專(zhuān)利名稱(chēng)：用于從氣體物流中去除硫醇的硫醚化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于去除進(jìn)料氣體物流中的硫醇的硫醚化方法。在一個(gè)實(shí)施方案中， 本發(fā)明涉及用于使用包括鈀和銀的催化劑去除硫醇的硫醚化方法。
背景技術(shù)：
石油相關(guān)材料的熱裂解產(chǎn)生許多有機(jī)化學(xué)組分，包括硫醇。熱裂解法的產(chǎn)物之一 為通常被稱(chēng)為“進(jìn)料氣體物流”的氣態(tài)物流，其包含各種C1至C6烴，氫氣和co2。進(jìn)料氣體 物流的烴部分包含烯烴、二烯烴和炔烴組分的混合物。進(jìn)料氣體物流通常還包含裂解法的 各種含硫副產(chǎn)物，包括和各種硫醇，例如甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇和丁硫醇。由熱裂解產(chǎn)生的進(jìn)料氣體物流可以包含最高1000 ppm的硫醇濃度。硫醇已知使 貴金屬選擇性加氫催化劑中毒或失活。硫醇的存在可能降低催化加氫反應(yīng)器、常規(guī)進(jìn)料氣 體凈化和分離工藝的有效性和壽命。對(duì)去除和(X)2有效的進(jìn)料氣體物流的現(xiàn)有堿洗氣 器技術(shù)對(duì)去除硫醇無(wú)效。大多數(shù)工業(yè)方法可以容忍最高1000 ppm的硫醇濃度。烯烴選擇加氫系統(tǒng)被設(shè)計(jì) 為“前端”(氫氣去除上游)或“后端”(氫氣去除下游)。在常規(guī)的后端或前端乙烯裝置中， 在到達(dá)加氫步驟之前通過(guò)蒸餾，將硫醇與進(jìn)料氣體分離。在后端系統(tǒng)中，由于硫醇的沸點(diǎn)， 硫醇被包含在C5+物流中，并因此在裂解汽油(pygas)穩(wěn)定區(qū)段中由氫化催化劑中去除。在 裂解汽油凈化區(qū)段的第一階段中，使用高Pd ( < 0. 4%)或基于Ni的硫容忍催化劑進(jìn)行液 相加氫。在裂解汽油凈化法的第二階段中，使用特別設(shè)計(jì)用于將總硫量降低至極低水平的 Co-Mo或Ni-Mo催化劑進(jìn)行氣相加氫脫硫(HDS)。在一類(lèi)型的前端系統(tǒng)中，其中脫丙烷塔的塔頂餾分被送入前端加氫反應(yīng)器 (front-end hydrogenation reactor)中，只有甲硫醇是足夠輕的以具有影響。因?yàn)樵谠擖c(diǎn) 甲硫醇的濃度通常處于低PPm水平，所以預(yù)期其具有一定影響，但是這一影響可以通過(guò)使 用更高的催化劑載荷或更高的工作溫度加以最小化。其余的硫醇及其它硫化合物在如先前 描述的裂解汽油穩(wěn)定區(qū)段中去除。一些工業(yè)方法不能容忍最高1000 ppm的硫醇濃度。這些方法，例如前端⑶-Hydro 和烯烴復(fù)分解反應(yīng)，要求進(jìn)料中的硫醇水平極低。在前端CD-Hydro法中，在已經(jīng)去除較重 的硫醇之前，加氫與蒸餾一起發(fā)生。CD-Hydro催化劑，其為貴金屬催化劑，因此可被失活，除 非已經(jīng)從進(jìn)料中去除硫醇。結(jié)果，優(yōu)選的是進(jìn)料中的硫醇水平為低于5 ppm的濃度。商業(yè) 上用于從烴物流中去除氧化產(chǎn)物和硫化合物的常規(guī)解決方案為由沸石材料制成的吸收劑 保護(hù)床。這并非這些方法的可行備選方案，因?yàn)檫M(jìn)料氣體進(jìn)料的高反應(yīng)性將使床積垢，使其 迅速失效。烯烴復(fù)分解法也對(duì)進(jìn)料中的硫醇水平具有非常嚴(yán)格的要求?