專(zhuān)利名稱(chēng)：生物柴油精制用降酸催化劑的再生方法及生物柴油的精制的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生物柴油精制用降酸催化劑的再生方法及生物柴油的精制。
背景技術(shù)：
生物柴油是從可再生的脂質(zhì)資源中得到的脂肪酸單酯，是一種可以替代普通柴油使用的環(huán)保燃油，可以和石油柴油以一定比例混合使用，并且是環(huán)境友好的新型環(huán)保能源、 綠色燃料。現(xiàn)有技術(shù)中，生物柴油的制備方法主要有稀釋法、微乳化法、熱解法、酯交換法、生物技術(shù)法等方法。工業(yè)化生產(chǎn)生物柴油的方法多采用酯交換(srca)法，s卩，以大豆和油菜籽等油料作物、油棕和黃連木等油料林木果實(shí)、工程微藻等油料水生植物的油脂以及動(dòng)物油脂、廢餐飲油等作原料，與醇類(lèi)甲醇經(jīng)酯交換反應(yīng)獲得。采用酯交換工藝生產(chǎn)生物柴油在經(jīng)過(guò)甲醇蒸餾、水洗、脫輕組分、閃蒸后的有效成分(脂肪酸甲酯)、甘油、水分等指標(biāo)都達(dá)到了生物柴油的標(biāo)準(zhǔn)，但是，酸值超出標(biāo)準(zhǔn)要求(即，游離脂肪酸含量超標(biāo))，特別是由酸化油等高酸值原料生產(chǎn)的脂肪酸甲酯(即生物柴油)，當(dāng)酸值含量超標(biāo)時(shí)，則需要對(duì)生物柴油進(jìn)行降酸處理，以滿足bd100生物柴油國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。降低生物柴油酸值的方法主要是通過(guò)酯化反應(yīng)，即通常是在酸性樹(shù)脂催化劑作用下，使產(chǎn)品中含有的游離脂肪酸與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)，使游離脂肪酸生成脂肪酸甲酯，以實(shí)現(xiàn)降低酸值的目的，所述酯化反應(yīng)的化學(xué)式如下r-cooh+ch3oh — rcooch3+h2o在生物柴油精制過(guò)程中，影響降酸反應(yīng)效果的因素有很多，例如，溫度、壓力、醇油比、催化劑活性等。其中，催化劑的活性是重要因素之一。例如，采用用于生物柴油精制的固體降酸催化劑進(jìn)行降酸催化，能夠獲得較好的降酸效果。但是，在采用固體降酸催化劑用于生物柴油的降酸精制的過(guò)程中該催化劑很容易失去活性，如果直接更換催化劑，不僅更換程序復(fù)雜，需要停工退料，影響生物柴油的生產(chǎn)效率，而且用于生物柴油精制的所述固體降酸催化劑的價(jià)格昂貴，還會(huì)大大增加工藝成本。因此，所述固體降酸催化劑的再生成為生物柴油降酸精制過(guò)程中的重要問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)目前采用生物柴油工藝，特別是采用srca工藝生產(chǎn)生物柴油過(guò)程中，固體降酸催化劑容易失活的問(wèn)題，提供一種生物柴油精制用降酸催化劑的再生方法，采用該再生方法不僅延長(zhǎng)了降酸催化劑的使用時(shí)間，而且具有簡(jiǎn)便、高效以及成本低的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)，使用低碳醇(如，甲醇)與生物柴油生產(chǎn)工藝中用于脫酸的降酸催化劑接觸，能很好地解決催化劑失活的問(wèn)題，從而得到本發(fā)明。本發(fā)明提供了一種生物柴油精制用降酸催化劑的再生方法，其中，該再生方法包括將待再生的降酸催化劑與c1-c4的低碳醇接觸，接觸的條件使得所述降酸催化劑中吸附的膠質(zhì)物被除去并使得所述降酸催化劑中吸附的水分被置換出來(lái)；所述降酸催化劑為固體酸。