專利名稱：：加氫催化劑的制作方法加氫催化劑
背景技術(shù)：
：I發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及用于將烯烴加氫的催化劑。更具體地，本發(fā)明涉及用于將氟代烯烴加氫的負(fù)載型催化劑。2.現(xiàn)有技術(shù)的描述氟代烯烴的催化加氫常用于生產(chǎn)作為有用產(chǎn)物和/或中間體的氫氟烴。負(fù)載在基材上的各種金屬如Pd長(zhǎng)期被認(rèn)作是高度有效的加氫催化劑。這些催化劑在氣相反應(yīng)中特別有效。已知氧化鋁作為這些催化劑的載體。氧化鋁具有幾種不同的相，通常用不同的希臘字母，例如，alpha(a)(也稱作剛玉)、beta(3)、chi(x)、kappa(k)、eta(n)、theta(0)、delta(8)和gammaO)來表示。每種具有獨(dú)特的晶體結(jié)構(gòu)和性能。例如，a氧化招由六方晶體組成，而Y氧化招由立方晶體組成。(http://www.infoplease.com/ce6/sci/A0803541.html)。除a相氧化鋁外的氧化鋁被認(rèn)作是過渡相，因?yàn)樗鼈兛稍诟邷叵罗D(zhuǎn)變成a形式。Id。其它形式的氧化鋁包括無定形氧化鋁(即缺乏晶體結(jié)構(gòu)的氧化鋁)和活化氧化鋁(其是具有通常顯著高于200m2/g的大的比表面積的高度多孔形式脫水氧化鋁)。(http://en.wikipedia.org/wiki/Activated_alumina)。典型地，優(yōu)選的載體的特征在于高的比表面積。例如，US2，657，980述及“與活化氧化鋁相對(duì)照的是稱作剛玉[a-氧化鋁]的眾所周知的氧化鋁形式，其沒有微孔并且不適合[用作加氫催化劑]”。還參見，US2，908，654(述及“使用剛玉(有時(shí)稱作a氧化鋁)作為用于高度反應(yīng)性重整催化劑的載體并不可行，為了區(qū)別于剛玉，催化劑載體等級(jí)用術(shù)語(yǔ)例如活化氧化鋁、吸附性(sorptive)氧化鋁或Y氧化鋁”)表示。還報(bào)導(dǎo)了無定形氧化鋁作為加氫催化劑的載體。(US2，875，158)。報(bào)導(dǎo)了負(fù)載在a-氧化鋁上的低濃度鈀/銀催化劑作為用于將乙炔選擇性加氫的加氫催化劑。(us4，404，124)相反，報(bào)導(dǎo)了其它相的氧化鋁作為用于烯烴、特別是氟代烯經(jīng)的加氫催化劑。例如，I.L.Knunyants和E.I.Mysov(KinetikaiKataliz,Vol.8,No.4,pp.834-840)報(bào)導(dǎo)了具有約200m2/g的比表面并且用于將CF2=CF2加氫為CHF2CHF2、和將CF3CF=CF2(HFP)加氫為CF3CHFCHF2(236ea)的Pd/Al203催化劑?；谠摫砻娣e信息，用于該催化劑的氧化鋁可以是過渡型氧化鋁中之一。然而，由于碳-氟鍵氫解的發(fā)生，在將氟代烯烴加氫期間產(chǎn)生少量HF，其能夠侵蝕過渡型氧化鋁催化劑載體，從而引起催化劑結(jié)構(gòu)改變和催化劑失活。因此，在氟代烯烴加氫中用于金屬催化劑的所有已知過渡型氧化鋁載體傾向于被HF侵蝕，從而限制了有效壽命。因此，對(duì)用于氟代烯烴加氫的催化劑的長(zhǎng)壽命催化劑載體仍具有需要。本發(fā)明尤其滿足這種需要。發(fā)明概述本申請(qǐng)人意想不到地發(fā)現(xiàn)，負(fù)載在a-氧化鋁上的金屬催化劑為氟代烯烴的加氫提供穩(wěn)定的活性，所述a-氧化鋁是這些過渡型氧化鋁在高溫煅燒下的最終產(chǎn)物并且表現(xiàn)特征于小的比表面積(通常低于50m2/g)，而負(fù)載在過渡型氧化鋁例如Y-氧化鋁上的那些表現(xiàn)不穩(wěn)定的活性。因此，在本發(fā)明的一方面中提供了包含以下的組合物(a)約90-約99.9的氧化鋁，其中所述氧化鋁為至少約90wt.