；谄浞悬c(diǎn)，進(jìn)料復(fù) 分解反應(yīng)器的C4烯烴流中包含某些硫醇，例如甲硫醇和乙硫醇。目前，具有沸石分子篩材 料的吸附劑床被用來(lái)從這種物流中去除氧化產(chǎn)物和硫化合物。但是，硫醇可能潛在地降低 這些保護(hù)床去除氧化產(chǎn)物的有效性。在進(jìn)料氣體處理區(qū)域中由該方法去除上游硫醇化合物能降低吸收體積需求和增加保護(hù)床在氧化產(chǎn)物去除中的有效性。從烴物流中萃取硫醇在精煉中被廣泛實(shí)踐。一種商業(yè)上已知的方法，MER0X ，在 專(zhuān)利US 2，988，500,4, 626，341和5，424，051中描述，在此將其每個(gè)全文引入作為參考。 MER0X 和相關(guān)的Thiolex方法，使用苛性堿再生并且已被用于燃料氣體、裂解汽油、LPG物 流和重質(zhì)餾分油。這些流大部分是液體，并且具有較低的烯屬和二烯屬含量(即它們不是 非常反應(yīng)性的)。另一方面，進(jìn)料氣體具有很高的烯烴含量以及大量二烯烴和炔烴，使得這 些凈化方法失效。硫醚化已經(jīng)被用來(lái)從精制廠(chǎng)物流中去除硫醇。例如，專(zhuān)利US 6，231，752 (在此將 其全部引入作為參考)描述作為使用M基催化劑的催化蒸餾加氫硫化方法的一部分，從輕 質(zhì)石腦油流中去除硫醇。通過(guò)形成重質(zhì)硫物質(zhì)組分，以及通過(guò)催化蒸餾塔底物將其去除，該 方法使用硫醚化反應(yīng)來(lái)去除硫。但是，該工藝的液相反應(yīng)機(jī)理僅對(duì)二烯烴有效。實(shí)際上，丁 二烯和異戊二烯可以與硫醇反應(yīng)產(chǎn)生硫醚，例如丁基-乙基硫醚或C5-乙基硫醚。專(zhuān)利US 6，849，773和6，919，016 (在此將其全部引入作為參考)描述用于C4流的相同方法。專(zhuān)利US 5,851,383 (在此將其全部引入作為參考)描述一種在Ni基催化劑上對(duì) C3-C5 FCC流進(jìn)行的二烯加氫-硫醚化方法。公開(kāi)固定床加氫反應(yīng)器和蒸餾塔的組合用于 去除重質(zhì)硫組分。該系統(tǒng)為后端系統(tǒng)，其中氫氣以獨(dú)立物流的形式以低水平與C3-C5物流一 起進(jìn)料到固定床反應(yīng)器中。專(zhuān)利US 5，851，383中描述的系統(tǒng)中使用的進(jìn)料物流的反應(yīng)性 物質(zhì)比進(jìn)料氣體低得多。就這點(diǎn)而論，工業(yè)中對(duì)于從進(jìn)料氣體物流去除硫醇的方法存在不間斷的和未滿(mǎn)足 的需求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及從進(jìn)料氣體物流去除硫醇的方法。在一個(gè)方面，本發(fā)明涉及一種方法， 包括以下步驟向反應(yīng)器中進(jìn)料富含反應(yīng)性物質(zhì)(如二烯烴和炔烴)的包含氫氣、烴和硫醇 的氣相混合物，所述反應(yīng)器包括能夠催化使硫醇硫醚化為硫醚的催化劑，以產(chǎn)生反應(yīng)器產(chǎn) 物混合物；向能夠?qū)⒌头悬c(diǎn)烴與硫醚分離的蒸餾裝置中進(jìn)料該反應(yīng)器產(chǎn)物混合物，所述蒸 餾裝置包括上部區(qū)段和下部區(qū)段，其中低沸點(diǎn)烴基本包含在上部區(qū)段中，硫醚基本包含在 下部區(qū)段中；和從上部區(qū)段回收低沸點(diǎn)烴。