專利名稱::寬顆粒度分布的多晶金剛石微粒的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及人工合成金剛石的方法,特別是涉及一種寬顆粒度分布的多晶金剛石微粒(包括納米級(jí)單晶和微米級(jí)聚晶)的制備方法。
背景技術(shù):
:人工合成金剛石的方法主要有靜壓法、動(dòng)高壓法、氣相沉積法和化學(xué)反應(yīng)法。最成熟且得到較廣泛應(yīng)用的是靜壓法,即利用液壓六面頂壓機(jī)產(chǎn)生的靜高壓和電爐產(chǎn)生的高溫并在催化劑作用下使石墨發(fā)生相變轉(zhuǎn)化為金剛石。其主要特點(diǎn)是設(shè)備投資較大,原材料復(fù)雜,產(chǎn)品粒度分布在從幾個(gè)微米到幾百微米這一范圍內(nèi),且顆粒呈不規(guī)則單晶,多帶有尖銳棱角。動(dòng)高壓法又稱爆炸法,包括沖擊波法、爆轟波法和滑移爆轟法,是利用炸藥爆炸產(chǎn)生的瞬態(tài)高溫高壓熱力學(xué)條件使以一定方式組裝的石墨發(fā)生相變轉(zhuǎn)化成金剛石,或使用負(fù)氧平衡炸藥,在爆炸條件下產(chǎn)生的游離碳經(jīng)過(guò)聚結(jié)、相變和晶化過(guò)程生成金剛石。經(jīng)過(guò)爆炸過(guò)程之后得到的初級(jí)產(chǎn)品是金剛石和大量的雜質(zhì)形成的混合物,其中的主要雜質(zhì)是石墨、無(wú)定形碳、雷管導(dǎo)線碎片、包裝材料碎片,有時(shí)還有保護(hù)介質(zhì)殘余物等。再經(jīng)過(guò)化學(xué)提純過(guò)程最后得到比較純凈的金剛石產(chǎn)品。動(dòng)高壓法中應(yīng)用較廣的是沖擊波法,即利用炸藥驅(qū)動(dòng)飛片打擊石墨,靠沖擊所產(chǎn)生的高溫高壓,使石墨轉(zhuǎn)化成金剛石。該技術(shù)中的原材料成型裝填比較復(fù)雜,不僅要成型炸藥藥柱,還需要成型石墨和金屬飛板;該技術(shù)通常采用室外水池開(kāi)放爆炸式生產(chǎn),對(duì)環(huán)境的震動(dòng)和噪聲污染比較嚴(yán)重,產(chǎn)物回收也較困難;該技術(shù)所得產(chǎn)品顆粒主要集中在一微米量級(jí),產(chǎn)品顆粒呈比較規(guī)則的外形,表面比較平整。爆轟合成納米金剛石技術(shù),是利用負(fù)氧平衡炸藥中的碳在炸藥爆轟的熱力學(xué)條件下發(fā)生聚結(jié)和相變生成納米尺寸的金剛石,其產(chǎn)品特點(diǎn)是顆粒尺寸集中在IO納米左右,(150=5-8,粒度分布在1-100納米區(qū)間,顆粒外形呈球形,容易團(tuán)聚。如我國(guó)專利CN01114454.8和CN02114842.2。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明針對(duì)上述領(lǐng)域中的產(chǎn)品缺陷,提供一種寬顆粒度分布的多晶金剛石微粒的制備方法,其粒徑分布從納米到微米級(jí),產(chǎn)品多樣化,更能適應(yīng)不同的市場(chǎng)需求。一種寬顆粒度分布的多晶金剛石微粒的制備方法,其特征在于以高能炸藥作為加載手段,用外加碳源和炸藥本身所含的負(fù)氧碳原子作為復(fù)合碳源。所述高能炸藥與外加碳源重量比為1:7—1:9.5。所述高能炸藥由TNT、RDX和HMX組成。所述高能炸藥的組成及重量比為TNT:RDX:HMX=1:8:1—7:2:1。所述高能炸藥中還含有PETN。所述外加碳源包括木炭、焦炭、石墨、碳黑中的一種或幾種。所述外加碳源顆粒度在100目一300目。所述高能炸藥與外加碳源成型組裝時(shí)采用壓裝和注裝相結(jié)合的方式。所述高能炸藥與外加碳源成型組裝的結(jié)構(gòu)是馬赫裝藥結(jié)構(gòu)。所述馬赫裝藥結(jié)構(gòu)是TNT與外加碳源通過(guò)注裝成內(nèi)芯藥柱,RDX和HMX通過(guò)壓裝成外裹藥柱。