專利名稱：：一種乙烯齊聚催化劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明為一種乙烯齊聚催化劑及制備方法，具體地說，是一種鹵代烷氧基鋯催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：烯烴齊聚反應(yīng)是烯烴聚合反應(yīng)的一個(gè)重要組成部分，隨著現(xiàn)代化生產(chǎn)生活對(duì)特定產(chǎn)品需求的擴(kuò)大而引發(fā)齊聚反應(yīng)的興起。特別是乙烯齊聚反應(yīng)被用來制備較高碳鏈的烯烴。傳統(tǒng)而著名的乙烯齊聚工藝，如Gulf、Ethyl、SHOP等被廣為效仿和學(xué)習(xí)。然而，這些傳統(tǒng)工藝存在操作條件苛刻、單程催化劑活性低、產(chǎn)物碳數(shù)分布寬、產(chǎn)物與原料分離困難及廢液難處理等問題，特別是操作壓力過高，達(dá)20MPa左右，限制了其技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性。所以，探索更為經(jīng)濟(jì)、易行的在較低壓力下進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)的技術(shù)研究從未停止。相比較而言，出光公司的以四氯化鋯為主催化劑的催化體系，由于體系結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，容易操作等原因受到廣泛地關(guān)注和大量地研究。USP4886933使用兩種烷基鋁化合物作為助催化劑進(jìn)行乙烯齊聚制備α-烯烴，USP4783573在此基礎(chǔ)上外加第三組分進(jìn)行乙烯齊聚，第三組分為一種或多種的Lewis堿，如噻吩、甲基二硫化物、硫脲、三苯基膦或三辛基膦，以達(dá)到提高催化劑本身的熱穩(wěn)定性以及改善產(chǎn)物分布的目的，但是仍有很多不足，如產(chǎn)物中低碳烯烴過多，最明顯的是C4過多或活性下降等。CN1021220C公開了一種乙烯齊聚制備直鏈低碳α烯烴的催化劑，它是由鋯化合物、有機(jī)鋁化合物、堿金屬有機(jī)含氧化合物和/或膦化合物組成。主要采用四氯化鋯或烷氧基鋯為金屬催化組分，有機(jī)鋁化合物為烷基鋁或鹵代烷基鋁，包括一氯二乙基鋁、二氯一乙基鋁和倍半氯化乙基鋁等，堿金屬有機(jī)含氧化合物為酚鈉或醇鈉。齊聚反應(yīng)前先將所有需要加入的催化劑組分進(jìn)行混合升溫至6090°C進(jìn)行陳化反應(yīng)0.53.0小時(shí)，溶劑為氯苯，然后在70100°C通入1.4MPa的乙烯進(jìn)行12小時(shí)的齊聚反應(yīng)。給出的實(shí)施例中，反應(yīng)的最高催化活性為3086g/g&*h，其產(chǎn)物中Cltl以下的直鏈α-烯烴含量為69%，產(chǎn)物中Cltl以下的直鏈α-烯烴含量最高為87%，此時(shí)催化劑活性為879g/g&·h。US20020147375A1公開了一種乙烯齊聚制備線性低聚物的方法，主催化劑為四丁氧基鋯，助催化劑選自倍半氯化乙基鋁或三乙基鋁，最佳的A1/&比為11060，體系中含有少量游離的丁醇，&(OR)4與游離丁醇的比為10.331.3，齊聚反應(yīng)溫度為80140°C，壓力為1838kg/cm2，溶劑為環(huán)己烷或甲苯。實(shí)例中最高的反應(yīng)活性為4066g/gZr·h，所用的&(OBu)4·0.33Bu0H加量為0.125mmol，三乙基鋁和倍半氯化乙基鋁分別為1.56讓ol和4.7mmol,A1/&摩爾比為50，溶劑為200ml環(huán)己烷的反應(yīng)系統(tǒng)，在125°C>32kg/cm2的條件下反應(yīng)3小時(shí)，齊聚產(chǎn)物分布為=C441.7wt%,C6C1051.3wt%,C12C186.9wt%,C2Q+0.Iwt