%的α-氧化鋁；和(b)約O.I-約IOwt.%的至少ー種金屬，其中所述金屬選自Pd、Ru、Pt、Rh、Ir、Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Re、Os、Au和它們的任意組合。根據(jù)本發(fā)明的另ー個(gè)方面，提供了包含負(fù)載型加氫催化劑的制品，其中所述負(fù)載型加氫催化劑包含(a)包含α-氧化鋁且具有至少ー個(gè)表面的載體，和(b)位于所述表面的至少一部分上的至少ー種零價(jià)金屬，其中所述零價(jià)金屬以基于載體和還原的零價(jià)金屬的總重量計(jì)約O.I-約IOwt.%的量存在。根據(jù)本發(fā)明的另ー個(gè)方面，提供了制備催化劑的方法，該方法包括(a)使至少ー種金屬鹽、至少一種溶劑和α-氧化鋁接觸以形成漿料；(b)從所述漿料中除去所述溶劑以形成無溶劑粉末；(C)任選地煅燒所述粉末；(d)將所述粉末轉(zhuǎn)變?yōu)樨?fù)載型催化劑；以及(e)使所述載體催化劑與包含H2的氣態(tài)組合物接觸以將所述負(fù)載型催化劑活化，其中所述活化的負(fù)載型催化劑包含約90-約99.9wt.%的脫水α-氧化招和約O.I-約IOwt.%的衍生自所述金屬鹽的零價(jià)金屬。在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中，該方法包括以下步驟(a)將金屬鹽組分(例如就Pd而言的Pd(N03)2、PdCl2)溶解于合適的溶劑中以形成溶液；(b)將合適量的α-氧化鋁加入到所述溶液中以形成漿料；(C)從所述漿料除去溶劑以形成糊料；(d)將所述糊料干燥以形成無溶劑粉末；(e)在300-500°C下在N2流中將所述無溶劑粉末煅燒2-8小時(shí)；(f)將所述煅燒的粉末研磨成細(xì)碎的狀態(tài)；(g)將所述細(xì)粉末?；?palletize)為片(tablets);以及(h)在使用之前，在H2流或稀釋％流中于150-250°C下將所述催化劑丸粒還原2-4小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明的又ー個(gè)方面，提供了將化合物加氫的方法，該方法包括使包含烯烴的反應(yīng)物，在有效形成包含所述烯烴的加氫衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)條件下，與負(fù)載型加氫催化劑接觸，其中所述烯烴具有至少ー個(gè)碳-氟鍵；其中所述負(fù)載型加氫催化劑包含位于包含α-氧化鋁的載體上的零價(jià)金屬。優(yōu)選地，該方法涉及將氟代烯烴或氫氟烯烴進(jìn)行加氫，更優(yōu)選地涉及將氟代烯烴或氫氟烯烴加氫以產(chǎn)生氫氟烷烴。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該方法包含以下步驟(a)將氫氣和氟代烯烴加入到含有加氫催化劑的反應(yīng)容器中；以及(b)使所述氟代烯烴與氫氣通過所述加氫催化劑反應(yīng)以產(chǎn)生氫氟烴?？赏ㄟ^將某些氟代烯烴加氫而產(chǎn)生的氫氟烴的非限制性實(shí)例包括I，I，I，2，3，3-六氟丙烷(236ea)、I，I，I，2，3-五氟丙烷(245eb)、l，l，l，3，3-五氟丙烷(245fa)、1，1，1，3-四氟丙烷(254fb)和1,1,1,2-四氟丙烷(254eb)。附圖簡(jiǎn)要描述圖I顯示了通過O.5wt%Pd/Y-氧化鋁和O.5wt%Pd/α-氧化鋁催化劑進(jìn)行HFP加氫期間1，1，1，2，3，3_六氟丙烯(HEP)轉(zhuǎn)化率vs.運(yùn)行時(shí)間。