本發(fā)明還提供了一種生物柴油的精制方法，該方法包括在降酸催化劑的存在下， 將生物柴油與C1-C4的低碳醇接觸，以使生物柴油中含有的游離脂肪酸酯化，其中，該方法還包括將失活的降酸催化劑再生，所述將失活的降酸催化劑再生的方法為本發(fā)明提供的方法。采用本發(fā)明提供的方法對(duì)生物柴油精制工藝中失活的降酸催化劑進(jìn)行再生處理， 不需要完全停工退料，更換催化劑，不僅延長(zhǎng)了降酸催化劑的使用時(shí)間，保證了降酸系統(tǒng)長(zhǎng)周期運(yùn)行，而且節(jié)省了大量的人力、物力、財(cái)力，降低了生物柴油的生產(chǎn)成本。


圖1為本發(fā)明提供的生物柴油精制用降酸催化劑的再生工藝流程。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供的生物柴油精制用降酸催化劑的再生方法包括將待再生的降酸催化劑與C1-C4的低碳醇接觸，接觸的條件使得所述降酸催化劑中吸附的膠質(zhì)物被除去并使得所述降酸催化劑中吸附的水分被置換出來(lái)；所述降酸催化劑為固體酸。用于生物柴油精制的降酸催化劑的失活指的是，生物柴油經(jīng)過(guò)水洗、脫氣、閃蒸后在精制脫酸過(guò)程中與催化劑接觸時(shí)，該催化劑使生物柴油中的酸化油等高酸值原料產(chǎn)生的游離脂肪酸的酯化轉(zhuǎn)化率很低，因而不能有效地降低生物柴油的酸值。催化劑的再生是使失活催化劑部分或完全恢復(fù)到能夠有效對(duì)生物柴油進(jìn)行降酸處理的過(guò)程。用于生物柴油精制的降酸催化劑失活的原因推測(cè)為生物柴油中含有的金屬陽(yáng)離子很容易造成所述固體降酸催化劑的活性中心失活；生物柴油中膠質(zhì)物會(huì)堵塞所述固體降酸催化劑的載體的微孔而造成催化劑失活；所述固體降酸催化劑本身對(duì)反應(yīng)所產(chǎn)生的水分、低碳醇原料中所攜帶的水分都有吸附能力，當(dāng)催化劑水飽和時(shí)，便會(huì)失去活性。其中，催化劑的水飽和主要是由于催化劑對(duì)降酸反應(yīng)所產(chǎn)生的水分、低碳醇中的水分造成的。生物柴油中的膠質(zhì)物堵塞催化劑的微孔，催化劑吸收水分后造成催化劑水飽和， 導(dǎo)致催化劑失去活性。因此，要使催化劑再生，必須將堵塞在催化劑微孔中的膠質(zhì)物清除， 將催化劑中的水分置換出來(lái)。本發(fā)明優(yōu)選采用的再生方法為將C1-C4的低碳醇緩慢地注入并與催化劑長(zhǎng)時(shí)間浸泡，將催化劑中的膠質(zhì)物和水分脫除。根據(jù)本發(fā)明，將待再生的催化劑與C1-C4的低碳醇接觸，接觸的條件只要能夠使待再生的催化劑中吸附的膠質(zhì)物被去除并使催化劑中吸附的水分被置換出來(lái)即可。優(yōu)選情況下，所述接觸條件包括溫度為30-60°C，壓力為0-0. IMPa,時(shí)間為M-48小時(shí)，更優(yōu)選地， 溫度為30-50°C，壓力為0. 02-0. 08MPa，時(shí)間為24-36小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明，所述低碳醇的用量可調(diào)節(jié)范圍較寬?？紤]到成本和效果，以滿足將堵塞在降酸催化劑中的膠質(zhì)物清除并使吸附的水分置換出來(lái)即可。優(yōu)先情況下，以重量計(jì)，低碳醇的量與待再生的催化劑的量比為0.5-0. 8 1，更優(yōu)選為0.6-0. 7 1。根據(jù)本發(fā)明，所述待再生的降酸催化劑與低碳醇接觸的方式?jīng)]有特別限定，只要能夠保證使待再生的催化劑中吸附的膠質(zhì)物被去除并使催化劑中吸附的水分被置換出來(lái)即可。例如，所述接觸的方式可以為浸泡或流動(dòng)置換，其中，所述流動(dòng)置換可以各種以動(dòng)態(tài)形式進(jìn)行接觸的方式，例如，淋洗。