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種乙烯齊聚催化劑及制備方法，該催化劑制備方法簡(jiǎn)單，用于催化乙烯齊聚反應(yīng)，具有較高的催化活性和合理的產(chǎn)物分布。本發(fā)明提供的乙烯齊聚催化劑，包括具有如下摩爾比的組分Zr(OBu)Cl3(0.55.0)SiClr1IVx(OBu)(05.0)BuOH:(020)SiClxR4_x上式中，Bu為丁基，R為C1C4的烷基或C6C8的芳基，χ為14的整數(shù)。本發(fā)明以硅改性的鹵代烷氧基鋯為乙烯齊聚催化劑，用于乙烯齊聚反應(yīng)，具有較高的齊聚反應(yīng)活性，齊聚產(chǎn)物中C4和C2tl+的含量少，α“烯烴產(chǎn)率高。具體實(shí)施例方式本發(fā)明將四氯化鋯在芳烴介質(zhì)中與過量丁醇反應(yīng)生成丁氧基三氯化鋯，多余的醇與通式為SiClxR4_x的含硅化合物反應(yīng)，生成含一個(gè)丁氧基的氯化硅化合物，從而有效降低催化體系的粘度，增加催化劑的活性和改善齊聚產(chǎn)物的分布，使產(chǎn)物中C2tl+相對(duì)較少，C6C20組分增加，便于后續(xù)分離提純操作，直鏈α-烯烴含量也有所提高。本發(fā)明催化劑制備的主要反應(yīng)如下ZrCU+nBuOH‘『本》Zr(〇Bu)Cb+(n-1)Bu〇H+HCI其中，η為正整數(shù)。BuOH+SiClxR4_x—SiCl^R^OBu+HCl其中，χ為1、2、3或4。本發(fā)明催化劑中含有&(OBu)Cl3和SiCljriIVx(OBu)兩種基本組分，此外，還可能含有未反應(yīng)的丁醇和含硅化合物SiClxR4_x。在含硅化合物SiClxR4_x過量的情況下，本發(fā)明催化劑具有的組分摩爾比為Zr(OBu)Cl3(2.05.0)SiClr1IVx(OBu)(0.118)SiClxR4_x。優(yōu)選的組分摩爾比為Zr(OBu)Cl3(2.05.0)SiClr1IVx(OBu)(518)SiClxR4_x。在丁醇過量的情況下，本發(fā)明所述催化劑具有的組分摩爾比為Zr(OBu)Cl3(0.54.0)SiClr1IVx(OBu)(0.14.0)BuOH。優(yōu)選的組分摩爾比為Zr(OBu)Cl3(0.52.5)SiCljriIVx(OBu)(0.52.5)BuOH0本發(fā)明提供的催化劑的制備方法，包括將四氯化鋯懸浮芳烴中攪拌均勻，加入丁醇充分反應(yīng)，降溫至_55°C加入通式為SiClxR4_x的含硅化合物充分反應(yīng)，SiClxR4_x中，R為C1C4的烷基或C6C8的芳基，χ為14的整數(shù)。上述方法所述的丁醇優(yōu)選正丁醇。催化劑制備中加入的丁醇與四氯化鋯的摩爾比為391，優(yōu)選361，四氯化鋯與丁醇反應(yīng)的溫度為60120°C、優(yōu)選70100°C。四氯化鋯與醇反應(yīng)后，進(jìn)行硅改性時(shí)加入的3比1!￡14_!￡與四氯化鋯的摩爾比為0.1181、優(yōu)選612l，SiClxR4_x與丁醇的反應(yīng)溫度為-55°C、優(yōu)選05°C。上述反應(yīng)所用的芳烴優(yōu)選甲苯。反應(yīng)完畢后，加入適量的芳烴，配制成所需鋯濃度的改性氯代烷氧基鋯齊聚催化劑溶液。用本發(fā)明提供的催化劑進(jìn)行乙烯齊聚的方法包括使乙烯在本發(fā)明所述的齊聚催化劑和烷基鋁助催化劑存在下進(jìn)行齊聚反應(yīng)。所述的烷基鋁助催化劑選自一氯二乙基鋁、三氯三乙基二鋁、二氯一乙基鋁、三乙基鋁或上述任意兩種的混合物，優(yōu)選三氯三乙基二鋁和三乙基鋁的混合物。所述烷基鋁助催化劑中的鋁與齊聚催化劑中鋯的摩爾比為520，優(yōu)選515，更優(yōu)選510。為改善齊聚產(chǎn)物的分布，在齊聚反應(yīng)時(shí)加入第二種助劑，所述第二種助劑選自哌啶氧化物，優(yōu)選2，2，6，6-四甲基哌啶-氮-氧化物。第二種助劑與齊聚催化劑的中鋯的摩爾比為0.051.0。所述齊聚反應(yīng)溫度為20120°C、優(yōu)選50100°C，壓力為16MPa、優(yōu)選24MPa，反應(yīng)時(shí)間為0.55.0小時(shí)、優(yōu)選0.52.0小時(shí)。