本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的詳述根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，在將氟代烯烴加氫為氫氟烴中使用α-氧化鋁負(fù)載型金屬催化劑。金屬組分的非限制性實(shí)例包括？(1、111、？し詘、11'、？6、(0、附、(11^8、1^、08、Au和它們的任意組合。金屬載量可在大的范圍內(nèi)，例如O.l-10wt%變化。然而，對(duì)于貴金屬如Ru、Ph、Pd、Pt、Ir等,金屬載量?jī)?yōu)選為約0.I-約5wt%,更優(yōu)選約0.I-約Iwt%。發(fā)現(xiàn)在將氟代烯烴或氫氟烯烴進(jìn)行加氫時(shí)，金屬含量低于約0.Iwt.%的負(fù)載型催化劑不高度有效。在一個(gè)實(shí)施方案中，將金屬鹽組分(例如就Pd而言的Pd(NO3)2、PdClx)加入到足以基本上溶解或增溶該金屬鹽的量的溶劑中。優(yōu)選的溶劑是其中金屬鹽可易于溶解的溶齊U。對(duì)溶劑的選擇可以根據(jù)特定的金屬鹽而改變?？捎糜谥苽浔景l(fā)明催化劑組合物的溶劑的實(shí)例包括水、醇、醚和它們的混合物。有用的醇包括一元醇和多元醇。最優(yōu)選的醇是一元醇和具有1-5個(gè)碳原子的醇。最優(yōu)選的溶劑是水。將所需量的a-氧化鋁粉末加入到所述金屬鹽的溶液中以形成漿料。在漿料形成后，除去基本上所有溶劑以形成所述金屬鹽和所述a-氧化鋁的混合物的固體物質(zhì)。雖然可在一個(gè)步驟中除去溶劑，但是優(yōu)選的方法是從漿料除去部分溶劑以形成糊料并然后接著將該所述糊料干燥以形成固體物質(zhì)?？墒褂萌魏纬Ｒ?guī)技術(shù)除去溶劑。這類技術(shù)的實(shí)例包括在室溫或升高的溫度下劇烈攪拌、蒸發(fā)、沉降和傾析、離心、和過濾。優(yōu)選的是蒸發(fā)掉所需量的溶劑以形成糊料。然后通過任何合適的方法將所述糊料干燥以形成不流動(dòng)的基本上無溶劑的粉末。優(yōu)選的干燥方法包括烘箱干燥(最優(yōu)選地在約110°C-約120°C的溫度下)，和噴霧干燥。如本文所使用的術(shù)語(yǔ)“無溶劑”是指在溶劑去除/干燥之后，小于Iwt.%，優(yōu)選約0.5wt%或更少，更優(yōu)選約0.lwt%或更少，最優(yōu)選沒有溶劑與粉末留在一起。在溶劑去除時(shí)，所述粉末將為所述金屬鹽和所述a-氧化鋁的顆?；旌衔锏墓腆w物質(zhì)(或粉末)的形式。任選地，然后將所述金屬鹽和所述a-氧化鋁粉末的混合物的固體物質(zhì)進(jìn)行煅燒。優(yōu)選在約100°c-約750°C的溫度下，更優(yōu)選在約200°C-約600°C的溫度下，最優(yōu)選在約300°C-約500°C的溫度下進(jìn)行煅燒。還可以任選在惰性氣體如氮?dú)饣驓鍤獯嬖谙逻M(jìn)行煅燒。在煅燒后，任選將所述粉末進(jìn)一步研磨從而使其變得更加細(xì)碎。還任選將所述粉末?；员阈纬赏枇?。然后將催化劑丸粒裝填到反應(yīng)器中，并在使用之前在約50-約500°C的溫度下，更優(yōu)選在約100-約300°C的溫度，最優(yōu)選在約150-約250°C的溫度將其在氫氣流或稀釋氫氣流中還原2-4小時(shí)。雖然預(yù)期氟代烯烴的加氫可以按間歇操作的方式進(jìn)行，但是優(yōu)選使加氫反應(yīng)以基本上連續(xù)操作的方式進(jìn)行。此外，雖然可能的是，在某些實(shí)施方案中加氫反應(yīng)可以涉及液相反應(yīng)，但是預(yù)期在優(yōu)選的實(shí)施方案中加氫反應(yīng)包含且甚至更優(yōu)選由以下組成至少兩個(gè)氣相反應(yīng)階段(stage)。