光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置和應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置和應(yīng)用,反應(yīng)器主體由兩個(gè)半反應(yīng)器主體構(gòu)成,其中一個(gè)帶有光照窗口,窗口處設(shè)置密封片,兩個(gè)半反應(yīng)器通過(guò)夾緊裝置相互連接固定。所述旋蓋的兩端分別設(shè)置進(jìn)氣口和出氣口,旋蓋通過(guò)螺紋與反應(yīng)器主體連接密封,旋蓋上設(shè)置有電極銅柱分別為工作電極、對(duì)電極和參比電極提供偏壓,并且設(shè)有一個(gè)液相取樣孔。通過(guò)光照窗可以對(duì)半導(dǎo)體催化材料施加光照,以實(shí)現(xiàn)光催化二氧化碳還原反應(yīng)過(guò)程。本發(fā)明結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,體積小巧,實(shí)施方便,同時(shí)可方便的與氣體檢測(cè)系統(tǒng)連接,便于快速準(zhǔn)確進(jìn)行氣體定量分析檢測(cè)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于光照和電解反應(yīng)【技術(shù)領(lǐng)域】,具體地說(shuō),涉及光電化學(xué)反應(yīng)器【技術(shù)領(lǐng)域】, 更加具體的說(shuō),涉及一種光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 近些年來(lái),隨著經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,資源能源的快速消耗,大氣中以CO2為主的溫室 氣體的濃度持續(xù)增加,如何穩(wěn)定控制大氣中CO2氣體濃度迅速成為研究熱點(diǎn)。在自然界中, 植物的光合作用無(wú)處不在。從能量角度出發(fā),綠色植物利用太陽(yáng)光能將大氣中的〇) 2轉(zhuǎn)化 為糖類(lèi)等有機(jī)物,同時(shí)將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)換并存儲(chǔ)為化學(xué)能,這對(duì)開(kāi)發(fā)低能耗的CO2轉(zhuǎn)化和利用技 術(shù)具有一定的啟發(fā)。光催化反應(yīng)是利用太陽(yáng)能激發(fā)半導(dǎo)體光催化材料產(chǎn)生光生電子一空 穴,以誘發(fā)氧化一還原反應(yīng),因此可以利用光生電子還原CO2,同時(shí)利用光生空穴氧化H2O, 以合成碳?xì)淙剂?。然而?2被還原后會(huì)生成CH4、HC00H、CH30H等多樣復(fù)雜的產(chǎn)物,并且產(chǎn)物 的量很少,現(xiàn)有技術(shù)很難做到對(duì)其產(chǎn)物進(jìn)行有效的分離以及準(zhǔn)確可靠的檢測(cè)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一套氣密性?xún)?yōu)異,體積較小,能夠施 加光照、偏壓,以及氣密性良好的光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置,可用于分析半導(dǎo)體催化 材料的光電催化〇) 2還原反應(yīng)性能。
[0004] 本發(fā)明的技術(shù)目的通過(guò)下述技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn):
[0005] 光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置,包括:反應(yīng)器主體、夾緊裝置、旋蓋和密封片,其 中:
[0006] 所述反應(yīng)器主體由左半反應(yīng)器主體和右半反應(yīng)器主體組成,右半反應(yīng)器主體的一 側(cè)側(cè)壁設(shè)置光照窗口并在光照窗口外側(cè)設(shè)置密封片,右半反應(yīng)器主體的一側(cè)側(cè)壁設(shè)置有右 半反應(yīng)器連通通道,且右半反應(yīng)器連通通道和光照窗口同軸設(shè)置在右半反應(yīng)器主體的兩 偵h在左半反應(yīng)器主體的側(cè)壁上且與于右半反應(yīng)器連通通道相等高度的位置上設(shè)置有左半 反應(yīng)器連通通道,左半反應(yīng)器連通通道和右半反應(yīng)器連通通道的直徑相等,且左半反應(yīng)器 連通通道和右半反應(yīng)器連通通道通過(guò)夾緊裝置進(jìn)行密閉對(duì)接密閉對(duì)接,在左半反應(yīng)器連通 通道和右半反應(yīng)器連通通道的密閉對(duì)接處設(shè)置質(zhì)子交換膜,左半反應(yīng)器主體的頂端設(shè)置有 左半反應(yīng)器瓶口內(nèi)螺紋,右半反應(yīng)器主體的頂端設(shè)置有右半反應(yīng)器瓶口內(nèi)螺紋;
[0007] 所述旋蓋分為兩個(gè)結(jié)構(gòu)大體相同的左旋蓋和右旋蓋,兩個(gè)旋蓋的下部側(cè)壁均設(shè)置 有旋蓋外螺紋,左旋蓋和右旋蓋分別通過(guò)螺紋配合與左半反應(yīng)器主體和右半反應(yīng)器主體密 封連接,兩個(gè)旋蓋上部側(cè)壁均設(shè)置有進(jìn)氣口和出氣口,進(jìn)氣口用于插入氣體導(dǎo)管,從而向反 應(yīng)器主體內(nèi)電解液中鼓泡通入反應(yīng)原料氣體CO2,出氣口用于連接氣體檢測(cè)裝置,每個(gè)旋蓋 上設(shè)置有一個(gè)貫通旋蓋的液相取樣孔,并在液相取樣孔中設(shè)置擰緊螺栓,以通過(guò)擰緊螺栓 實(shí)現(xiàn)密封;右旋蓋頂端設(shè)置有第一電極柱和第二電極柱,左旋蓋頂端設(shè)置有第三電極柱,且 第一電極柱、第二電極柱和第三電極柱分別貫穿各自旋蓋并與旋蓋密封接觸,三個(gè)電極柱 與工作電極、對(duì)電極和參比電極連接,并為工作電極、對(duì)電極和參比電極連接提供偏壓;
[0008] 在右半反應(yīng)器主體內(nèi)設(shè)置工作電極和參比電極,工作電極與右旋蓋的第二電極柱 相連,參比電極與右旋蓋的第一電極柱相連;在左半反應(yīng)器主體內(nèi)設(shè)置對(duì)電極,對(duì)電極與左 旋蓋的第三電極柱相連。
[0009] 在上述技術(shù)方案中,所述質(zhì)子交換膜為Nafion膜。
[0010] 在上述技術(shù)方案中,所述密封片與光照窗口密封設(shè)置,且密封片選擇透明材質(zhì),例 如玻璃材質(zhì)或者石英材質(zhì)。
[0011] 在上述技術(shù)方案中,所述第一電極柱和第二電極柱為銅電極柱。
[0012] 在上述技術(shù)方案中,所述參比電極為Ag/AgCl參比電極。
[0013] 在上述技術(shù)方案中,所述對(duì)電極為Pt對(duì)電極。
[0014] 在上述技術(shù)方案中,所述密封片通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂與右半反應(yīng)器連通通道密封連接, 外界光源透過(guò)光照窗處的密封片對(duì)半導(dǎo)體催化材料施加光照,以實(shí)現(xiàn)光催化反應(yīng)。
[0015] 在本發(fā)明的技術(shù)方案中,所述反應(yīng)器主體材質(zhì)為玻璃。
[0016] 在本發(fā)明的技術(shù)方案中,所述旋蓋材質(zhì)為聚四氟乙烯。
[0017] 在本發(fā)明的技術(shù)方案中,所述旋蓋材質(zhì)為聚四氟乙烯,旋蓋上的液相取樣口處的 擰緊螺栓材質(zhì)為聚醚醚酮(PEEK)。