在另一個(gè)方面，本發(fā)明涉及一種去除硫醇的方法，包括以下步驟向蒸餾裝置中進(jìn) 料包含烴和硫醇的氣相，所述蒸餾裝置包括(i)能夠催化使硫醇硫醚化為硫醚的第一催化 劑，(ii)氣相混合物進(jìn)料點(diǎn)，和(iii)上部區(qū)段和下部區(qū)段。該蒸餾裝置能夠?qū)⒌头悬c(diǎn)烴 與硫醚分離。低沸點(diǎn)烴基本包含在上部區(qū)段中，硫醚基本包含在下部區(qū)段中。進(jìn)料點(diǎn)位于 第一催化劑和下部區(qū)段之間，以及從上部區(qū)段回收低沸點(diǎn)烴。在另一個(gè)方面，本發(fā)明涉及一種去除硫醇的方法，包括以下步驟向反應(yīng)器中進(jìn)料 包含烴和硫醇的液化石油氣混合物，所述反應(yīng)器包括能夠催化使硫醇硫醚化為硫醚的催化 劑，以產(chǎn)生反應(yīng)器產(chǎn)物混合物，其中用氫氣補(bǔ)充該反應(yīng)器；向能夠?qū)⒌头悬c(diǎn)烴與硫醚分離的 蒸餾裝置中進(jìn)料該反應(yīng)器產(chǎn)物混合物，所述蒸餾裝置包括上部區(qū)段和下部區(qū)段，其中低沸 點(diǎn)烴基本包含在上部區(qū)段中，硫醚基本包含在下部區(qū)段中；和從上部區(qū)段回收低沸點(diǎn)烴。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)為在進(jìn)料氣體物流(包括液化石油氣)中以較高水平(例如約1000 ppm)存在的硫醇被減少到較低水平，例如約低于5 PPm0硫醇減少基本消除了這些硫 醇使硫敏感工藝和材料，例如CD-Hydro催化劑和復(fù)分解催化劑中毒的作用，使得更加有效 和經(jīng)濟(jì)。本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)為當(dāng)其在前端脫丙烷塔和加氫反應(yīng)器之間使用時(shí)，在前端乙 炔轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的輕質(zhì)硫醇(如甲硫醇)減少。輕質(zhì)硫醇減少改善了這些前端乙炔轉(zhuǎn)化反 應(yīng)器的壽命和工作性能。這些優(yōu)點(diǎn)通過(guò)僅非限制性實(shí)施例得到，另外的好處和優(yōu)點(diǎn)對(duì)于本 領(lǐng)域技術(shù)人員在考慮到在此闡述的描述之后將是顯而易見(jiàn)的。


圖1為說(shuō)明用于通過(guò)硫醚化去除硫醇的本發(fā)明實(shí)施方案的示意性流程圖。圖2為說(shuō)明用于通過(guò)硫醚化去除硫醇的本發(fā)明實(shí)施方案的示意性流程圖，其中第 一催化劑以蒸餾填充為催化蒸餾反應(yīng)器中的下部床的形式使用。圖3為說(shuō)明用于通過(guò)硫醚化從液化石油氣進(jìn)料中去除硫醇的本發(fā)明實(shí)施方案的 示意性流程圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及用于去除在進(jìn)料氣體物流中的硫醇的硫醚化方法。用來(lái)從進(jìn)料氣體物 流去除硫的傳統(tǒng)的堿洗氣器系統(tǒng)和吸附技術(shù)具有極低的硫醇去除能力。本發(fā)明提供了改進(jìn) 的從這些流中的硫去除。本發(fā)明至少在以下方面不同于傳統(tǒng)系統(tǒng)和技術(shù)。本發(fā)明使用已在進(jìn)料氣體中的組 分之間的反應(yīng)來(lái)去除硫。硫醚化反應(yīng)通過(guò)將硫醇轉(zhuǎn)化為隨后可以通過(guò)分餾輕易地與進(jìn)料氣 體物流分離的較不揮發(fā)化合物，將硫醇從進(jìn)料氣體物流中去除。