關(guān)于反應(yīng)階段的數(shù)量，申請(qǐng)人出人意料且意想不到地發(fā)現(xiàn)，可通過使用至少兩個(gè)反應(yīng)階段，以相對(duì)高的水平獲得總反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和選擇性，其中在有效實(shí)現(xiàn)第一、相對(duì)低的轉(zhuǎn)化速率以產(chǎn)生第一階段反應(yīng)流出物的條件下實(shí)施第一反應(yīng)階段，向至少第二反應(yīng)階段進(jìn)料至少部分的所述第一階段流出物并且在有效實(shí)現(xiàn)比所述第一速率更高的第二轉(zhuǎn)化速率的條件下實(shí)施該第二反應(yīng)階段。優(yōu)選地，在第一和第二階段的每一個(gè)中控制反應(yīng)條件以便獲得根據(jù)本發(fā)明的所需轉(zhuǎn)化率。如本文所使用的術(shù)語(yǔ)“反應(yīng)條件”意欲包括可由反應(yīng)操作者進(jìn)行調(diào)整以產(chǎn)生根據(jù)本文所含教導(dǎo)的進(jìn)給材料轉(zhuǎn)化率的任何一個(gè)或多個(gè)處理參數(shù)的單一(singular)和手段(means)控制。以舉例方式，但并不限于這種方式，可以通過控制或調(diào)整以下中的任意一種或多種來控制或調(diào)節(jié)進(jìn)給材料轉(zhuǎn)化率反應(yīng)溫度、反應(yīng)物流速、稀釋劑的存在、反應(yīng)容器中存在的催化劑的量、反應(yīng)容器的形狀和大小、反應(yīng)壓力、以及這些和其它エ藝參數(shù)的任意組合，所述其它エ藝參數(shù)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言在考慮到本文所含有的公開內(nèi)容時(shí)是可獲得和已知的。申請(qǐng)人:發(fā)現(xiàn)，在優(yōu)選的實(shí)施方案中，控制加氫反應(yīng)第一階段中轉(zhuǎn)化率的步驟可通過以下實(shí)現(xiàn)相對(duì)于ー種或多種反應(yīng)物的進(jìn)料速率來合理選擇和控制反應(yīng)第一階段中存在的催化劑的量，和/或合理選擇和控制反應(yīng)溫度，和優(yōu)選合理選擇和控制這些エ藝參數(shù)的這兩方面。合理地選擇待用于反應(yīng)第一階段的催化劑的量的步驟包括估算理論上需要將進(jìn)給材料100%轉(zhuǎn)化的催化劑的量的步驟。這種估算可通過作出這種估算的任何和所有已知的方法實(shí)現(xiàn)，考慮到本文所含教導(dǎo)，所述方法應(yīng)該對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。此外，合理地選擇催化劑的量的步驟還可以涉及進(jìn)行小試、中試或類似的研究以確定按本來所選擇的其它エ藝參數(shù)在進(jìn)給速率下需要將進(jìn)給材料100%轉(zhuǎn)化的所用特定催化劑的量?；谠摴浪悖景l(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案則包括以下步驟在反應(yīng)的第一階段中，提供以下催化劑的量基本上低于100%轉(zhuǎn)化所需的量，甚至更優(yōu)選足夠低的量以使進(jìn)料烯烴的轉(zhuǎn)化率為約10%-約60%，更優(yōu)選約10%-約40%，甚至更優(yōu)選約10%-25%。再次地，本領(lǐng)域技術(shù)人員將意識(shí)到的是，合理地選取催化劑的量的步驟還包括以減少的催化劑量并相應(yīng)地調(diào)節(jié)催化劑的量進(jìn)行另外的小試、中試或類似的研究?？紤]到本文所含有的教導(dǎo)，預(yù)期可實(shí)現(xiàn)所有這類研究和估算而同時(shí)沒有過度的實(shí)驗(yàn)。