促進(jìn)劑是1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑
[0109] 填料是氫氧化鋁 [0110] 阻燃填料是0P935
[0111] 其他助劑是耐離子迀移劑IEX-100、表面活性劑3M FC-4430和耐老化劑EVERN0X-10
[0112] 有機(jī)溶劑是二甲基甲酰胺和甲基乙基酮 [0113]各原料的重量組分見下表1。
[0114] 膠粘劑和柔性覆蓋膜的制備方法與實(shí)施例1中的相同，對制備的膠粘劑和柔性覆 蓋膜進(jìn)行性能測定，膠粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)表溫度測定結(jié)果如表2所示，膠粘劑達(dá)到的性能指標(biāo) 如表3所示，柔性覆蓋膜的性能測定結(jié)果如表4所示。
[0115] 實(shí)施例8
[0116] -種用于柔性覆蓋膜的具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠粘劑，包括表1所示的重量份 數(shù)的組分：
[0117] 增韌材料為聚酚氧環(huán)氧樹脂和橡膠增韌的雙酸A型環(huán)氧樹脂
[0118] 多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂是雙酸A型環(huán)氧樹脂(GESR901和GESRl 28E)
[0119] 固化劑是酸酐類固化劑苯酮四羧酸二酐、苯並惡嗪和聚異氰酸酯
[0120] 咪唑促進(jìn)劑是1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑
[0121] 填料是氫氧化鋁
[0122] 阻燃填料是0P935
[0123] 其他助劑是耐離子迀移劑IEX-100、表面活性劑3M FC-4430和耐老化劑EVERN0X-10
[0124] 有機(jī)溶劑是二甲基甲酰胺和甲基乙基酮
[0125] 各原料的重量組分見下表1。
[0126] 膠粘劑和柔性覆蓋膜的制備方法與實(shí)施例1中的相同，對制備的膠粘劑和柔性覆 蓋膜進(jìn)行性能測定，膠粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)表溫度測定結(jié)果如表2所示，膠粘劑達(dá)到的性能指標(biāo) 如表3所示，柔性覆蓋膜的性能測定結(jié)果如表4所示。
[0127] 實(shí)施例9
[0128] -種用于柔性覆蓋膜的具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠粘劑，包括表1所示的重量份 數(shù)的組分：
[0129] 增韌材料為聚醚砜、橡膠增韌的雙酸A型環(huán)氧樹脂和反應(yīng)性納米橡膠彈性體
[0130] 多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂是雙酸A型環(huán)氧樹脂(GESR901和GESR128E)
[0131] 固化劑是酸酐類固化劑苯酮四羧酸二酐、苯並惡嗪和聚異氰酸酯
[0132] 咪唑促進(jìn)劑是1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑
[0133] 填料是氫氧化鋁
[0134] 阻燃填料是0P935
[0135] 其他助劑是耐離子迀移劑IEX-100、表面活性劑3M FC-4430和耐老化劑EVERN0X-10
[0136] 有機(jī)溶劑是二甲基甲酰胺和甲基乙基酮
[0137] 各原料的重量組分見下表1。
[0138] 膠粘劑和柔性覆蓋膜的制備方法與實(shí)施例1中的相同，對制備的膠粘劑和柔性覆 蓋膜進(jìn)行性能測定，膠粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)表溫度測定結(jié)果如表2所示，膠粘劑達(dá)到的性能指標(biāo) 如表3所示，柔性覆蓋膜的性能測定結(jié)果如表4所示。
[0139] 對比例1
[0140] -種用于柔性覆蓋膜的現(xiàn)有膠粘劑，包括表1所示的重量份數(shù)的組分：
[0141]增韌材料是端羧基丁腈橡膠
[0142] 多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂是雙酸A型環(huán)氧樹脂(GESR901)和苯酚酚醛型環(huán)氧樹脂
[0143] 固化劑是胺類固化劑二氰二胺、4,4_二氨基二苯砜和改性的聚酰胺溶液
[0144] 填料是氫氧化鋁
[0145] 阻燃填料是0P935
[0146] 其他助劑是耐離子迀移劑IEX-100、表面活性劑3M FC-4430和耐老化劑EVERN0X-10
[0147] 有機(jī)溶劑是二甲基乙酰胺和甲基乙基酮
[0148] 膠粘劑和柔性覆蓋膜的制備方法與實(shí)施例1中的相同，對制備的膠粘劑和柔性覆 蓋膜進(jìn)行性能測定，膠粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)表溫度測定結(jié)果如表2所示，柔性覆蓋膜的性能測定 結(jié)果如表4所示。
[0149] 所制備的膠粘劑固化后的示差掃描量熱法分析圖譜如圖1所示。
[0150] 表1膠粘劑的重量份數(shù)

[0155] 由表2可知，本發(fā)明采用韌性極佳、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的增韌樹脂部分或全部取代 丁腈橡膠，制備膠粘劑，所制備的膠粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都較高，而對比例1中以CTBN增 韌的膠粘劑，其固化后玻璃化轉(zhuǎn)變溫度僅為50 °C左右。