所述TNT與外加碳源成型組裝時(shí)還添加有0.5%—10%的粘結(jié)劑。所述粘結(jié)劑為石蠟、阿拉伯樹(shù)膠或纖維素中的一種或幾種。所述寬粒度分布是指粒徑分布為lnm—10000nm。所述多晶金剛石微粒包括納米立方單晶金剛石和微米聚晶金剛石。所述寬粒度分布的多晶金剛石通過(guò)分級(jí)得到具有球形外貌的納米立方單晶金剛石和具有大量尖銳棱角和不規(guī)則外形的微米聚晶金剛石,且聚晶金剛石是由眾多細(xì)小的納米級(jí)小顆粒單晶聚集而成。所述納米立方單晶金剛石和微米聚晶金剛石的晶體外形測(cè)定儀為德國(guó)LE01530VP場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡。所述納米單晶金剛石的衍射圖譜特征為特征峰在43。、75°、91°三處,且峰底有明顯寬化現(xiàn)象;所述微米聚晶金剛石的衍射圖譜特征為特征峰在41°、43°、75°、91°四處,41°、43°處二峰大部重疊,41°峰以43°的肩峰的形式出現(xiàn)。本發(fā)明提供的是一種以高能炸藥作為加載手段的能源,以炸藥中的碳與外加碳源相結(jié)合作為生成金剛石的碳源,在密閉的爆炸容器中引爆,收集爆炸產(chǎn)物經(jīng)過(guò)氧化除去雜質(zhì),即可得到多晶金剛石微粒。本發(fā)明的原理是負(fù)氧平衡炸藥在爆轟時(shí),炸藥中沒(méi)有被氧化的過(guò)剩碳原子在爆轟過(guò)程中會(huì)形成游離碳,作為轉(zhuǎn)化金剛石的一部分碳源,同時(shí)再加入碳黑、石墨、精處理木炭或焦炭作為外加碳源。對(duì)沖擊波作用下固體的非平衡態(tài)效應(yīng)的分子動(dòng)力學(xué)計(jì)算表明,波前的能量可在10—w秒內(nèi)在分子鍵上集中幾個(gè)電子伏特的能量,足以把c一c鍵打丌。這樣外加碳源在爆轟過(guò)程中經(jīng)歷粉碎、丌鍵、游離的短暫階段后與炸藥中的游離碳一起,在一定保護(hù)介質(zhì)作用下于金剛石熱力學(xué)穩(wěn)定區(qū)進(jìn)行重排、聚集、冷卻、結(jié)晶形成聚晶金剛石。高能炸藥與外加碳源重量比為1:7—1:9.5。這里使用的負(fù)氧平衡炸藥是TNT,黑索金(RDX)和奧克托金(HMX),HMX起強(qiáng)化爆轟條件的作用,保證所需的爆溫和爆壓。同時(shí)還可以加入少量泰氨(PETN)替換HMX改善起爆穩(wěn)定性。此外,由于外加碳源的加入,會(huì)導(dǎo)致炸藥整體威力有所下降,使爆溫爆壓等金剛石生成所需的熱力學(xué)條件得不到滿足,為此,可通過(guò)裝藥結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)來(lái)強(qiáng)化爆轟條件,即采用馬赫裝藥。將TNT與外加碳源注裝成炸藥內(nèi)芯,將RDX和HMX壓裝成外裹藥柱。如果TNT的含量低時(shí),在注裝成型時(shí)可加入粘合劑。本發(fā)明利用高能炸藥和復(fù)合碳源爆轟合成的金剛石微粉具有寬粒度分布的特點(diǎn),粒徑分布在lnm—10000nm之間,利用重力場(chǎng)和離心力場(chǎng)相結(jié)合的原理,控制離心時(shí)間和離心加速度進(jìn)行分級(jí),在德國(guó)LE01530VP場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡下掃描,可以看出,本發(fā)明得到了具有球形外貌的納米立方單晶金剛石(如圖3)和具有尖銳棱角和不規(guī)則外形的微米聚晶金剛石(如圖4a),且聚晶金剛石是由眾多細(xì)小的納米級(jí)小顆粒聚集而成(如圖4b)。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比,產(chǎn)品包含兩種晶型,除納米單品金剛石外,主要是得到了一種形貌獨(dú)特的微米聚晶金剛石,由于其具有大量尖銳棱角,用做拋光材料時(shí)具有獨(dú)特而高效的切削功能。