本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明在反應(yīng)的第一階段中維持相對(duì)低的反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的步驟對(duì)所需氫氟烴的反應(yīng)選擇性具有有利作用。換言之，雖然將反應(yīng)第一階段中進(jìn)行的轉(zhuǎn)化的量控制到充分低于總加氫步驟所需的量，但是本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，在第一反應(yīng)階段中通過控制本文所述的轉(zhuǎn)化率而將改善的較高百分?jǐn)?shù)的進(jìn)給材料轉(zhuǎn)化為所需的氫氟烴(即獲得改善的選擇性)。更具體地，優(yōu)選在許多實(shí)施方案中，第一反應(yīng)階段中對(duì)所需氫氟烴的選擇性為至少約80%，更優(yōu)選至少約90%，甚至更優(yōu)選至少約95%，而在許多優(yōu)選的實(shí)施方案中為約97%或更大。在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中，控制第一反應(yīng)階段中轉(zhuǎn)化率的步驟還包括通過將至少部分反應(yīng)混合物冷卻從反應(yīng)中除熱?？紤]到本文所含的教導(dǎo)，預(yù)期到為了達(dá)到這種冷卻，本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠在沒有過度的實(shí)驗(yàn)以及沒有許多方法和機(jī)理的情況下想得到，并且所有這些方法和機(jī)理都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，來自第一反應(yīng)階段的至少部分的流出物直接地，或任選在一些其它處理之后，進(jìn)給到第二反應(yīng)階段，在該階段中將在第一反應(yīng)階段之后保留在流出物中的未反應(yīng)的氟代烯烴轉(zhuǎn)化為根據(jù)本發(fā)明的氫氟烴。更具體地優(yōu)選在有效將去往第二反應(yīng)器階段的進(jìn)料流中所含的氟代烯烴轉(zhuǎn)化的條件下，以大于、優(yōu)選基本上大于第一反應(yīng)階段中的轉(zhuǎn)化率百分?jǐn)?shù)的轉(zhuǎn)化率下，操作第二反應(yīng)階段或任選的后續(xù)反應(yīng)階段。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，例如，第二反應(yīng)階段中的轉(zhuǎn)化率百分?jǐn)?shù)為約20%-約99%，這大部分取決于用于實(shí)現(xiàn)總轉(zhuǎn)化步驟的反應(yīng)階段(reactantstage)的總數(shù)量。例如，在由兩階段反應(yīng)系統(tǒng)組成的實(shí)施方案中，預(yù)期第二反應(yīng)階段中的轉(zhuǎn)化率優(yōu)選大于95%，甚至更優(yōu)選約100%。然而，如本領(lǐng)域技術(shù)人員從本文所含有的教導(dǎo)將意識(shí)到的，這樣的兩階段反應(yīng)不可能足以產(chǎn)生對(duì)氫氟烴的所需選擇性。在這樣的情形中，在本發(fā)明的范圍內(nèi)，轉(zhuǎn)化步驟可以包含多于兩個(gè)反應(yīng)階段，在一些實(shí)施方案中包括如多達(dá)10個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)階段。反應(yīng)容器本身的大小和形狀以及其它特性可以隨著本發(fā)明的范圍寬泛地變化，并且預(yù)期與每個(gè)階段有關(guān)的反應(yīng)容器可以不同于或相同于與上游和下游反應(yīng)階段相關(guān)的反應(yīng)容器。