[0156] 同時(shí)本發(fā)明制備的的膠粘劑也達(dá)到了以下指標(biāo)，如表3所示。
[0157] 表3本發(fā)明的的膠粘劑的測試方法和指標(biāo)
[0159]采用本發(fā)明的膠粘劑制備柔性覆蓋膜，所得柔性覆蓋膜的能測定結(jié)果如表4所示。 [0160]表4柔性覆蓋膜的能測定結(jié)果
[0162] 由表4可知，本發(fā)明實(shí)施例1-9制備的膠粘劑的剝離性能均能達(dá)到膠粘劑的品質(zhì)指 標(biāo)，其爆板性能也是合格的。
[0163] 以上所述僅僅列出了本發(fā)明的實(shí)現(xiàn)形式，本發(fā)明的保護(hù)范圍不應(yīng)當(dāng)被視為僅限于 實(shí)施例所陳述的具體形式，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改 進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于柔性覆蓋膜的具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膠粘劑，其特征在于，包括以下重 量份數(shù)的組分： 增韌材料 30-50份， 多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂 15-30份. 固化劑 2.5-15份， 咪唑促進(jìn)劑 0-0. 5份》 填料 15-25份， 阻燃填料 5-15份， 其它助劑 1-5份， 有機(jī)溶剤 60-70份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的膠粘劑，其特征在于，所述的增韌材料是橡膠、熱塑性高分子 工程材料和增韌環(huán)氧樹脂中的一種或幾種。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的膠粘劑，其特征在于，所述的橡膠是由丁二烯、丙烯腈和有機(jī) 酸混合共聚而成的端羧基丁腈橡膠和納米橡膠彈性體中的至少一種;所述的熱塑性高分子 工程塑料是聚醚酰亞胺、聚醚砜樹脂、聚苯醚和聚酰亞胺中的一種或幾種;所述的增韌環(huán)氧 樹脂是聚酚氧環(huán)氧樹脂和橡膠增韌的雙酸A型環(huán)氧樹脂中的至少一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的膠粘劑，其特征在于，所述的多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂是酚醛型環(huán)氧 樹脂和雙酸A型環(huán)氧樹脂中的至少一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的膠粘劑，其特征在于，所述的固化劑是胺類固化劑、酸酐類固 化劑、封端異氰酸酯固化劑和苯並惡嗪預(yù)聚物中的一種或幾種。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的膠粘劑，其特征在于，所述的胺類固化劑是4，4-二氨基二苯基 甲烷、4,4_二氨基二苯砜、二氰二胺、間苯二胺和改性聚酰胺溶液中的一種或幾種;所述酸 酐類固化劑是芳香族酸酐，選自鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐和苯酮四羧 酸二酐中的至少一種;所述的封端異氰酸酯固化劑是聚異氰酸酯;所述苯並惡嗪預(yù)聚物是 以酚類化合物、胺類化合物和甲醛為原料合成的苯并六元雜環(huán)化合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的膠粘劑，其特征在于，所述的咪唑促進(jìn)劑是2-甲基咪唑、2-乙 基-4甲基咪唑和1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑中的至少一種;所述的填料是氫氧化鋁、氧 化鋁和滑石粉中的一種或幾種;所述的阻燃填料是OP935和FP110中的至少一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的膠粘劑，其特征在于，所述的其它助劑是耐離子迀移劑、表面 活性劑和抗老化劑中的一種或幾種。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的膠粘劑，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑是甲基乙基酮、富馬酸 二甲酯和二甲基甲酰胺中的一種或幾種。10. 權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的粘膠劑的制備方法，其特征在于，按重量份數(shù)在分散缸 中分別投入增韌材料、多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂、填料、阻燃填料、固化劑、咪唑促進(jìn)劑、其它助劑 和有機(jī)溶劑，將這些物料溶解，配制成膠液，即得到粘膠劑。
【文檔編號】C09J11/04GK105860896SQ201610280635
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年4月29日
【發(fā)明人】馬疊英, 吳錫磊, 侯松斌, 陳龐英, 劉沛然
【申請人】中山新高電子材料股份有限公司