具體地，該反應(yīng)將硫醇與進(jìn) 料氣體中包含的烯烴、二烯烴和/或炔烴結(jié)合，并產(chǎn)生高分子量硫醚。這產(chǎn)生包括高沸點(diǎn)硫 醚的反應(yīng)器產(chǎn)物混合物。硫醚化過(guò)去已經(jīng)被用來(lái)從精制廠(chǎng)物流中去除硫醇。本發(fā)明至少在以下方面不同于 現(xiàn)有技術(shù)的硫醚化方法。本發(fā)明可以從進(jìn)料氣體組合物中有效去除硫醇，所述進(jìn)料氣體組 合物包括顯著較高的烯屬和二烯屬含量以及更寬的分子量范圍，例如氫氣和C1至C6烴，它 們不能由現(xiàn)有技術(shù)方法有效去除。與現(xiàn)有技術(shù)方法中使用的M基催化劑相比，本發(fā)明還使 用包括鈀和銀的催化劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種包括以下步驟的方法(a)向反應(yīng)器中進(jìn)料 包含烴和硫醇的氣相混合物，以產(chǎn)生反應(yīng)器產(chǎn)物混合物，其中所述反應(yīng)器包括能夠催化使 硫醇硫醚化為硫醚的催化劑；(b)向包括上部區(qū)段和下部區(qū)段的蒸餾裝置中進(jìn)料該反應(yīng)器 產(chǎn)物混合物；(c)將低沸點(diǎn)烴與硫醚分離，其中低沸點(diǎn)烴基本包含在上部區(qū)段中，硫醚基本 包含在下部區(qū)段中；和(d)從上部區(qū)段回收低沸點(diǎn)烴。圖1為說(shuō)明通過(guò)硫醚化去除硫醇的本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案的示意性流程圖。 進(jìn)料(如進(jìn)料氣體物流)被送入(1 硫醚化反應(yīng)器(1 中。該進(jìn)料可以包括氫氣、烴、硫 醇及其混合物。烴通常為(^至(:6。烴也可以包括烯烴、二烯烴、炔烴化合物及其混合物。硫 醇通常包括輕質(zhì)硫醇，如甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇和丁硫醇。也可以存在硫物質(zhì)(如h2S)。硫醇可以以大于約5 ppm的濃度存在于進(jìn)料氣體物流中。一般地，進(jìn)料氣體物流 中存在的硫醇量大于約10 ppm，更一般地硫醇以大于約50 ppm的濃度存在于進(jìn)料氣體物流中。進(jìn)料氣體物流中的硫醇濃度可以高達(dá)1000 ppm或更高。反應(yīng)器(1 包括催化劑，例如固定床催化劑。本發(fā)明的優(yōu)選催化劑包括鈀和銀。 優(yōu)選地，催化劑中存在的鈀量大于約100 ppm。更優(yōu)選地，催化劑中存在的鈀量大于約200 ppm。最優(yōu)選地，催化劑中存在的鈀量大于約500 ppm。優(yōu)選地，催化劑中存在的銀量大于 約50 ppm。更優(yōu)選地，催化劑中存在的銀量大于約100 ppm。本發(fā)明催化劑中鈀對(duì)銀的優(yōu) 選摩爾比率為約0. 1至約10。更優(yōu)選地，本發(fā)明催化劑中鈀對(duì)銀的摩爾比率為約0. 2至約 1。最優(yōu)選地，本發(fā)明催化劑中鈀對(duì)銀的摩爾比率為約0. 2至約0. 5。反應(yīng)器(1 優(yōu)選在能夠催化使硫醇硫醚化為硫醚的壓力、溫度下和氣氛中工作。 反應(yīng)器(1 也可以在能夠使不飽和烴(如二烯烴和炔烴)加氫的壓力、溫度下和氣氛中工 作。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，反應(yīng)器在約100 psig至250 psig的壓力，約120 °F至250 °F的 溫度下工作。