[0018] 本發(fā)明的技術(shù)方案能夠同時(shí)提供外加電壓和光照條件,利用密封片的良好透過(guò) 性,適用于紫外、可見(jiàn)和近紅外光的光電化學(xué)反應(yīng),結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,系統(tǒng)體積小巧,實(shí)施方便,同 時(shí)可方便的與氣體檢測(cè)系統(tǒng)連接,便于快速準(zhǔn)確進(jìn)行氣體定量分析檢測(cè)。
【專(zhuān)利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0019] 圖1是本發(fā)明光反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)示意圖,
[0020] 圖2是本發(fā)明光反應(yīng)器的旋蓋示意圖,
[0021] 圖3是本發(fā)明光反應(yīng)器的旋蓋俯視效果圖,
[0022] 圖4是本發(fā)明光反應(yīng)器的使用狀態(tài)示意圖,
[0023] 其中:1_1為左半反應(yīng)器主體,1-2為右半反應(yīng)器主體,2-1為左半反應(yīng)器瓶口內(nèi) 螺紋,2-2為右半反應(yīng)器瓶口內(nèi)螺紋,3-1為左半反應(yīng)器連通通道,3-2為右半反應(yīng)器連通通 道,4為光照窗口,5為密封片,6-1為左旋蓋,6-2為右旋蓋,7-1為第一電極柱,7-2為第二 電極柱,7-3為第三電極柱,8-1為擰緊螺栓,8- 2為液相取樣孔,9-1為進(jìn)氣口,9-2為出氣 口,10為旋蓋外螺紋,11為外界光源,12為工作電極,13為參比電極,14為質(zhì)子交換膜,15 為對(duì)電極。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案。
[0025] 結(jié)合附圖1-4所示,光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置,包括:反應(yīng)器主體、夾緊裝 置、旋蓋和密封片,其中:
[0026] 所述反應(yīng)器主體由左半反應(yīng)器主體1-1和右半反應(yīng)器主體1-2組成,右半反應(yīng)器 主體的一側(cè)側(cè)壁設(shè)置光照窗口 4并在光照窗口外側(cè)設(shè)置密封片5,右半反應(yīng)器主體的一側(cè) 側(cè)壁設(shè)置有右半反應(yīng)器連通通道3-2,且右半反應(yīng)器連通通道和光照窗口同軸設(shè)置在右半 反應(yīng)器主體的兩側(cè);在左半反應(yīng)器主體的側(cè)壁上且與于右半反應(yīng)器連通通道相等高度的位 置上設(shè)置有左半反應(yīng)器連通通道3-1,左半反應(yīng)器連通通道和右半反應(yīng)器連通通道的直徑 相等,且左半反應(yīng)器連通通道和右半反應(yīng)器連通通道通過(guò)夾緊裝置進(jìn)行密閉對(duì)接(附圖中 未標(biāo)出,例如采用不銹鋼夾子)密閉對(duì)接,在左半反應(yīng)器連通通道和右半反應(yīng)器連通通道 的密閉對(duì)接處設(shè)置質(zhì)子交換膜14,左半反應(yīng)器主體的頂端設(shè)置有左半反應(yīng)器瓶口內(nèi)螺紋 2-1,右半反應(yīng)器主體的頂端設(shè)置有右半反應(yīng)器瓶口內(nèi)螺紋2-2 ;