優(yōu)選情況下，為了使低碳醇緩慢、充分地與待再生的催化劑接觸，利于清除堵塞的膠質(zhì)物以及置換出吸附的水分，以使得催化劑再生的更完全，將C1-C4的低碳醇逐漸注入含有待再生的降酸催化劑的反應(yīng)容器中，以增加接觸時(shí)間。例如，可以將C1-C4的低碳醇逐漸注入含有待再生的降酸催化劑的反應(yīng)容器中，將待再生的催化劑浸沒(méi)后靜置浸泡，或者也可以將C1-C4的低碳醇從含有催化劑的反應(yīng)器的底部引入，逐漸浸沒(méi)催化劑，并從該含有催化劑的反應(yīng)器的上端引出，以流動(dòng)的方式與所述待再生的催化劑接觸，以利用流動(dòng)的所述低碳醇不斷將雜質(zhì)排出。為了使低碳醇與催化劑緩慢、充分地與催化劑接觸，利于清除堵塞的膠質(zhì)物以及置換出吸附的水分，優(yōu)選為浸泡的接觸方式，浸泡時(shí)間為24-48小時(shí)，優(yōu)選為24-36小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明，為了使低碳醇緩慢、充分地與待再生的催化劑接觸，利于清除堵塞的膠質(zhì)物以及置換出吸附的水分，以使得催化劑再生的更完全，相對(duì)于10-15噸的待再生的降酸催化劑，逐漸被注入的C1-C4的低碳醇的流量可以為0. 5-1. 5m3/h，更優(yōu)選為1-1. 3m3/ h。根據(jù)本發(fā)明，所述C1-C4低碳醇可以為任何能夠?qū)崿F(xiàn)降酸催化劑的再生的低碳醇，優(yōu)選情況下，C1-C4低碳醇可以為甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇和丁醇中的一種或多種，從再生效果和生產(chǎn)成本考慮，更優(yōu)選為甲醇。根據(jù)本發(fā)明，對(duì)用于再生降酸催化劑的C1-C4的低碳醇沒(méi)有特別的限定。本發(fā)明的發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn)，C1-C4的低碳醇的總堿度和含水量對(duì)降酸催化劑的再生效果具有一定的影響。為了防止由于堿性物質(zhì)含量過(guò)高而影響催化劑的活性，以及為了避免影響低碳醇對(duì)催化劑中的水分吸附產(chǎn)生負(fù)面影響，影響再生的效果，延長(zhǎng)再生的時(shí)間，優(yōu)選情況下，使用總堿度(以NH3計(jì))彡0. 0002重量％、含水量彡500ppm的C1-C4的低碳醇為本發(fā)明的最優(yōu)選實(shí)施方式。根據(jù)本發(fā)明，所述降酸催化劑可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的各種降酸催化劑，例如，所述降酸催化劑可以為固體酸，所述固體酸的種類(lèi)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如，所述固體酸通常包括固體超強(qiáng)酸和酸性樹(shù)脂。其中，所述固體超強(qiáng)酸優(yōu)選為S0427Am0n型固體超強(qiáng)酸和/或S03H_/Am0n型固體超強(qiáng)酸，該S042_/Am0n型固體超強(qiáng)酸和S03H_/Am0n型固體超強(qiáng)酸具有催化活性高、選擇性好、制備方法簡(jiǎn)單、不污染環(huán)境、不腐蝕設(shè)備、可重復(fù)使用等突出優(yōu)點(diǎn)，并且對(duì)幾乎所有的酸催化反應(yīng)都表現(xiàn)出良好的催化活性和選擇性。其中，A通常為 Fe、Hf、Ti、Sn和&中的一種或多種。優(yōu)選情況下，還可以對(duì)S042_/Am0n型固體超強(qiáng)酸催化劑在載體(AmOn)、負(fù)載(SO/—)以及貴金屬的引入等方面進(jìn)行改性。