將反應(yīng)器產(chǎn)物混合物進(jìn)料0 至包括上部區(qū)段06)和下部區(qū)段(XT)的蒸餾裝 置0 中。蒸餾反應(yīng)器產(chǎn)物混合物，使得在塔頂餾分(3 中回收較輕質(zhì)烴，包括硫醚的其 余化合物在底部0 排出。優(yōu)選地，蒸餾裝置在約100 psig至250 psig的壓力，約100 0F 至250下的溫度下工作。優(yōu)選地，塔頂餾分流(3 具有低于約5 ppm的硫醇濃度。塔頂餾 分流可以具有低于約2 ppm的硫醇濃度，在一些實(shí)施方案中，硫醇濃度可以低于約1 ppm。在可替換的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種去除硫醇的方法，包括以下步驟(a)向 蒸餾裝置中進(jìn)料包含烴和硫醇的氣相，其中所述蒸餾裝置包括能夠催化使硫醇硫醚化為硫 醚的第一催化劑，上部區(qū)段，下部區(qū)段和氣相混合物進(jìn)料點(diǎn)，其中該進(jìn)料點(diǎn)位于第一催化劑 和下部區(qū)段之間；(b)將低沸點(diǎn)烴與硫醚分離，其中低沸點(diǎn)烴基本包含在上部區(qū)段中，硫醚 基本包含在下部區(qū)段中；和(c)從上部區(qū)段回收低沸點(diǎn)烴。圖2為說(shuō)明本發(fā)明方法的該可替換的實(shí)施方案的示意性流程圖，其中第一催化劑 以蒸餾填充為催化蒸餾反應(yīng)器中的下部床的形式使用。進(jìn)料，例如進(jìn)料氣體物流(1 在進(jìn) 料點(diǎn)(14)進(jìn)料到催化蒸餾塔0 中。該進(jìn)料可以包括如先前描述的氫氣、烴、硫醇及其混 合物。催化蒸餾塔0 包括硫醚化區(qū)段(35)，和任選第二催化劑區(qū)段(5 。進(jìn)料點(diǎn)(14) 位于蒸餾塔的硫醚化區(qū)段(3 和下部區(qū)段07)之間。硫醚化區(qū)段優(yōu)選包括先前描述的 PdAg催化劑。任選的第二催化劑區(qū)段(5 優(yōu)選位于硫醚化區(qū)段(3 和上部區(qū)段(36)之間。第 二催化劑可以為促進(jìn)在進(jìn)料物流中包含的烴組分進(jìn)一步反應(yīng)以獲得所需產(chǎn)物的任何所需 催化劑。高于進(jìn)料點(diǎn)(14)設(shè)置硫醚化區(qū)段(3 可以用來(lái)防止在塔0 上部設(shè)置的任選 第二催化劑區(qū)段(5 積垢和被硫醇失活。因?yàn)榱虼紝⒃谡麄€(gè)硫醚化區(qū)段(3 反應(yīng)以形成 較重質(zhì)硫醚，所以硫醇不會(huì)對(duì)在塔上部設(shè)置的區(qū)段起催化劑毒物的作用。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種去除硫醇的方法，包括以下步驟(a)向反 應(yīng)器中進(jìn)料包含烴和硫醇的液化石油氣混合物，其中所述反應(yīng)器包括能夠催化使硫醇硫醚 化為硫醚的催化劑；(b)用氫氣補(bǔ)充該反應(yīng)器，以產(chǎn)生反應(yīng)器產(chǎn)物混合物；(c)向包括上部 區(qū)段和下部區(qū)段的蒸餾裝置中進(jìn)料該反應(yīng)器產(chǎn)物混合物；(d)將低沸點(diǎn)烴與硫醚分離，其 中低沸點(diǎn)烴基本包含在上部區(qū)段中，硫醚基本包含在下部區(qū)段中；和(e)從上部區(qū)段回收 低沸點(diǎn)烴。圖3為說(shuō)明通過(guò)硫醚化從液化石油氣中去除硫醇的本發(fā)明方法的這種實(shí)施方案