[0027] 所述旋蓋分為兩個(gè)結(jié)構(gòu)大體相同的左旋蓋6-1和右旋蓋6-2,兩個(gè)旋蓋的下部側(cè) 壁均設(shè)置有旋蓋外螺紋10,左旋蓋和右旋蓋分別通過(guò)螺紋配合與左半反應(yīng)器主體和右半反 應(yīng)器主體密封連接,兩個(gè)旋蓋上部側(cè)壁均設(shè)置有進(jìn)氣口 9-1和出氣口 9-2,進(jìn)氣口用于插入 氣體導(dǎo)管,從而向反應(yīng)器主體內(nèi)電解液中鼓泡通入反應(yīng)原料氣體CO2,出氣口用于連接氣體 檢測(cè)裝置,每個(gè)旋蓋上設(shè)置有一個(gè)貫通旋蓋的液相取樣孔8-2,并在液相取樣孔中設(shè)置擰緊 螺栓8-1,以通過(guò)擰緊螺栓實(shí)現(xiàn)密封;右旋蓋頂端設(shè)置有第一電極柱7-1和第二電極柱7-2, 左旋蓋頂端設(shè)置有第三電極柱7-3,且第一電極柱、第二電極柱和第三電極柱分別貫穿各自 旋蓋并與旋蓋密封接觸,三個(gè)電極柱與工作電極、對(duì)電極和參比電極連接,并為工作電極、 對(duì)電極和參比電極連接提供偏壓;
[0028] 工作電極12與右旋蓋的第二電極柱相連,參比電極13與右旋蓋的第一電極柱相 連,對(duì)電極15與左旋蓋的第三電極柱相連。
[0029] 在上述技術(shù)方案中,所述質(zhì)子交換膜為Nafion膜。
[0030] 在上述技術(shù)方案中,所述密封片與光照窗口密封設(shè)置,且密封片選擇透明材質(zhì),例 如玻璃材質(zhì)或者石英材質(zhì)。
[0031] 在上述技術(shù)方案中,所述第一電極柱和第二電極柱為銅電極柱。
[0032] 在上述技術(shù)方案中,所述參比電極為Ag/AgCl參比電極。
[0033] 在上述技術(shù)方案中,所述對(duì)電極為Pt對(duì)電極。
[0034] 在上述技術(shù)方案中,所述密封片通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂與右半反應(yīng)器連通通道密封連接, 外界光源11透過(guò)光照窗處的密封片對(duì)半導(dǎo)體催化材料施加光照,以實(shí)現(xiàn)光催化反應(yīng)。
[0035] 在進(jìn)行使用時(shí),先在左半反應(yīng)器連通通道和右半反應(yīng)器連通通道中間加入質(zhì)子 交換膜14,然后用不銹鋼夾子將其密閉對(duì)接固定,隨后將IOOmL的0. 5MKHCCyK溶液倒 入左右反應(yīng)器中,并且將生長(zhǎng)在FTO導(dǎo)電玻璃上的TiO2納米棒材料(依照文獻(xiàn)Fengli Su,JinlongGong,Nanoscale, 2013, 5, 9001進(jìn)行制備)作為工作電極12與右半反應(yīng)器主體 的旋蓋上的第二電極柱相連接,將Ag/AgCl參比電極13與右半反應(yīng)器主體的旋蓋上的第一 電極柱相連接,將Pt對(duì)電極15與左半反應(yīng)器主體的旋蓋上的第三電極柱相連接。
[0036] 將兩根CO2氣體導(dǎo)入管(圖中未標(biāo)出)從進(jìn)氣口分別插入兩個(gè)旋蓋中,并將0)2氣 體導(dǎo)入管深入到反應(yīng)液液面以下,并將兩個(gè)旋蓋分別與左半反應(yīng)器主體和右半反應(yīng)器主體 密封連接,再將進(jìn)氣口與CO2進(jìn)氣系統(tǒng)連接密封。左半反應(yīng)器主體和右半反應(yīng)器主體通過(guò)各 自的出氣口分別與氣相色譜檢測(cè)系統(tǒng)密閉連接,即將整個(gè)反應(yīng)裝置予以密封。在反應(yīng)進(jìn)行 之前,先向左半反應(yīng)器主體和左半反應(yīng)器主體內(nèi)的反應(yīng)液內(nèi)鼓泡通入CO2氣體一定時(shí)間,使 電解液達(dá)到飽和〇)2以及排除體系內(nèi)的空氣,以避免氧氮的影響,隨后停止通入CO2。然后, 使用外加光源對(duì)右半反應(yīng)器主體中的反應(yīng)液進(jìn)行照射,例如使用氙燈作為外界光源提供強(qiáng) 度為lOOmW/cm2的AM1. 5光源進(jìn)行照射,并且利用電化學(xué)工作站對(duì)工作電極、對(duì)電極和參 比電極施加電信號(hào),例如施加0. 14Vvs.Ag/AgCl的偏壓開(kāi)始進(jìn)行反應(yīng)。
