專利名稱：穩(wěn)定的3,3-二烷氧基-1-丙烯制劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定的3，3- 二燒氧基-1-丙烯(3，3dialkoxy-l-propene)制劑。
背景技術：
3，3- 二烷氧基-1-丙烯被用于許多不同的應用中以使各種不想要的有機物中的水游離出來。例如，US-A-3，690，857教導:通過在水中加入3，3-二烷氧基-1-丙烯，在含水介質(zhì)以及溝槽(watery media and channels)中的水生植物(aquatic plants)的生長沒有危害魚類群體，這種說法可以被反駁。這種方法用于控制存在于含水介質(zhì)中并包括水生植物、海洋動物、藻類、真菌、細菌等等的寬廣的范圍的有機物。在溝槽中、池塘中以及水體系中的含水介質(zhì)可能會產(chǎn)生許多問題。更進一步，從US-A-5，183,944中了解到:可以用丙烯醛處理含水介質(zhì)，尤其是在循環(huán)體系中，因而，將丙烯醒縮二乙醇(acrolein acetal)引入與酸例如硫磺酸接觸，并且由此產(chǎn)生氣態(tài)的丙烯醛，通過惰性氣體從脫縮醛化(作用)的溶液(deacetalationsolution)中排出并且作為氣體被引入到將要處理的含水介質(zhì)中以殺死存在于介質(zhì)中的有機物。在所有的這些申請中，化合物3，3-二烷氧基-1-丙烯作為起始原料要被存儲以及將化合物3，3- 二烷氧基-1-丙烯引入與濕度接觸是個問題?；衔?，3- 二烷氧基-1-丙烯是無毒、易燃、透明的液體，其特征在于，該化合物沒有嚴重的氣味，該化合物在某種程度上作為食品添加劑也得到了重視。然而，若將3，3- 二烷氧基-1-丙烯與濕度污染的表面相接觸，該化合物分解，同時形成具有CAS107-02-8的有毒試劑的丙烯醛。更進一步，丙烯醛具有非常強烈的刺激性的淚珠的特性。眾所周知，經(jīng)過一段時間`的操作后，由于被用于運輸、存儲以及液體的預配料(pre-dosing of liquids)的在含水介質(zhì)附近的所有的工藝設備都是或多或少被濕度污染的潮濕的區(qū)域，與此同時，式I的化合物的實際應用受到阻礙，尤其是提高對操作人員的勞動保護的需求。游離的丙烯醛的生成伴隨著顯色反應，伴隨著活性成分的減少。實驗表明在從淡水到黑水(brack water)再到看見水(see water)的過程中，當與濕度污染的表面相接觸，式I的化合物逐漸分離出丙烯醛的速度是逐漸加快的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供制劑形式的活性物質(zhì)3，3- 二烷氧基-1-丙烯，在濕度污染的設備中，當存儲/運輸/運送時，該制劑阻礙了丙烯醛的分離。通過根據(jù)權(quán)利要求1所述的液態(tài)的、穩(wěn)定的3，3- 二烷氧基-1-丙烯制劑來實現(xiàn)該目的。該液態(tài)的穩(wěn)定的二烷氧基-1-丙烯制劑被穩(wěn)定以達到可以通過由存儲罐、導管(tube conduits),電樞和配料泵組成的濕度污染的設備的方法來實施而沒有游離到明顯程度的丙烯醛的這種程度。由于在濕度污染的設備中，這種制劑阻礙了丙烯醛的分離，這種顯色反應連同活性物質(zhì)的減少相互抵消。式II的化合物是無毒液體，在一定程度上具有微弱的令人愉快的氣味，該化合物可以以任意百分含量與式I的化合物相混合。本發(fā)明的優(yōu)勢在于作為制劑的組分的式II的化合物的應用不會危害在含水介質(zhì)中或在溝槽中的魚類群體。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，穩(wěn)定的二烷氧基-1-丙烯制劑的特征在于R1為H和/或R2為Cl或C2。因為這些制劑的低分子量，導致起穩(wěn)定化作用的式II的化合物所需要的數(shù)量減少。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，穩(wěn)定的3，3-二烷氧基-1-丙烯制劑的特征在于式II的化合物的摩爾分數(shù)約為制劑總量的0.5-5mol%?，F(xiàn)參考下述實施例來解釋本發(fā)明。