7的示意性流程圖。進(jìn)料(如液化石油氣)(5 被送入硫醚化反應(yīng)器(1 中。該進(jìn)料(52) 可以包括如先前描述的氫氣、烴、硫醇及其混合物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，進(jìn)料為后端C3-C5 LPG0硫醚化反應(yīng)器優(yōu)選包含先前描述類(lèi)型的PdAg催化劑。在該實(shí)施方案中，用氫氣補(bǔ)充該硫醚化反應(yīng)器(1 。通過(guò)將氫氣(6 加入到進(jìn)料 (52)中，將氫氣(6 直接加入到硫醚化反應(yīng)器(1 中，或加入到進(jìn)料和反應(yīng)器中兩者，可 以在反應(yīng)器中補(bǔ)充氫氣。優(yōu)選地，氫氣對(duì)進(jìn)料的摩爾比率為約0.001至約0.5。更優(yōu)選地， 氫氣對(duì)進(jìn)料的摩爾比率為約0. 01至約0. 2，和最優(yōu)選地，氫氣量對(duì)進(jìn)料量的比率為約0. 01 至約0. 1。反應(yīng)器(1 優(yōu)選在能夠催化使硫醇硫醚化為硫醚的壓力、溫度下和氣氛中工作。 反應(yīng)器(1 也可以在能夠使不飽和烴(如二烯烴和炔烴)加氫的壓力、溫度下和氣氛中工 作。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，硫醚化反應(yīng)器在約100 psig至150 psig的壓力，約120 °卩至 250 °F的溫度下工作。將反應(yīng)器產(chǎn)物混合物進(jìn)料(7 至包括上部區(qū)段06)和下部區(qū)段07)的蒸餾裝 置0 中。蒸餾反應(yīng)器產(chǎn)物混合物，使得在塔頂餾分(8 中回收較輕質(zhì)烴，包括硫醚的其 余化合物在底部(9 排出。優(yōu)選地，蒸餾裝置在約100 psig至250 psig的壓力，約120 °F 至250下的溫度下工作。該塔通常以脫己烷塔(即塔頂餾分物流中的戊烷和較輕質(zhì)組分) 的形式工作，其允許C4和C5 二烯烴以及硫醇通過(guò)催化劑區(qū)段，硫醚(其為C6+餾份)與底 物一起被去除。優(yōu)選地，回收的塔頂餾分化合物包含低于約5 ppm的硫醇濃度。塔頂餾分 流可以具有低于約2 ppm的硫醇濃度，在一些實(shí)施方案中，硫醇濃度可以低于約1 ppm。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到在不脫離本發(fā)明范圍的情況下，可以對(duì)如上所述方法進(jìn) 行許多變化或改變。因此，上述優(yōu)選實(shí)施方案的說(shuō)明和以下實(shí)施例意圖是以示例性，而非限 制性含義描述本發(fā)明。申請(qǐng)人:特別引入本公開(kāi)內(nèi)容中所有引用的參考文獻(xiàn)的整體內(nèi)容。此外，當(dāng)以一個(gè) 范圍、優(yōu)選范圍或一列較高優(yōu)選值和較低優(yōu)選值的形式給出數(shù)量、濃度或其它值或參數(shù)時(shí)， 其應(yīng)被理解為具體公開(kāi)了由任何一對(duì)任何上限或優(yōu)選值和任何下限或優(yōu)選值形成的所有 范圍，與是否分別公開(kāi)各范圍無(wú)關(guān)。當(dāng)在本文中提到的一個(gè)數(shù)值范圍時(shí)，除非另有說(shuō)明，該 范圍意味著包括其端點(diǎn)，以及該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。當(dāng)限定一個(gè)范圍時(shí)，并不意在將 本發(fā)明的范圍限制在所述特定值。
