專利名稱：一種氧化鋁載體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為一種氧化鋁的制備方法，具體地說，是一種大比表面氧化鋁載體的制備方法。
背景技術(shù)：
氧化鋁因其適宜的比表面積和孔結(jié)構(gòu)，良好的水熱穩(wěn)定性，適宜的酸性等性質(zhì)，被廣泛用于催化劑載體。對于金屬負(fù)載型催化劑來說，大的比表面積有利于負(fù)載更多的活性金屬組元以制備活性，選擇性更好的催化劑。通常用于催化劑載體的γ-氧化鋁由一水氧化鋁經(jīng)成型，焙燒制成。γ-氧化鋁的比表面積和孔結(jié)構(gòu)等物化性質(zhì)主要由其制備原料一水氧化鋁的性質(zhì)決定。不同來源，不同制備方法得到的原料制得的氧化鋁物化性質(zhì)會有所差異。
一般地，作為催化劑載體的氧化鋁在負(fù)載活性組分前需進(jìn)行成型。成型前要將氧化鋁的前身物水合氧化鋁進(jìn)行膠溶，然后混捏成均勻的物料，再用一定的方法成型，如擠出成型、滴球成型或滾球成型，將成型后物料干燥、焙燒即制成具有一定形狀的載體。擠出成型是制備催化劑載體廣泛采用的方法，其方法是將膠溶后的氧化鋁，在一定壓力下，通過孔板擠出圓柱形(條形)、三葉草形等形狀的擠出物，再進(jìn)行干燥、焙燒。上述水合氧化鋁進(jìn)行膠溶采用的膠溶劑一般為有機(jī)酸或無機(jī)酸。如USP4,178,268公開的膠溶劑是硝酸或乙酸，其加量是干基氧化鋁的2-7重量％。CN1032951A公開的膠溶劑是硝酸，其加量為干基氧化鋁的4.0重量％。CN1160747A使用的膠溶劑為硝酸、乙酸和檸檬酸的混合物，其加量以干基氧化鋁重量為計算基準(zhǔn)分別為硝酸0.1-5.0％，優(yōu)選0.5-1.5％；乙酸1-10％，優(yōu)選2-4％；檸檬酸2-10％，優(yōu)選3-6％。這種混合酸膠溶劑使水合氧化鋁更易于膠溶和成型，且擠出的條具有較高的強(qiáng)度。但上述酸性膠溶劑并不能改變成型后氧化鋁的比表面積。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種氧化鋁載體的制備方法，該方法制備出的氧化鋁載體具有大的比表面積。
本發(fā)明提供的氧化鋁載體的制備方法，包括將單糖或雙糖的水溶液作為膠溶劑與水合氧化鋁混合，然后混捏、成型、干燥、焙燒。
本發(fā)明方法使用糖溶液作為成型前水合氧化鋁混捏的膠溶劑，使得成型后制備的氧化鋁具有較大的比表面積，更適合用做催化劑的載體。
具體實施例方式
本發(fā)明方法采用單糖或雙糖的水溶液作為水合氧化鋁的膠溶劑，水合氧化鋁在膠溶劑的作用下經(jīng)過混捏，然后再成型，經(jīng)干燥、焙燒后即制得成型的氧化鋁載體。
本發(fā)明方法中水合氧化鋁膠溶時，膠溶劑中所用的單糖或雙糖與水合氧化鋁的質(zhì)量比為0.5～5.0∶1。當(dāng)用單糖配制膠溶劑時，單糖與水合氧化鋁的質(zhì)量比為0.5～2.0∶1；當(dāng)用雙糖配制膠溶劑時，雙糖與水合氧化鋁的質(zhì)量比為2.5～5.0∶1。所述膠溶劑與水合氧化鋁的質(zhì)量比為0.5～8.0∶1，優(yōu)選1.0～6.0∶1。
所述膠溶劑中使用的單糖優(yōu)選葡萄糖或果糖，雙糖優(yōu)選蔗糖或麥芽糖。
所述水合氧化鋁優(yōu)選擬薄水鋁石，更優(yōu)選烷氧基鋁水解制得的高純擬薄水鋁石。
所述水合氧化鋁加入膠溶劑混捏后，成型方法可為滴球、擠出、壓片或滾球。優(yōu)選擠出成型法，擠出的形狀可為截面是圓或三葉草形的條形物，優(yōu)選圓柱條。成型后固體經(jīng)干燥、焙燒即得成型的氧化鋁，其晶相優(yōu)選γ晶相。
所述成型后固體適宜的干燥溫度為20～200℃，優(yōu)選80～150℃，適宜的干燥時間為2～20小時，優(yōu)選8～12小時。成型后的固體經(jīng)干燥，然后切?；蚱扑槌深w粒進(jìn)行焙燒，焙燒溫度為400～800℃，優(yōu)選500～700℃，適宜的焙燒時間為2～20小時。
本發(fā)明方法制備的氧化鋁載體具有較大的比表面積，適合于用做催化劑載體，如重整催化劑、異構(gòu)化催化劑、加氫催化劑等負(fù)載型催化劑的載體。
下面通過實例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。