載體中可以引入納米材料(例如，SO42VTiO2-SiO2、SO4Vr^e3O4-ZrO2)、稀土元素(例如，SO42VCexZivxO2)、其他金屬元素(例如，Al.Ga)、交聯(lián)劑(例如，SO42VSiZrR, SO42VTiO2-Al-PILC)、分子篩(例如，SO42V Zr-HMS)的方法進(jìn)行改性，用稀土離子(例如，S0427Ti02/Ln3+、S0427Ti02/Nd3+)，或者其他離子(例如，SO42VZrO2(SZ)Ni2+)改性，引入的貴金屬可以為Pt和Pd。所述酸性樹(shù)脂可以為KRZ41型生物柴油降酸催化劑。進(jìn)一步優(yōu)選情況下，本發(fā)明的方法特別適用于對(duì)KRZ41型生物柴油降酸催化劑進(jìn)行再生。所述KRZ41型生物柴油降酸催化劑是由分子篩通過(guò)聚苯乙烯改性后再功能化而成。
根據(jù)本發(fā)明提供的生物柴油的精制方法，該方法包括在降酸催化劑的存在下，將生物柴油與C1-C4的低碳醇接觸，以使生物柴油中含有的游離脂肪酸酯化，其中，該方法還包括將失活的降酸催化劑再生，所述將失活的降酸催化劑再生的方法為本發(fā)明提供的方法。由于本發(fā)明只是針對(duì)于對(duì)失活的降酸催化劑的再生方法的改進(jìn)，因此，生物柴油精制中的其他步驟和條件可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的精制方法，例如，在生物柴油的精制過(guò)程中，生物柴油與降酸催化劑的反應(yīng)條件可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的條件，包括反應(yīng)溫度為60-90°C，壓力為0. 15-0. 25MPa,時(shí)間為60-120分鐘；優(yōu)選情況下，溫度為 65-75°C，壓力為 0. 18-0. 22MPa，時(shí)間為 70-100 分鐘。根據(jù)本發(fā)明，生物柴油粗產(chǎn)品的來(lái)源沒(méi)有特別的限定，一般為制備得到。所述生物柴油粗產(chǎn)品的制備方法可以為現(xiàn)有的各種生物柴油的制備方法，所述制備的方法通?？梢詾樵邗ソ粨Q反應(yīng)條件下，將原料油脂與C1-C4的低碳醇接觸反應(yīng)得到生物柴油粗產(chǎn)品。其中，所述酯交換反應(yīng)條件可以為本領(lǐng)域制備生物柴油的常規(guī)的酯交換反應(yīng)條件。例如，所述酯交換反應(yīng)條件包括壓力為6-8. 5MPa(表壓)，溫度為240-280°C ；優(yōu)選的情況下，壓力為 6-7MPa(表壓)、溫度為250-260°C。無(wú)需催化劑介入，醇油比為9-12 1(摩爾比)。例如，所述原料油脂可以選自小桐子油、棉籽油、橡膠油、酸化油、地溝油和餐飲廢油中的一種或多種。所述C1-C4的低碳醇為C1-C4的一元醇，例如，可以選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、 丁醇和異丁醇中的一種或幾種；從價(jià)格和回收等因素綜合考慮，所述C1-C4的低碳醇通常為甲醇。根據(jù)本發(fā)明，所述再生方法可以在不改變?cè)猩锊裼途乒に嚵鞒痰那闆r下， 增加催化劑再生的工藝流程，從而達(dá)到有效地再生失活的降酸催化劑，恢復(fù)失活降酸催化劑的活性的目的，而且不會(huì)影響生物柴油生產(chǎn)的進(jìn)度。根據(jù)本發(fā)明的生物柴油的精制方法，如圖1所示將三級(jí)降酸反應(yīng)串聯(lián)的方式改為兩開(kāi)一備的方式，即將兩級(jí)降酸反應(yīng)串聯(lián)，用于生物柴油粗產(chǎn)品與降酸催化劑的接觸， 以精制生物柴油，另一級(jí)降酸反應(yīng)器作為備用使用。