下面通過實(shí)例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。實(shí)例1制備本發(fā)明所述的齊聚催化劑。將IOmmol四氯化鋯懸浮于26g的甲苯中，70°C攪拌1小時(shí)，加入30mmol正丁醇，85°C回流反應(yīng)4小時(shí)，降溫至0°C，加入80mmol的四氯化硅反應(yīng)4.0小時(shí)，加入7.Og的甲苯，得到鋯濃度為0.2摩爾/升的齊聚催化劑溶液A，通過對(duì)生成的HCl進(jìn)行定量分析，測(cè)得其中各組分的摩爾比如下Zr(On-Bu)Cl32.OSiCl3(On-Bu)6.OSiCl4實(shí)例2制備本發(fā)明所述的齊聚催化劑。將2.33g(10mmOl)的四氯化鋯懸浮于34.6g的甲苯中，70°C攪拌1小時(shí)，加入40mmol正丁醇，100°C回流反應(yīng)4小時(shí)，降溫至0°C，加入0.8mmol的四氯化硅反應(yīng)3.0小時(shí)，加入5.45g的甲苯，得到鋯濃度為0.2摩爾/升的齊聚催化劑溶液B，通過對(duì)生成的HCl進(jìn)行定量分析，測(cè)得其中各組分的摩爾比如下Zr(On-Bu)Cl30.8SiCl3(On-Bu)2.2(n-BuOH)實(shí)例3制備本發(fā)明所述的齊聚催化劑。將IOmmol四氯化鋯懸浮于34.6g的甲苯中，70°C攪拌1小時(shí)，加入50mmol正丁醇，90°C回流反應(yīng)4小時(shí)，降溫至0°C，加入30mmol的四氯化硅反應(yīng)4.0小時(shí)，加入1.77g的甲苯，得到鋯濃度為0.2摩爾/升的齊聚催化劑溶液C，通過對(duì)生成的HCl進(jìn)行定量分析，測(cè)得其中各組分的摩爾比如下Zr(On-Bu)Cl33.OSiCl3(On-Bu)1.0(n-BuOH)實(shí)例4制備本發(fā)明所述的齊聚催化劑。將IOmmol四氯化鋯懸浮于26g的甲苯中，70°C攪拌1小時(shí)，加入30mmol正丁醇，85°C回流反應(yīng)4小時(shí)，降溫至0°C，加入IOOmmol的四氯化硅反應(yīng)3.5小時(shí)，加入5.Og的甲苯，得到鋯濃度為0.2摩爾/升的齊聚催化劑溶液D，通過對(duì)生成的HCl進(jìn)行定量分析，測(cè)得其中各組分的摩爾比如下Zr(On-Bu)Cl32.OSiCl3(On-Bu)8.OSiCl4實(shí)例5制備本發(fā)明所述的齊聚催化劑。將IOmmol四氯化鋯懸浮于17.3g的甲苯中，70°C攪拌1小時(shí)，加入30mmol正丁醇，850C回流反應(yīng)4小時(shí)，降溫至0°C，加入167mmol的四氯化硅反應(yīng)3.5小時(shí)，加入7.05g的甲苯，得到鋯濃度為0.2摩爾/升的齊聚催化劑溶液E，通過對(duì)生成的HCl進(jìn)行定量分析，測(cè)得其中各組分的摩爾比如下Zr(On-Bu)Cl32.OSiCl3(On-Bu)14.7SiCl4實(shí)例6制備本發(fā)明所述的齊聚催化劑。將IOmmol四氯化鋯懸浮于26g的甲苯中，70°C攪拌1小時(shí)，加入30mmol正丁醇，85°C回流反應(yīng)4小時(shí)，降溫至0°C，加入80mmol的三甲基氯硅烷反應(yīng)4.0小時(shí)，加入6.Ilg的甲苯，得到鋯濃度為0.2摩爾/升的齊聚催化劑溶液F，通過對(duì)生成的HCl進(jìn)行定量分析，測(cè)得其中各組分的摩爾比如下Zr(On-Bu)Cl32.OSi(CH3)3(On-Bu)6.OSi(CH3)3C1實(shí)例7制備本發(fā)明所述的齊聚催化劑。將IOmmol四氯化鋯懸浮于26g的甲苯中，70°C攪拌1小時(shí)，加入30mmol正丁醇，85°C回流反應(yīng)4小時(shí)，降溫至0°C，加入80mmol的二苯基二氯硅烷反應(yīng)4.0小時(shí)，加入0.55g的甲苯，得到鋯濃度為0.2摩爾/升的齊聚催化劑溶液G，通過對(duì)生成的HCl進(jìn)行定量分析，測(cè)得其中各組分的摩爾比如下Zr(On-Bu)Cl32.OSiCl(Ph)2(On-Bu)6.OSi(Ph)2Cl2實(shí)例8以下實(shí)例進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)。