采用閂本理學(xué)XRD—6000射線衍射儀(其衍射角10°120°)測(cè)定,納米單品金剛石的衍射圖譜特征為特征峰在43。、75°、91°三處,且峰底有明顯寬化現(xiàn)象;所述微米聚晶金剛石的衍射圖譜特征為特征峰在41。、43°、75°、91°四處,41°、43°處二峰大部重疊,41°峰以43°的肩峰的形式出現(xiàn)。(如圖6)。本發(fā)明方法特點(diǎn)是l.產(chǎn)品顆粒分布范圍寬,粒徑分布在l一10000nm范圍內(nèi);2.通過(guò)控制原材料比例和裝藥結(jié)構(gòu)參數(shù)可以調(diào)整產(chǎn)品顆粒度分布,可以得到粗細(xì)不同的系列產(chǎn)品;3.產(chǎn)品顆粒由納米尺度的細(xì)小顆粒聚結(jié)而成不規(guī)則的多刃口外形,用做拋光材料時(shí)具有獨(dú)特的切削功能;4.產(chǎn)品不易團(tuán)聚,便于分散使用;5.金剛石轉(zhuǎn)化率高,按復(fù)合碳源總量計(jì)達(dá)50-70%;6.產(chǎn)品純度高于95%;7.在密閉容器中合成,生產(chǎn)過(guò)程容易控制,產(chǎn)物容易回收,對(duì)環(huán)境影響較小;8.工藝、設(shè)備簡(jiǎn)單,便于實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn),一次性投資和生產(chǎn)成本都比較低。圖1:裝藥模具結(jié)構(gòu)圖2:雷管藥柱組裝示意圖l-內(nèi)芯藥柱,2-外裹藥柱,3-原料藥柱,4-傳爆藥柱,5-雷管。圖3:納米立方單晶金剛石透射電鏡圖圖4a:微米聚晶金剛石掃描外形圖圖4b放大圖圖5:納米單晶金剛石的衍射圖譜圖6:微米聚晶金剛石的衍射圖譜具體實(shí)施方法下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一歩的詳細(xì)說(shuō)明。(1)配料按照TNT:RDX:HMX=1:8:1—7:2:1,C:(RDX+TNT+HMX)=1:7—1:9.5的重量比例配料。采用注裝和壓裝形式進(jìn)行裝藥。本實(shí)施例配料用量采用利用馬赫效應(yīng)提高合成壓力,是在TNT和外加碳源混合藥柱外包裹一層高爆速炸藥RDX和HMX,使得炸藥爆轟過(guò)程中在內(nèi)芯藥柱中產(chǎn)生馬赫反射,以此提高合成的壓力,部分HMX還可用PETN代替,增加起爆穩(wěn)定性。注裝時(shí)用銅制或鋁制控溫水浴鍋化料,水浴溫度控制在85—98°C,待完全熔融后,倒入鋁制模具成型,注意注料速度要慢,每個(gè)藥柱分3—4次注藥,以防止在藥柱中間形成縮孔,且要及時(shí)填補(bǔ)冒口。如TNT的含量較低時(shí),其熔融時(shí)粘結(jié)性差,可加入0.5%-5.0%的粘結(jié)劑,粘結(jié)劑可用石蠟、阿拉伯樹(shù)膠、纖維素等等。壓裝時(shí)采用兩次成型。裝藥模具結(jié)構(gòu)如圖l所示,其包括一內(nèi)芯藥柱1和外裹藥柱2(見(jiàn)圖2)。原料藥柱尺寸內(nèi)芯藥柱直徑①5—60imi,外裹藥柱直徑OlO—lOOmm,藥柱長(zhǎng)度50—500mm。(2)爆炸合成按照附圖2進(jìn)行組裝。先將8號(hào)電工業(yè)雷管5,壓裝8701傳爆藥柱4,和原料藥柱3組裝起來(lái),放入保護(hù)介質(zhì)中。這里的保護(hù)介質(zhì)是指氬氣、氮?dú)?、二氧化碳、水或氯化鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫氨之一。然后置于鋼制密封爆炸罐中引爆。(3)預(yù)處理爆轟灰將混有保護(hù)介質(zhì)、組裝材料等雜質(zhì)的爆轟灰從爆炸罐中取出,經(jīng)洗滌、過(guò)濾除去機(jī)械雜質(zhì),沉降后于1CK)一20(TC溫度下烘干,即可得到爆轟灰。