例如，第一降酸反應(yīng)罐和第二降酸反應(yīng)罐用于生物柴油粗產(chǎn)品的降酸反應(yīng)，第三降酸反應(yīng)罐作為備用，當(dāng)?shù)谝唤邓岱磻?yīng)罐中催化劑失活時(shí)，可以改為將第二降酸反應(yīng)罐與第三降酸反應(yīng)罐串聯(lián)，將第一降酸反應(yīng)罐進(jìn)行催化劑的再生。按照本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式，再生時(shí)，將C1-C4的低碳醇從降酸反應(yīng)器底部(與生物柴油粗產(chǎn)品進(jìn)入方向相反)引入所述反應(yīng)器中，并控制反應(yīng)器中的溫度和壓力，以將C1-C4的低碳醇緩慢地逐漸地注入再待生的催化劑中，與待再生的催化劑接觸，當(dāng)所述低碳醇的量與待再生催化劑的量的比值為0.5-0. 8 1時(shí)，可以停止低碳醇的注入， 用低碳醇與待再生催化劑進(jìn)行浸泡M-48小時(shí)，待催化劑中堵塞的膠質(zhì)物被清除、吸附的水分置換出來(lái)后，將含有膠質(zhì)物和水分的低碳醇排出，得到再生后的催化劑，作為備用反應(yīng)罐。這樣循環(huán)使用可以改變現(xiàn)有技術(shù)中催化劑使用3-5天就會(huì)失活，失活后只能停工更換催化劑的現(xiàn)狀，不僅可以連續(xù)作業(yè)，而且再生后的催化劑的使用時(shí)間延長(zhǎng)為10-15天。下面通過(guò)實(shí)施例來(lái)更詳細(xì)地描述本發(fā)明。下述實(shí)施例中的生物柴油粗產(chǎn)品是由SRCA工藝生產(chǎn)得到的，具體為在高壓反應(yīng)釜中，按摩爾比為9 1加入棕櫚酸化油(購(gòu)于福建中閩化工有限公司)和甲醇，在^KTC、 6. 5MPa(表壓)下反應(yīng)2小時(shí)后，在經(jīng)過(guò)甲醇蒸餾、水洗、脫輕組分、閃蒸后得到的生物柴油粗產(chǎn)品，即，所述生物柴油的酸值含量在8-10mgK0H/g。下述實(shí)施例中的KRZ41型生物柴油降酸催化劑購(gòu)于凱瑞化工有限責(zé)任公司。按照《GB/T 20828-2007柴油機(jī)燃料調(diào)合用生物柴油(BD100)》測(cè)定生物柴油中的酸值含量。當(dāng)精制后得到的生物柴油的酸值超過(guò)0.8mgK0H/g時(shí)，表示催化劑已經(jīng)失活，需要進(jìn)行再生步驟。實(shí)施例1本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的降酸催化劑的再生方法及生物柴油粗產(chǎn)品的精制。(1)使酸值為8mgK0H/g的生物柴油粗產(chǎn)品依次流經(jīng)分別裝有12. 3噸新鮮的 KRZ41型生物柴油降酸催化劑的兩級(jí)串聯(lián)的降酸反應(yīng)容器中，反應(yīng)溫度為60°C，反應(yīng)壓力為0. 15MPa,反應(yīng)時(shí)間為120分鐘。精制后得到的生物柴油的酸值為0. 64mgK0H/go KRZ41 型生物柴油降酸催化劑在上述條件下使用5天后失活。(2)在45°C，0. IMPa下，將甲醇逐漸注入裝有12. 3噸上述待再生的KRZ41型生物柴油降酸催化劑的反應(yīng)容器中，使甲醇與待再生的催化劑接觸，甲醇的流量為1. 2m3/h。當(dāng)甲醇與催化劑的重量比為0.7 1時(shí)停止注入甲醇，并浸泡M小時(shí)。將浸泡后的甲醇排入甲醇緩沖罐，得到再生后的催化劑。(3)根據(jù)步驟(1)所述的方法對(duì)生物柴油粗產(chǎn)品進(jìn)行精制，且，并采用步驟O)的再生后的KRZ41型生物柴油降酸催化劑代替新鮮的KRZ41型生物柴油降酸催化劑。精制后得到的生物柴油的酸值為0. 