在無水無氧條件下，向反應(yīng)釜中依次加入200ml甲苯、1.75ml濃度為2.0摩爾/升的三氯三乙基二鋁、1.15ml濃度為1.0摩爾/升的三乙基鋁，2.6ml實(shí)例2制備的齊聚催化劑B溶液，使按A1/&摩爾比為9。向反應(yīng)釜中充入乙烯至3.OMPa,80°C反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，降溫至25°C，排除氣體產(chǎn)品，收集液體產(chǎn)物，加入少許濃度為0.5摩爾/升的氫氧化鈉乙醇溶液終止反應(yīng)，經(jīng)過水洗、干燥，得到齊聚產(chǎn)物。催化劑活性為4.69XIO5gOligomer·moIZr"1·h—1。齊聚產(chǎn)物分布見表1，齊聚產(chǎn)物用氣相色譜測(cè)定。實(shí)例9按實(shí)例8的方法進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，不同的是使用的催化劑為實(shí)例3制備的齊聚催化劑C，齊聚催化劑活性為4.31XIO5gOligomer·molZr"1·h—1，齊聚產(chǎn)物分布見表1。實(shí)例10按實(shí)例8的方法進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，不同的是使用的催化劑為實(shí)例4制備的齊聚催化劑D，齊聚催化劑活性為6.40XIO5gOligomer·moIZr"1·h—1，齊聚產(chǎn)物分布見表1。實(shí)例11按實(shí)例8的方法進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，不同的是使用的催化劑為實(shí)例5制備的齊聚催化劑E，齊聚催化劑活性為3.63XIO5gOligomer·molZr"1·IT1，齊聚產(chǎn)物分布見表1。實(shí)例12按實(shí)例8的方法進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，不同的是使用的催化劑為實(shí)例6制備的齊聚催化劑F，齊聚催化劑活性為1.05XIO6gOligomer·moIZr"1·h—1，齊聚產(chǎn)物分布見表1。實(shí)例Π按實(shí)例8的方法進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，不同的是使用的催化劑為實(shí)例7制備的齊聚催化劑G，齊聚催化劑活性為1.34XIO6gOligomer·molZr—1·h—1，齊聚產(chǎn)物分布見表1。實(shí)例14按實(shí)例8的方法進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，不同的是使用的催化劑為實(shí)例1制備的齊聚催化劑A，齊聚催化劑活性為6.49XIO5gOligomer·moIZr"1·h—1，齊聚產(chǎn)物分布見表1。實(shí)例I5在無水無氧條件下，向反應(yīng)釜中依次加入200ml甲苯、2.35ml濃度為2.O摩爾/升的三氯三乙基二鋁，2.6ml實(shí)例1制備的齊聚催化劑A溶液，使Al摩爾比為9。向反應(yīng)釜中充入乙烯至3.0MPa，8(TC反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，降溫至25°C，排除氣體產(chǎn)品，收集液體產(chǎn)物，加入少許濃度為0.5摩爾/升的氫氧化鈉乙醇溶液終止反應(yīng)，經(jīng)過水洗、干燥，得到齊聚產(chǎn)物。催化劑活性為2.09XIO5gOligomer·moIZr"1·h—1，齊聚產(chǎn)物分布見表1。