(4)提純配料物料及規(guī)格炮轟灰一干粉,含水量《1%;高氯酸一—化學(xué)純;配比爆轟灰(g):高氯酸(ml)二l:5—i:15將反應(yīng)物按配比稱量,投入玻璃反應(yīng)器中,攪拌加熱,在20CTC—250'C溫度下反應(yīng)2一5小時(shí),要注意控制反應(yīng)溫度,升溫速度要慢。待物料顏色由黑色變?yōu)榛野咨纯赏V辜訜?(5)洗滌烘干將漿狀產(chǎn)物用蒸餾水反復(fù)洗滌至PH=6.0—8.0,放入烘箱中在100。C一150。C溫度下烘干,即得到PCD干粉。(6)檢測(cè)檢測(cè)儀器日本理學(xué)XRD—6000射線衍射儀,德國(guó)LE01530VP場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡,H0RABA—250粒度儀。取干粉O.l克用場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡觀察外貌,圖3是具有球形外貌的納米立方單晶金剛石。附圖4a和圖4b為微米聚晶金剛石的電鏡照片,從圖4a可見(jiàn)其外形呈多尖銳棱角和刃口不規(guī)則外形,從圖4b可見(jiàn)聚晶金剛石是由眾多細(xì)小的納米極小顆粒聚集而成。圖4b是圖4a的放大圖。取干粉產(chǎn)品約0.5克用X射線衍射(XRD)儀進(jìn)行檢測(cè),衍射角(26)范圍10—120。。納米單晶金剛石的衍射圖譜特征為特征峰在43°、78°、91°三處,且峰底有明顯寬化現(xiàn)象;所述微米聚晶金剛石的衍射圖譜特征為特征峰在4r、43°、75°、91°四處,72°、75°處二峰大部重疊,41°峰以43°的肩峰的形式出現(xiàn)(如圖6)。取干粉0.1克分散于200毫升蒸餾水或去離子水中,用行業(yè)通常使用的HORABA粒度儀測(cè)試其顆粒度,其粒度分布區(qū)間在lnm—10nm范圍內(nèi),中值粒徑應(yīng)為d5()=3.5^mi—用X射線衍射(XRD)測(cè)試樣品看有無(wú)雜峰,用等離子發(fā)射光譜(ICP)測(cè)試雜質(zhì)含量。通過(guò)以上測(cè)試,即可證明產(chǎn)品為較純凈的多晶金剛石,產(chǎn)品的純度在95%上。(7)分級(jí)基于重力場(chǎng)分級(jí)原理和離心場(chǎng)原理,我們將二者結(jié)合起來(lái)用于PCD的分級(jí)。重力場(chǎng)分級(jí)原理的理論基礎(chǔ)是根據(jù)層流狀態(tài)下的斯托克斯定律。在分級(jí)過(guò)程中,假設(shè)流場(chǎng)是按層流狀態(tài)進(jìn)行,并假設(shè)超細(xì)固體顆粒呈球形,在介質(zhì)中是自由沉降。因此可認(rèn)為在分級(jí)過(guò)程中,這種超細(xì)球形顆粒在自身重力場(chǎng)作用下,在介質(zhì)(氣體或液體)中沉降時(shí),沉降速度逐漸增大,與此同時(shí)所受到的阻力也增大,因而自山沉降加速度也逐漸減小。當(dāng)介質(zhì)的阻力等于顆粒的重力時(shí),其沉降加速度為零。沉降速度保持恒定。這一速度稱之為顆粒的沉降水速V(,,通過(guò)推導(dǎo)得到<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中q—一介質(zhì)粘度(Pa.s);d—一顆粒的直徑(m);S——顆粒的密度(kg/m');P——介質(zhì)的密度(kg/m');g—一重力加速度(m/s";V—一顆粒的沉降速度(m/s)上式表明,當(dāng)被分級(jí)的物質(zhì)一定,所采用的介質(zhì)一定(即S、p、r!一定)時(shí),沉降末速只與顆粒的直徑大小有關(guān)。因此,根據(jù)不同直徑的顆粒末速差異,可對(duì)粒度大小不同的顆粒進(jìn)行分級(jí)。