65mgK0H/g，符合BD100生物柴油國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例2本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的降酸催化劑的再生方法及生物柴油粗產(chǎn)品的精制。(1)使酸值為9mgK0H/g的生物柴油粗產(chǎn)品依次流經(jīng)分別裝有12. 3噸新鮮的 KRZ41型生物柴油降酸催化劑的兩級(jí)串聯(lián)的降酸反應(yīng)容器中，反應(yīng)溫度為75V，反應(yīng)壓力為0. 2MPa,反應(yīng)時(shí)間為90分鐘。精制后得到的生物柴油中的酸值為0. 7mgK0H/g。KRZ41型生物柴油降酸催化劑在上述條件下使用5天后失活。(2)在30°C，0. IMPa下，將乙醇逐漸注入裝有12. 3噸上述待再生的KRZ41型生物柴油降酸催化劑的反應(yīng)容器中，使乙醇與待再生的催化劑接觸，乙醇的流量為0. 5m3/h。當(dāng)乙醇與催化劑的重量比為0.5 1時(shí)停止注入乙醇，并浸泡36小時(shí)。將浸泡后的乙醇排入乙醇緩沖罐，得到再生后的催化劑。(3)根據(jù)步驟(1)所述的方法對(duì)生物柴油粗產(chǎn)品進(jìn)行精制，且，并采用步驟O)的再生后的KRZ41型生物柴油降酸催化劑代替新鮮的KRZ41型生物柴油降酸催化劑。精制后得到的生物柴油的酸值為0. 68mgK0H/g，符合BD100生物柴油國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例3本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的降酸催化劑的再生方法及生物柴油粗產(chǎn)品的精制。(1)使酸值10mgK0H/g為生物柴油粗產(chǎn)品依次流經(jīng)分別裝有12. 3噸新鮮的KRZ41 型生物柴油降酸催化劑的兩級(jí)串聯(lián)的降酸反應(yīng)容器中，反應(yīng)溫度為90°C，反應(yīng)壓力為 0. 25MPa,反應(yīng)時(shí)間為60分鐘。精制后得到的生物柴油中的酸值為0. 73mgK0H/g。KRZ41型生物柴油降酸催化劑在上述條件下使用5天后失活。(2)在60°C下，將乙二醇逐漸注入含有12. 3噸上述待再生的KRZ41型生物柴油降酸催化劑的反應(yīng)容器中，使乙二醇與待再生的催化劑接觸，乙二醇的流量為1.5m3/h。當(dāng)乙二醇與催化劑的重量比為0.8 1時(shí)停止注入乙二醇，并浸泡48小時(shí)。將浸泡后的乙二醇排入乙二醇緩沖罐，得到再生后的催化劑。(3)根據(jù)步驟(1)所述的方法對(duì)生物柴油粗產(chǎn)品進(jìn)行精制，且，并采用步驟O)的再生后的KRZ41型生物柴油降酸催化劑代替新鮮的KRZ41型生物柴油降酸催化劑。精制后得到的生物柴油的酸值為0. 7mgK0H/g，符合BD100生物柴油國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例4本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的降酸催化劑的再生方法及生物柴油粗產(chǎn)品的精制。按照實(shí)施例1的所述方法再生降酸催化劑，不同的是，甲醇與催化劑的重量比為 0.3 1。采用再生后的KRZ41型生物柴油降酸催化劑對(duì)生物柴油粗產(chǎn)品進(jìn)行精制，精制后得到的生物柴油的酸值為0. 78mgK0H/g，符合BD100生物柴油國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1.