[0037] 在反應(yīng)的過(guò)程中,每隔一個(gè)小時(shí)利用氣相色譜檢測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行一次產(chǎn)物氣體的分析 檢測(cè)。反應(yīng)過(guò)程中外界光源透過(guò)光照窗處的石英片(本實(shí)施例中選用石英片作為密封片, 與玻璃相比,石英片可以減少玻璃對(duì)入射光的過(guò)濾作用,能夠更好地促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行)照射 到工作電極表面,同時(shí)外界施加的電壓通過(guò)旋蓋上的銅柱電極傳導(dǎo)至工作電極,促進(jìn)反應(yīng) 的進(jìn)行。反應(yīng)過(guò)程中可打開(kāi)微量氣體循環(huán)泵,使體系內(nèi)的氣體在系統(tǒng)中循環(huán)流動(dòng)達(dá)到充分 混合均勻的目的,反應(yīng)一定時(shí)間之后可通過(guò)氣相色譜檢測(cè)系統(tǒng)對(duì)產(chǎn)物氣體進(jìn)行定量分析檢 測(cè),液相產(chǎn)物的檢測(cè)則通過(guò)液相取樣口進(jìn)行取樣檢測(cè)。
[0038] 由于質(zhì)子交換膜隔開(kāi)左右兩側(cè)液體,并保持密封,其為體系提供氫離子,即允許氫 離子來(lái)回移動(dòng),并阻止其他相關(guān)物質(zhì)的來(lái)回移動(dòng),在光照的一側(cè),通入二氧化碳發(fā)生反應(yīng), 在這一側(cè)生成氧氣,氫離子通過(guò)設(shè)置在中間的Nafion膜進(jìn)入另一側(cè),在通入二氧化碳的條 件下進(jìn)行反應(yīng),生成〇)、014( 8)、0130!1、!10)0以1)等。氣相中主要定量分析檢測(cè)0)(-氧化 碳)和CH4(甲烷),液相中主要定量分析檢測(cè)CH3OH(甲醇)和HCOOH(甲酸)。經(jīng)過(guò)5個(gè)小 時(shí)的反應(yīng),可以檢測(cè)出每個(gè)小時(shí)CO和CH4以及CH3OH的產(chǎn)量(累積量)如下表所示:
[0039]
【權(quán)利要求】
1. 光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置,其特征在于,包括反應(yīng)器主體、夾緊裝置、旋蓋和 密封片,其中: 所述反應(yīng)器主體由左半反應(yīng)器主體和右半反應(yīng)器主體組成,右半反應(yīng)器主體的一側(cè)側(cè) 壁設(shè)置光照窗口并在光照窗口外側(cè)設(shè)置密封片,右半反應(yīng)器主體的一側(cè)側(cè)壁設(shè)置有右半反 應(yīng)器連通通道,且右半反應(yīng)器連通通道和光照窗口同軸設(shè)置在右半反應(yīng)器主體的兩側(cè);在 左半反應(yīng)器主體的側(cè)壁上且與于右半反應(yīng)器連通通道相等高度的位置上設(shè)置有左半反應(yīng) 器連通通道,左半反應(yīng)器連通通道和右半反應(yīng)器連通通道的直徑相等,且左半反應(yīng)器連通 通道和右半反應(yīng)器連通通道通過(guò)夾緊裝置進(jìn)行密閉對(duì)接密閉對(duì)接,在左半反應(yīng)器連通通道 和右半反應(yīng)器連通通道的密閉對(duì)接處設(shè)置質(zhì)子交換膜,左半反應(yīng)器主體的頂端設(shè)置有左半 反應(yīng)器瓶口內(nèi)螺紋,右半反應(yīng)器主體的頂端設(shè)置有右半反應(yīng)器瓶口內(nèi)螺紋; 所述旋蓋分為兩個(gè)結(jié)構(gòu)大體相同的左旋蓋和右旋蓋,兩個(gè)旋蓋的下部側(cè)壁均設(shè)置有旋 蓋外螺紋,左旋蓋和右旋蓋分別通過(guò)螺紋配合與左半反應(yīng)器主體和右半反應(yīng)器主體密封連 