實(shí)例I6按實(shí)例8的方法進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，不同的是使用的催化劑為實(shí)例1制備的齊聚催化劑A，加入的三氯三乙基二鋁為3.5ml，三乙基鋁為2.3ml，使A1/&摩爾比為18，齊聚催化劑活性為8.29XIO5gOligomer·moIZr"1·h—1，齊聚產(chǎn)物分布見表1。實(shí)例17按實(shí)例8的方法進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，不同的是使用的催化劑為實(shí)例1制備的齊聚催化劑A，于100°C反應(yīng)1小時(shí)，催化劑活性為3.98XIO5gOligomer-moIZr"1化―1，齊聚產(chǎn)物分布見表1。實(shí)例I8按實(shí)例8的方法進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，不同的是使用的催化劑為實(shí)例1制備的齊聚催化劑A，反應(yīng)壓力為4.OMPa，催化劑活性為6.79XIO6gOligomer·moIZr"1·IT1，齊聚產(chǎn)物分布見表1。實(shí)例19在無水無氧條件下，在反應(yīng)釜中依次加入200ml甲苯、5.4ml濃度為2.O摩爾/升的三氯三乙基二鋁，3.5ml濃度為1.O摩爾/升的三乙基鋁，2.6ml實(shí)例1制備的齊聚催化劑A溶液，使Al/Zr摩爾比為9，0.156g的TEMPO(2，2，6，6-四甲基哌啶-氮-氧化物)，使N/Zr摩爾比為0.1。向反應(yīng)釜中充入乙烯至3MPa，80°C反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，降溫至25°C，排除氣體產(chǎn)品，收集液體產(chǎn)物，并加入少許濃度為0.5摩爾/升的氫氧化鈉乙醇溶液終止反應(yīng)，經(jīng)過水洗、干燥，得到齊聚產(chǎn)物。催化劑活性為3.98XIO5gOligomer-molZr"1化―1，齊聚產(chǎn)物分布見表1。比較例1按實(shí)例8的方法進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，不同的是使用的催化劑為0.5mmOlZrCl4，齊聚反應(yīng)結(jié)束后，測(cè)得的催化劑活性為3.72XIO5gOligomer·molZr"1·h—1，齊聚產(chǎn)物分布見表Io比較例2按實(shí)例8的方法進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，不同的是使用的催化劑為0.5mmolZrCl4,并且反應(yīng)溫度為100°C，齊聚反應(yīng)結(jié)束后，測(cè)得的催化劑活性為2.81XIO5gOligomer·molZr-1·tT1，齊聚產(chǎn)物分布見表1。對(duì)比例3按實(shí)例8的方法進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，不同的是使用的催化劑為實(shí)例1制備的齊聚催化劑A，加入的三氯三乙基二鋁為5.4ml，三乙基鋁為3.5ml，使A1/&摩爾比為30，齊聚催化劑活性為1.32XIO6gOligomer·moIZr"1·h—1，齊聚產(chǎn)物分布見表1。對(duì)比例4在無水無氧條件下，在反應(yīng)釜中依次加入200ml甲苯、5.4ml濃度為2.0摩爾/升的三氯三乙基二鋁，3.5ml濃度為1.0摩爾/升的三乙基鋁，2.6ml實(shí)例1制備的齊聚催化劑A溶液，使Al/Zr摩爾比為30，0.156g的TEMPO(2，2，6，6-四甲基哌啶-氮-氧化物)，使N/&摩爾比為0.2。向反應(yīng)釜中充入乙烯至3MPa，80V反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，降溫至25°C，排除氣體產(chǎn)品，收集液體產(chǎn)物，并加入少許濃度為0.5摩爾/升的氫氧化鈉乙醇溶液終止反應(yīng)，經(jīng)過水洗、干燥，得到齊聚產(chǎn)物。催化劑活性為3.43XIO5gOligomer-molZr"1化―1，齊聚產(chǎn)物分布見表1。