一種生物柴油精制用降酸催化劑的再生方法，其特征在于，該再生方法包括將待再生的降酸催化劑與C1-C4的低碳醇接觸，接觸的條件使得所述降酸催化劑中吸附的膠質(zhì)物被除去并使得所述降酸催化劑中吸附的水分被置換出來(lái)；所述降酸催化劑為固體酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的再生方法，其中，將待再生的降酸催化劑與C1-C4的低碳醇接觸的方式為用C1-C4的低碳醇浸泡所述待再生的降酸催化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的再生方法，其中，用C1-C4的低碳醇浸泡所述待再生的降酸催化劑的方法為將C1-C4的低碳醇逐漸注入含有待再生的降酸催化劑的反應(yīng)容器中，直到所述C1-C4的低碳醇的量足以浸泡所述待再生的降酸催化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的再生方法，其中，相對(duì)于10-15噸的待再生的降酸催化劑，逐漸被注入的低碳醇的流量為0. 5-1. 5m3/h。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的再生方法，其中，所述低碳醇的重量與所述待再生降酸催化劑的重量的比值為0.5-0. 8 1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的再生方法，其中，所述接觸條件包括溫度為30-60°C，壓力為0-0. IMPa,時(shí)間為24-48小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的再生方法，其中，所述C1-C4的低碳醇選自甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇和丁醇中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的再生方法，其中，所述低碳醇的以NH3計(jì)的總堿度 ^ 0. 0002 重量 <%，含水量< 500ppm。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的再生方法，其中，所述降酸催化劑為KRZ41型降酸催化劑。
10.一種生物柴油的精制方法，該方法包括在降酸催化劑的存在下，將生物柴油與 C1-C4的低碳醇接觸，以使生物柴油中含有的游離脂肪酸酯化，其特征在于，該方法還包括將失活的降酸催化劑再生，所述將失活的降酸催化劑再生的方法為權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的方法。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)一種生物柴油精制用降酸催化劑的再生方法及生物柴油的精制，其中，該再生方法包括將待再生的降酸催化劑與C1-C4的低碳醇接觸，接觸的條件使得所述降酸催化劑中吸附的膠質(zhì)物被除去并使得所述降酸催化劑中吸附的水分被置換出來(lái)；所述降酸催化劑為固體酸。采用本發(fā)明的方法對(duì)生物柴油精制工藝中失活的降酸催化劑進(jìn)行再生處理，不需要完全停工退料，更換催化劑，不僅延長(zhǎng)了降酸催化劑的使用時(shí)間，保證了降酸系統(tǒng)長(zhǎng)周期運(yùn)行，而且節(jié)省了大量的人力、物力、財(cái)力，降低了生物柴油的生產(chǎn)成本。
文檔編號(hào)B01J38/52GK102553658SQ20111023453
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2011年8月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月16日
發(fā)明者劉強(qiáng), 史國(guó)強(qiáng), 張軍濤, 張慶英, 王先國(guó), 鄭長(zhǎng)波 申請(qǐng)人:中國(guó)海洋石油總公司, 中海油新能源投資有限責(zé)任公司