接,兩個(gè)旋蓋上部側(cè)壁均設(shè)置有進(jìn)氣口和出氣口,每個(gè)旋蓋上設(shè)置有一個(gè)貫通旋蓋的液相 取樣孔,并在液相取樣孔中設(shè)置擰緊螺栓;右旋蓋頂端設(shè)置有第一電極柱和第二電極柱,左 旋蓋頂端設(shè)置有第三電極柱,且第一電極柱、第二電極柱和第三電極柱分別貫穿各自旋蓋 并與旋蓋密封接觸;在右半反應(yīng)器主體內(nèi)設(shè)置工作電極和參比電極,工作電極與右旋蓋的 第二電極柱相連,參比電極與右旋蓋的第一電極柱相連;在左半反應(yīng)器主體內(nèi)設(shè)置對(duì)電極, 對(duì)電極與左旋蓋的第三電極柱相連。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置,其特征在于,所述密封片 與光照窗口密封設(shè)置,且密封片選擇透明材質(zhì)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置,其特征在于,所述密封片 為玻璃材質(zhì)或者石英材質(zhì)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置,其特征在于,所述質(zhì)子交 換膜為Nafion膜。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置,其特征在于,所述第一電 極柱和第二電極柱為銅電極柱。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置,其特征在于,所述參比電 極為Ag/AgCl參比電極,所述對(duì)電極為Pt對(duì)電極。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置,其特征在于,所述反應(yīng)器 主體材質(zhì)為玻璃,所述旋蓋材質(zhì)為聚四氟乙烯。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置,其特征在于,所述旋蓋材 質(zhì)為聚四氟乙烯,所述擰緊螺栓材質(zhì)為聚醚醚酮。
9. 如權(quán)利要求1一8之一所述的光電催化二氧化碳還原反應(yīng)裝置的應(yīng)用,其特征在于, 按照下述步驟進(jìn)行:首先向反應(yīng)裝置中加入反應(yīng)液,將二氧化碳?xì)怏w導(dǎo)入管從進(jìn)氣孔分別 插入兩個(gè)旋蓋中并深入到反應(yīng)液液面以下,然后將整個(gè)反應(yīng)裝置予以密封,向左半反應(yīng)器 主體和左半反應(yīng)器主體內(nèi)的反應(yīng)液內(nèi)鼓泡通入C02氣體,使電解液達(dá)到飽和C02以及排除體 系內(nèi)的空氣,以避免氧氮的影響,使用外加光源對(duì)右半反應(yīng)器主體中的反應(yīng)液進(jìn)行照射,并 且利用電化學(xué)工作站對(duì)工作電極、對(duì)電極和參比電極施加電信號(hào)開(kāi)始進(jìn)行反應(yīng),在光照的 一側(cè)通入二氧化碳發(fā)生反應(yīng)生成氧氣,另一側(cè)在通入二氧化碳的條件下進(jìn)行反應(yīng)生成一氧 化碳、甲燒、甲醇、甲酸。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用,其特征在于,使用氙燈作為外界光源提供強(qiáng)度為 lOOmW/cm2的AM1. 5光源進(jìn)行照射,利用電化學(xué)工作站施加0. 14Vvs. Ag/AgCl的偏壓。
【文檔編號(hào)】B01D53/86GK104492253SQ201410773850
【公開(kāi)日】2015年4月8日 申請(qǐng)日期:2014年12月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月15日
【發(fā)明者】鞏金龍, 常曉俠, 王拓, 張鵬, 張冀杰, 李盎 申請(qǐng)人:天津大學(xué)