此外，預(yù)期所有反應(yīng)階段可在單個(gè)反應(yīng)容器內(nèi)部進(jìn)行，前提條件是提供必須控制轉(zhuǎn)化率的方法和機(jī)理。例如，在某些實(shí)施方案中，理想的是對(duì)于每個(gè)反應(yīng)階段使用單個(gè)管式反應(yīng)器，通過合理選擇催化劑的量和/或催化劑在整個(gè)管式反應(yīng)器中的分布來提供轉(zhuǎn)化率控制。在該情形中，可通過控制從管式反應(yīng)器不同部分去除熱的量或添加到所述管式反應(yīng)器不同部分的熱的量來進(jìn)一步控制在相同管式反應(yīng)器的不同部分中的轉(zhuǎn)化率。本發(fā)明中公開的催化劑組合物在將氟代烯烴轉(zhuǎn)化為氫氟烴中是有用的。所述催化劑由于它們抵抗HF侵蝕而是穩(wěn)定的并且可在再生之后重新使用。本發(fā)明中公開的一種或多種加氫催化劑可以用于根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)階段。因此，本發(fā)明方法的某些實(shí)施方案包括使氟代烯烴和加氫劑如H2與第一反應(yīng)階段中第一量的催化劑接觸以產(chǎn)生包含氫氟烴、未反應(yīng)的氟代烯烴和氫氣的反應(yīng)料流；使這種第一流出物料流的至少一部分與第二反應(yīng)階段中第二量的催化劑接觸以產(chǎn)生氫氟烴，其中所述第二量的催化劑大于第一量的催化劑并且其中氟代烯烴的轉(zhuǎn)化率在第二反應(yīng)階段中更高。表I給出了氟代烯烴和可由獲得所述氟代烯烴的氫氟烴的實(shí)例(左邊欄中為氟代烯烴，右邊欄中為相應(yīng)的氫氟烴)。表I氟鶴烴__氫観_I，1,2，3,3,3-六氟丙烯1,1,1,2,3,3-六氟丙烷CF3CF=CF2(1216)__CF3CHFCHF2(236ea)_I，2,3,3,3-五氟丙烯1,1,1，2，3-五氟丙烷CF3CF=CHF(Z/E-1225ye)__CF3CHFCH2F(245eb)_1.1.3.3.3-五氟丙烯1,1,1,3,3-五氟丙烷CF3CH=CF2(1225zc)_CF3CH2CHF2(245fa)_1.3.3.3-四氟丙烯CF3CH=CHF(順式/反1,1,1,3-四氟丙烷式-1234ze)__CF3CH2CH2F(254ffa)_2.3.3.3-四氟丙烯CF3CF=CH2(1234yf)1,1,1,2-四氟丙烷_CF3CHFCH3(254eb)_實(shí)施例下面是本發(fā)明的實(shí)施例并且不理解為限制性。實(shí)施例I:對(duì)于1,1,1,2,3,3-六氟丙烯加氫，Y-氧化招和α-氧化招負(fù)載Pd催化劑的對(duì)比對(duì)于1，1，1，2，3，3_六氟丙烯(HFP)加氫，比較比表面積分別為243和33m2/g的O.5wt%Pd/Y-氧化鋁和O.5wt%Pd/α-氧化鋁。將約2g用20mlMonel填充物稀釋的催化劑裝入3/4”Monel管式反應(yīng)器中并且在10%H2/N2流中于200°C下原位還原2小時(shí)。以5g/h的速率將HFP進(jìn)給到該反應(yīng)器中，并按照等于I.5的H2/HFP摩爾比將H2共同進(jìn)給。如表2中所示，兩種催化劑在初始提供了接近完全的HFP轉(zhuǎn)化率，和高于99.5%的236ea選擇性。然而，如圖I中所示，在注意到甚至在運(yùn)行1000小時(shí)之后通過O.5wt%Pd/α-氧化鋁催化劑沒有失活的同吋，從運(yùn)行大約600小時(shí)時(shí)開始通過O.5wt%Pd/Y-氧化鋁觀測(cè)到快速失活。這表明α-氧化鋁負(fù)載Pd催化劑比Y-氧化鋁負(fù)載Pd催化劑穩(wěn)定得多。表2通過氧化鋁負(fù)載Pd催化劑的HFP加氫*權(quán)利要求1.