然而,對(duì)于超細(xì)顆粒來(lái)說(shuō),更重要的是其顆粒極細(xì),粒徑之間的差異極小,因而對(duì)重力之差及末速度之影響極小,因此,靠簡(jiǎn)單的重力場(chǎng)作用很難使超細(xì)顆粒進(jìn)行快速精確高效分級(jí),所必須借助其它力場(chǎng)以達(dá)到較好的分散效果。采用離心場(chǎng)可以對(duì)超細(xì)顆粒達(dá)到較好的分級(jí)效果,也將這兩種力場(chǎng)綜合利用。由上述沉降末速度的表達(dá)式可知,當(dāng)被分級(jí)的物質(zhì)、介質(zhì)及顆粒的粒徑都相同時(shí),要提高顆粒的沉降末速度,關(guān)鍵是要提高重力加速度g。由物理學(xué)知識(shí)知,采用離心力可使速度達(dá)到幾十個(gè)g至幾百個(gè)g,有時(shí)甚至可達(dá)到數(shù)千個(gè)g。當(dāng)介質(zhì)的阻力與離心力達(dá)到平衡時(shí),顆粒在離心力場(chǎng)中的沉降速度達(dá)到最大值且為衡速vor,通過(guò)推導(dǎo)可以得到vor二cfa/18n*(5—p)式中a—一顆粒在離心力場(chǎng)中的離心加速度,可用下式表示a=ror'co——顆粒的旋轉(zhuǎn)角速度(rad/s);r一一顆粒的旋轉(zhuǎn)半徑(m)從上式可以看出,當(dāng)被分級(jí)的物質(zhì)一定,介質(zhì)一定,介質(zhì)的粘度一定,離心的加速度或分離因素一定時(shí),顆粒的離心沉降速度只與顆粒的直徑大小有關(guān)。因而可采用離心力場(chǎng)根據(jù)顆粒離心沉降速度的不同,對(duì)粒徑大小不同的顆粒進(jìn)行分級(jí)。上式也說(shuō)明,當(dāng)被分級(jí)的物料及介質(zhì)的各種特性一定時(shí),提高顆粒的離心沉降速度的關(guān)鍵是提高離心加速度a。通過(guò)控制離心(或沉降時(shí)間)和離心機(jī)轉(zhuǎn)速可實(shí)現(xiàn)對(duì)多晶金剛石的分級(jí)。采用低速離心機(jī)(《5000rpm)和高速離心機(jī)(《10000rpm)對(duì)多晶產(chǎn)品進(jìn)行分級(jí),可根據(jù)需求得到1咖-10000nm(10pm)范圍內(nèi)不同粒度范圍的產(chǎn)品,<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>結(jié)論l.本發(fā)明產(chǎn)品的顆粒度分布范圍較寬,lnm-lOOOOnm,其中d50《100nm主要為納米單晶,約占11-25%;100nm〈d5(Xlnm約占23-44%為單晶和聚晶的混合物;d50》lpm約占26-60%為聚晶,其中l(wèi)pm《d50《3nm約占總量的30。/。,是拋光用的絕好材料。2.通過(guò)控制原材料比例和裝藥結(jié)構(gòu)參數(shù)可調(diào)整產(chǎn)品顆粒度分布,3.金剛石的轉(zhuǎn)化率高,按外加復(fù)合碳源計(jì)達(dá)50-70%,4.產(chǎn)品純度高于95%。權(quán)利要求1.一種寬顆粒度分布的多晶金剛石微粒的制備方法,其特征在于以高能炸藥作為加載手段,用外加碳源和炸藥本身所含的負(fù)氧碳原子作為復(fù)合碳源。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,所述高能炸藥與外加碳源重量比為1:7—1:9.5。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,所述高能炸藥由TNT、RDX和HMX組成,其重量比為TNT:RDX:HMX=1:8:1—7:2:1。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,所述高能炸藥中還含有PETN。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,所述外加碳源包括木炭、焦炭、石墨、碳黑中的一種或幾種。