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權(quán)利要求一種乙烯齊聚催化劑，包括具有如下摩爾比的組分Zr(OBu)Cl3∶(0.5～5.0)SiClx-1R4-x(OBu)∶(0～5.0)BuOH∶(0～20)SiClxR4-x上式中，Bu為丁基，R為C1～C4的烷基或C6～C8的芳基，x為1～4的整數(shù)。2.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述催化劑具有的組分摩爾比為Zr(OBu)Cl3(2.05.0)SiCl^R^(OBu)(0.118)SiClxR4_x。3.按照權(quán)利要求2所述的催化劑，其特征在于所述催化劑具有的組分摩爾比為Zr(OBu)Cl3(2.05.0)SiClr1R4-X(OBu)(518)SiClxR4_x。4.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述催化劑具有的組分摩爾比為Zr(OBu)Cl3(0.54.0)SiCH(OBu)(0.14.0)BuOH05.按照權(quán)利要求4所述的催化劑，其特征在于所述催化劑具有的組分摩爾比為Zr(OBu)Cl3(0.52.5)SiCl.^R^(OBu)(0.52.5)BuOH。6.一種權(quán)利要求1所述催化劑的制備方法，包括將四氯化鋯懸浮芳烴中攪拌均勻，力口入丁醇充分反應(yīng)，降溫至05°C加入通式為SiClxR4_x的含硅化合物充分反應(yīng)，SiClxR4_x中，R為C1C4的烷基或C6C8的芳基，χ為14的整數(shù)。7.按照權(quán)利要求6所述的催化劑，其特征在于所述的丁醇為正丁醇。8.按照權(quán)利要求6所述的催化劑，其特征在于加入的丁醇與四氯化鋯的摩爾比為391，四氯化鋯與丁醇反應(yīng)的溫度為60120°C。9.按照權(quán)利要求6所述的催化劑，其特征在于加入的5比1!￡禮_!￡與四氯化鋯的摩爾比為0.518，SiClxR4_x與丁醇的反應(yīng)溫度為-55°C。10.按照權(quán)利要求6所述的催化劑，其特征在于所述的芳烴為甲苯。11.一種乙烯齊聚方法，包括使乙烯在權(quán)利要求1所述的齊聚催化劑和烷基鋁助催化劑存在下進(jìn)行齊聚反應(yīng)。12.按照權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于所述的烷基鋁助催化劑選自一氯二乙基鋁、三氯三乙基二鋁、二氯一乙基鋁或三乙基鋁。13.按照權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于所述烷基鋁助催化劑中的鋁與齊聚催化劑中鋯的摩爾比為520。14.按照權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于在齊聚反應(yīng)時(shí)加入第二種助劑，所述第二種助劑選自哌啶氧化物。15.按照權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于所述第二種助劑與齊聚催化劑的中鋯的摩爾比為0.051.0。全文摘要一種乙烯齊聚催化劑，包括具有如下摩爾比的組分Zr(OBu)Cl3∶(0.5～5.0)SiClx-1R4-x(OBu)∶(0～5.0)BuOH∶(0～20)SiClxR4-x，上式中，Bu為丁基，R為C1～C4的烷基或C6～C8的芳基，x為1～4的整數(shù)。該催化劑用于乙烯齊聚反應(yīng)聚有較高的反應(yīng)活性，齊聚產(chǎn)物中C12～C20的長(zhǎng)鏈烴較多，α-烯烴產(chǎn)率高。文檔編號(hào)B01J31/12GK101816951SQ20091007839公開日2010年9月1日申請(qǐng)日期2009年2月27日優(yōu)先權(quán)日2009年2月27日發(fā)明者倪靜,宗明生,景振華,榮峻峰申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院