組合物，其包含a.約90-約99.9的氧化招,其中所述氧化招為至少約90wt.%a-氧化招；和b.約0.I-約IOwt.%的至少一種零價(jià)金屬，其中所述零價(jià)金屬選自Pd、Ru、Pt、Rh、Ir、Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Re、Os和Au。2.包含負(fù)載型加氫催化劑的制品，其中所述負(fù)載型加氫催化劑包含a.包含a-氧化鋁且具有至少一個(gè)表面的載體，和b.位于所述表面的至少一部分上的至少一種零價(jià)金屬，其中所述零價(jià)金屬以基于所述載體和還原的零價(jià)金屬的總重量計(jì)約0.I-約IOwt.%的量存在。3.權(quán)利要求2的制品，其中所述零價(jià)金屬選自Pd、Ru、Pt、Rh、Ir、Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Re、Os和Au。4.權(quán)利要求2的制品，其中所述載體包含至少約50wt.%a-氧化鋁。5.制備催化劑的方法，該方法包括a.將至少一種金屬鹽、至少一種溶劑和a-氧化鋁一起加入以形成催化劑前體組合物；b.從所述催化劑前體組合物中除去所述溶劑以形成經(jīng)干燥的催化劑前體組合物；c.任選地煅燒所述經(jīng)干燥的催化劑前體組合物；以及d.使所述經(jīng)干燥的催化劑前體組合物與包含H2的氣態(tài)組合物接觸以形成活化的負(fù)載型催化劑，該負(fù)載型催化劑包含約90-約99.9wt.%的脫水a(chǎn)-氧化鋁和約0.I-約IOwt.%的衍生自所述金屬鹽的零價(jià)金屬。6.權(quán)利要求6的方法，其中所述催化劑前體組合物是包含在所述金屬鹽和所述溶劑的溶液中的a-氧化鋁粉末的漿料，所述經(jīng)干燥的催化劑前體組合物為粉末，并且還包括在所述接觸之前將所述粉末轉(zhuǎn)變成預(yù)活化的負(fù)載型催化劑的步驟。7.權(quán)利要求6的方法，其中所述a-氧化鋁是丸?；蚯蝮w形式并且其中所述加入包括將所述丸?；蚯蝮w浸泡在包含溶解于所述溶劑中的所述金屬鹽的溶液中。8.將化合物加氫的方法，該方法包括使包含烯烴的反應(yīng)物，在有效形成包含所述烯烴的加氫衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)條件下，與負(fù)載型加氫催化劑接觸，其中所述烯烴具有至少一個(gè)碳-氟鍵；其中所述負(fù)載型加氫催化劑包含位于包含a-氧化鋁的載體上的零價(jià)金屬。9.權(quán)利要求9的方法，其中所述載體包含至少約50wt.%的a-氧化鋁，并且其中零價(jià)金屬選自Pd、Ru、Pt、Rh、Ir、Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Re、Os和Au。10.權(quán)利要求9的方法，其中所述接觸包括以高于所述加氫催化劑產(chǎn)率約60-約90%的速率將所述烯烴進(jìn)給到氟化反應(yīng)器的第一階段中，并且其中所述反應(yīng)產(chǎn)物還包含來自在所述接觸后保持未反應(yīng)的所述反應(yīng)物的至少部分所述烯烴；并且其中所述方法還包括在所述氟化加氫反應(yīng)器的一個(gè)或多個(gè)后續(xù)階段中，將所述反應(yīng)產(chǎn)物中的約20-約100%的所述烯烴轉(zhuǎn)化為所述烯烴的所述加氫衍生物。全文摘要提供了用于在加氫氟代烯烴中所用的加氫催化劑的α-氧化鋁載體。文檔編號(hào)B01J23/70GK102711984SQ201080044150公開日2012年10月3日申請(qǐng)日期2010年7月28日優(yōu)先權(quán)日2009年8月3日發(fā)明者D·C·默克爾,H·王,童雪松申請(qǐng)人:霍尼韋爾國(guó)際公司