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法,所述外加碳源顆粒度在100目一300目。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,所述高能炸藥與外加碳源成型組裝時(shí)采用壓裝和注裝相結(jié)合的方式。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,所述高能炸藥與外加碳源成型組裝的結(jié)構(gòu)是馬赫裝藥結(jié)構(gòu)。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,所述馬赫裝藥結(jié)構(gòu)是TNT與外加碳源通過(guò)注裝成內(nèi)芯藥柱,RDX和HMX通過(guò)壓裝成外裹藥柱。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法,所述TNT與外加碳源成型組裝時(shí)還添加有0.5%~-5%的粘結(jié)劑,所述粘結(jié)劑為石蠟、阿拉伯樹(shù)膠或纖維素中的一種或幾種。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,所述寬粒度分布是指粒徑分布為lnm—10000nm。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,所述多晶金剛石微粒包括納米立方單晶金剛石和微米聚晶金剛石。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法,所述寬粒度分布的多晶金剛石通過(guò)分級(jí)得到具有球形外貌的納米立方單晶金剛石,具有尖銳棱角和不規(guī)則外形的微米聚晶金剛石,且聚晶金剛石是由眾多細(xì)小的納米級(jí)小顆粒聚集而成;其外形測(cè)定儀為德國(guó)LE01530VP場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡。14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法,所述納米單晶金剛石的衍射圖譜特征為特征峰在43°、75°、91°三處,且峰底有明顯寬化現(xiàn)象;所述微米聚晶金剛石的衍射圖譜特征為特征峰在41°、43°、75°、91°四處,41°、43°處二峰大部重疊,41°峰以43°的肩峰的形式出現(xiàn)。全文摘要一種寬顆粒度分布的多晶金剛石微粒的制備方法,其特征在于以高能炸藥作為加載手段,用外加碳源和炸藥本身所含的負(fù)氧碳原子作為復(fù)合碳源,所述高能炸藥與外加碳源重量比為1∶7-1∶9.5。本發(fā)明方法得到的金剛石,其粒度分布在1nm-10000nm,金剛石的轉(zhuǎn)化率高,按外加復(fù)合碳源計(jì)達(dá)50-70%,產(chǎn)品純度高于95%。產(chǎn)品顆粒中由納米尺度的細(xì)小顆粒聚結(jié)而成不規(guī)則的多刃口外形,用做拋光材料時(shí)具有獨(dú)特的切削功能。本發(fā)明方法在密閉容器中合成,生產(chǎn)過(guò)程容易控制,產(chǎn)物容易回收,對(duì)環(huán)境影響較??;且工藝、設(shè)備簡(jiǎn)單,便于實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn),一次性投資和生產(chǎn)成本都比較低。文檔編號(hào)B01J3/06GK101112678SQ20061008889公開(kāi)日2008年1月30日申請(qǐng)日期2006年7月24日優(yōu)先權(quán)日2006年7月24日發(fā)明者毅仝,葛丙恒,黃風(fēng)雷申請(qǐng)人:北京理工大學(xué);北京保利世達(dá)科技有限公司