具體實施例方式實施例1a)制備液態(tài)的制劑A，作為活性介質(zhì)，CAS號為6044_68_4的化合物3，3_ 二甲氧基-1-丙烯(3，3-dimethoxy-l-propene)與本發(fā)明的穩(wěn)定劑CAS號為149-73-5的化合物
I,I, 1-三甲氧基-甲燒(1，I, 1-trimethoxy-methane)相混合，因而所得的混合物中含有98mol%的活性物質(zhì)和2mol%的穩(wěn)定劑。因此，100克的制劑A中含有2.1克穩(wěn)定劑。b)以這 種方法制備該制劑，隨后進行測試以確認在濕度污染的設備中在貯存中是否有游離的丙烯醛生成。測試設備由裝配有2個DIN2982的I英寸管子組成，材料為不銹鋼AISI316，內(nèi)直徑為25.7mm以及管長為220mm。在管子被用0.15ml的德國北部海島黑爾戈蘭島(GermanNorthern sea island of Helgoland)的南港的過濾的海水填充之后,管子在兩側(cè)被I英寸的六角管帽封閉，與DIN2991相似，同時使用聚四氟乙烯密封帶。以這種方法準備的該測試設備，在18°C下以水平方向被儲存3周，因而，濕度能夠完全分布在測試用管子的內(nèi)部不銹鋼表面上。隨后到制備階段，將2個六角管帽中的一個打開且將IOOml在a)步驟中描述的制劑填充到管子中，然后，用聚四氟乙烯密封帶再次涂覆六角管帽。以這種方式密封的并用制劑填充的濕度測試設備在18°C溫度下再儲存3周。隨后到反應階段，將測試設備打開且將管子中約Iml部分的液態(tài)含量放置在有蓋培養(yǎng)皿(petri dish)中用于分析。通過下述恰當?shù)燃壍男嵊X測量法完成樣品的評價:等級O (沒有明顯的丙烯醛氣味，樣品的氣味類似于最初制備的氣味)等級I (明顯的丙烯醛氣味，中等淚珠刺激)等級2 (強烈的丙烯醛氣味，非常重的淚珠刺激)實施例2制備液態(tài)的制劑B，作為活性介質(zhì)，CAS號為6044-68-4的化合物3，3-二甲氧基-1-丙烯與本發(fā)明的穩(wěn)定劑CAS號為149-73-5的化合物1，I, 1_三甲氧基-甲烷相混合，因而所得的混合物中含有95mol%的活性物質(zhì)和5mol%的穩(wěn)定劑。因此，100克的制劑B中含有5.2克穩(wěn)定劑。該制劑被進行與實施例1中b)部分所描述的相同的測試步驟。實施例3制備液態(tài)的制劑C，作為活性介質(zhì)，CAS號為3054-95-3的化合物3，3_ 二乙氧基_1-丙烯與本發(fā)明的穩(wěn)定劑CAS號為122-51-0的化合物1，I, 1-二乙氧基-甲燒(1，I, 1-triethoxy-methane)相混合，因而所得的混合物中含有98mol%的活性物質(zhì)和2mol%的穩(wěn)定劑。因此，100克的制劑C中含有2.3克穩(wěn)定劑。該制劑被進行與實施例1中b)部分所描述的相同的測試步驟。實施例4制備液態(tài)的制劑D，作為活性介質(zhì)，CAS號為3054-95-3的化合物3，3_ 二乙氧基-1-丙烯與本發(fā)明的穩(wěn)定劑CAS號為122-51-0的化合物1，I, 1-三乙氧基-甲烷相混合，因而所得的混合物中含有95mol%的活性物質(zhì)和5mol%的穩(wěn)定劑。因此，100克的制劑D中含有5.7克穩(wěn)定劑。該制劑被進行與實施例1中b)部分所描述的相同的測試步驟。實施例5制備液態(tài)的制劑E，作為活性介質(zhì)，CAS號為3054-95-3的化合物3，3_ 二乙氧基-1-丙烯與本發(fā)明的穩(wěn)定劑CAS號為78-39-7的化合物1，I, 1-三乙氧基-乙烷相混合，因而所得的混合物中含有95m ol%的活性物質(zhì)和5mol%的穩(wěn)定劑。因此，100克的制劑E中含有6.2克穩(wěn)定劑。該制劑被進行與實施例1中b)部分所描述的相同的測試步驟。實施例6制備液態(tài)的制劑F，作為活性介質(zhì)，CAS號為3054-95-3的化合物3，3_ 二乙氧基-1-丙烯與本發(fā)明的穩(wěn)定劑CAS號為78-09-1的化合物1，I, I, 1-四乙氧基-甲烷(1，I, I, 1-tetraethoxy-methane)相混合，因而所得的混合物中含有98mol%的活性物質(zhì)和2mol%的穩(wěn)定劑。