實例1將239克蔗糖用250毫升水溶解制成膠溶劑，取100克SB粉(高純擬薄水鋁石，Sasol Germany公司生產(chǎn))與上述膠溶劑混合，膠溶劑與SB粉的質(zhì)量比為4.89∶1。80℃干燥至物料可以揉捏，將揉捏好的料團(tuán)用擠條機(jī)擠成直徑1.4mm的圓柱條，120℃干燥12小時，切成3-6mm的顆粒，650℃焙燒4小時，得到條形γ-氧化鋁A，其用低溫氮吸附法測定的比表面積值見表1。
實例2按實例1的方法制備條形γ-氧化鋁B，不同的是用200克麥芽糖代替蔗糖，膠溶劑與SB粉的質(zhì)量比為4.5∶1，得到的條形γ-氧化鋁B的比表面積值見表1。
實例3取50克葡萄糖用50毫升水溶解制成膠溶劑，取100克SB粉與用葡萄糖配制的膠溶劑混合、揉捏，所述膠溶劑與SB粉的質(zhì)量比為1∶1。將揉捏好的料團(tuán)用擠條機(jī)擠成直徑1.4mm的圓柱條，120℃干燥12小時，切粒成3-6mm長的顆粒，650℃焙燒4小時，得條形γ-氧化鋁C，其比表面積值見表1。
實例4按實例3的方法制備條形γ-氧化鋁D，不同的是用80克果糖代替葡萄糖，膠溶劑與SB粉的質(zhì)量比為1.3∶1，得到的條形γ-氧化鋁D的比表面積值見表1。
對比例1按USP4,178,268所述的方法擠條制備γ-氧化鋁。
取3克67質(zhì)量％硝酸和80毫升水配成膠溶劑，取100克SB粉(SasolGermany公司生產(chǎn))與上述硝酸膠溶劑混合、揉捏。將揉捏好的料團(tuán)用擠條機(jī)擠成直徑1.4mm的圓柱條，120℃干燥12小時，切成3-6mm的顆粒，650℃焙燒4小時，得到條形γ-氧化鋁E，其比表面積值見表1。
對比例2按USP4,178,268所述的方法擠條制備γ-氧化鋁。
取6克36質(zhì)量％的乙酸和80毫升水配成膠溶劑，取100克SB粉與乙酸膠溶劑混合、揉捏。將揉捏好的料團(tuán)用擠條機(jī)擠成直徑1.4mm的圓柱條，120℃干燥12小時，切成長3-6mm的顆粒，650℃焙燒4小時，得到條形γ-氧化鋁F，其比表面積值見表1。
對比例3按CN1160747A的方法制備γ-氧化鋁。
取1毫升67質(zhì)量％的硝酸、4毫升36質(zhì)量％乙酸、4克檸檬酸，加70毫升水配制成膠溶劑，取100克SB與所述膠溶劑混合、搡捏。將揉捏好的料團(tuán)用擠條機(jī)擠成直徑1.4mm的圓柱條，120℃干燥12小時，切成長3-6mm的顆粒，650。焙燒4小時，得到條形γ-氧化鋁G，其比表面積值見表1。
由表1可知，本發(fā)明方法制備的條形γ-氧化鋁與對比例制備的γ-氧化鋁相比，均具有較大的比表面積。
表1

權(quán)利要求
1.一種氧化鋁載體的制備方法，包括將單糖或雙糖的水溶液作為膠溶劑與水合氧化鋁混合，然后混捏、成型、干燥、焙燒。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述單糖或雙糖與水合氧化鋁的質(zhì)量比為0.5～5.0∶1。
3.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述單糖與水合氧化鋁的質(zhì)量比為0.5～2.0∶1，雙糖與水合氧化鋁的質(zhì)量比為2.5～5.0∶1。
4.按照權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述單糖選自葡萄糖或果糖，雙糖選自蔗糖或麥芽糖。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述膠溶劑與水合氧化鋁的質(zhì)量比為0.5～8.0∶1。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的水合氧化鋁為擬薄水鋁石。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的焙燒溫度為400～800℃。
全文摘要
一種氧化鋁載體的制備方法，包括將單糖或雙糖的水溶液作為膠溶劑與水合氧化鋁混合，然后混捏、成型、干燥、焙燒。該方法制備的氧化鋁具有較大的比表面積，適宜用做重整催化劑、異構(gòu)化催化劑以及加氫催化劑等負(fù)載型催化劑的載體。
文檔編號B01J21/04GK1958162SQ20051011449
公開日2007年5月9日 申請日期2005年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月31日
發(fā)明者張大慶, 王麗新, 陳志祥, 臧高山, 張玉紅 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院