因此，100克的制劑F中含有2.9克穩(wěn)定劑。該制劑被進行與實施例1中b)部分所描述的相同的測試步驟。實施例7制備液態(tài)的制劑G，作為活性介質(zhì)，CAS號為6044-68-4的化合物3，3-二甲氧基-1-丙烯與本發(fā)明的穩(wěn)定劑CAS號為1850-14-2的化合物1，I, I, 1-四甲氧基-甲烷相混合，因而所得的混合物中含有98mol%的活性物質(zhì)和2mol%的穩(wěn)定劑。因此，100克的制劑G中含有2.1克穩(wěn)定劑。該制劑被進行與實施例1中b)部分所描述的相同的測試步驟。實施例8制備液態(tài)的制劑H，作為活性介質(zhì)，CAS號為3054-95-3的化合物3，3_ 二乙氧基-1-丙烯與本發(fā)明的穩(wěn)定劑CAS號為78-10-4的化合物1，I, I, 1_四乙氧基-硅烷(1，I, I, 1-tetraethoxy-siIane)相混合，因而所得的混合物中含有98mol%的活性物質(zhì)和2mol%的穩(wěn)定劑。因此，100克的制劑H中含有3.2克穩(wěn)定劑。該制劑被進行與實施例1中b)部分所描述的相同的測試步驟。
對比例I制備液態(tài)的制劑J，作為活性介質(zhì)，CAS號為6044-68-4的化合物3，3-二甲氧基-1-丙烯作為唯一的試劑來使用。該制劑被進行與實施例1中b)部分所描述的相同的測試步驟。對比例2制備液態(tài)的制劑J，作為活性介質(zhì)，CAS號為3054-95-3的化合物3，3_ 二乙氧基-1-丙烯作為唯一的試劑來使用。該制劑被進行與實施例1中b)部分所描述的相同的測試步驟。對比例3制備液態(tài)的制劑L，作為活性劑，CAS號為6044-68-4的化合物3，3_ 二甲氧基-1-丙烯與本發(fā)明的穩(wěn)定劑CAS號為77-76-9的化合物2，2-二甲氧基-丙烷(2，2-dimethoxy-propane)相混合，因而所得的混合物含有95mol%的活性物質(zhì)和5mol%的2，2- 二甲氧基-丙烷。因此，100克的制劑L中含有5.1克2，2- 二甲氧基-丙烷。該制劑進行與實施例1中b)部分所描述的相同的測試步驟。對比例4制備液態(tài)的制劑M，作為活性劑，CAS號為3054-95-3的化合物3，3_ 二乙氧基-1-丙烯與本發(fā)明的穩(wěn)定劑CAS號為126-84-1的化合物2，2- 二乙氧基-丙烷相混合，因而所得的混合物中含有95mol%的活性物質(zhì)和5mol%的2，2- 二乙氧基-丙烷。因此，100克的制劑M中含有5.1克2，2- 二乙氧基-丙烷。該制劑進行與實施例1中b)部分所描述的相同的測試步驟。結(jié)果在下表I中給出:表I
權(quán)利要求
1.穩(wěn)定的3，3-二烷氧基-1-丙烯制劑，該制劑中含有式I的化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的穩(wěn)定的3，3-二烷氧基-1-丙烯制劑，其特征在于，R1為H。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的穩(wěn)定的3，3-二烷氧基-1-丙烯制劑，其特征在于，R2為Cl 或 C2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任意一項所述的制劑，其特征在于，式II的化合物的摩爾分數(shù)約為制劑總量的0.5-5mol%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定的3,3-二烷氧基-1-丙烯制劑，該制劑中含有式I的化合物和式II的化合物，在式I中，R=C1-C6烴基；在式II中，Z=C(碳)或Si(硅)；R1=H或C1-C3碳基；R2=C1-C3碳基；x=0或1，x+y=4。
文檔編號C02F1/50GK103153049SQ201180045475
公開日2013年6月12日 申請日期2011年9月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月21日
發(fā)明者H·布盧姆 申請人:H·布盧姆