實(shí)施例實(shí)施例1 使烴和氫氣的氣相混合物以150 psig的總壓力通過(guò)氫化催化劑的固定 床。進(jìn)料的摩爾組成在表1中給出。表 權(quán)利要求
1.一種從氣相混合物中去除硫醇的方法，包括以下步驟(a)向反應(yīng)器中進(jìn)料包含烴和硫醇的氣相混合物，其中該反應(yīng)器包括能夠催化使硫 醇硫醚化為硫醚的催化劑，以產(chǎn)生反應(yīng)器產(chǎn)物混合物；(b)向包括上部區(qū)段和下部區(qū)段的蒸餾裝置中進(jìn)料該反應(yīng)器產(chǎn)物混合物；(c)將低沸點(diǎn)烴與硫醚分離，其中低沸點(diǎn)烴基本包含在上部區(qū)段中，硫醚基本包含在 下部區(qū)段中；和(d)從上部區(qū)段回收低沸點(diǎn)烴。
2.權(quán)利要求1的方法，其中按重量計(jì)算，該催化劑包括大于100ppm的鈀和大于50 ppm的銀。
3.權(quán)利要求1的方法，其中按重量計(jì)算，該催化劑包括大于500ppm的鈀和大于100 ppm的銀。
4.權(quán)利要求2的方法，其中鈀對(duì)銀的摩爾比率為0.1至10。
5.權(quán)利要求2的方法，其中鈀對(duì)銀的摩爾比率為0.2至0. 5。
6.權(quán)利要求1的方法，其中該反應(yīng)器在100psig至250 psig的壓力，和在120 °卩至 250 °F的溫度下工作。
7.一種從氣相混合物中去除硫醇的方法，包括以下步驟(a)向蒸餾裝置中進(jìn)料包含烴和硫醇的氣相，其中該蒸餾裝置包括(i)能夠催化使 硫醇硫醚化為硫醚的第一催化劑，( )上部區(qū)段；(iii)下部區(qū)段，和(iv)氣相混合物進(jìn)料 點(diǎn)，其中該進(jìn)料點(diǎn)位于第一催化劑和下部區(qū)段之間，(b)將低沸點(diǎn)烴與硫醚分離，其中低沸點(diǎn)烴基本包含在上部區(qū)段中，硫醚基本包含在 下部區(qū)段中；和(c)從上部區(qū)段回收低沸點(diǎn)烴。
8.權(quán)利要求7的方法，其中按重量計(jì)算，該催化劑包括大于100ppm的鈀和大于50 ppm的銀。
9.權(quán)利要求7的方法，其中按重量計(jì)算，該催化劑包括大于500ppm的鈀和大于100 ppm的銀。
10.權(quán)利要求8的方法，其中鈀對(duì)銀的摩爾比率為0.1至10。
11.權(quán)利要求8的方法，其中鈀對(duì)銀的摩爾比率為0.2至0. 5。
12.權(quán)利要求7的方法，其中該反應(yīng)器在100psig至250 psig的壓力，和在120 °F至 250 °F的溫度下工作。
13.一種從氣相混合物中去除硫醇的方法，包括以下步驟(a)向反應(yīng)器中進(jìn)料氫氣和包含烴和硫醇的液化石油氣混合物，以產(chǎn)生反應(yīng)器產(chǎn)物 混合物，其中該反應(yīng)器包括能夠催化使硫醇硫醚化為硫醚的催化劑；(b)向蒸餾裝置中進(jìn)料該反應(yīng)器產(chǎn)物混合物，其中該蒸餾裝置包括上部區(qū)段和下部 區(qū)段；(c)將低沸點(diǎn)烴與硫醚分離，其中低沸點(diǎn)烴基本包含在上部區(qū)段中，硫醚基本包含在 下部區(qū)段中；和(d)從上部區(qū)段回收低沸點(diǎn)烴。
14.權(quán)利要求13的方法，其中按重量計(jì)算，該催化劑包括大于100ppm的鈀和大于50ppm的銀。
15.權(quán)利要求13的方法，其中按重量計(jì)算，該催化劑包括大于500ppm的鈀和大于100 ppm的銀。
16.權(quán)利要求14的方法，其中鈀對(duì)銀的摩爾比率為0.1至10。
17.權(quán)利要求14的方法，其中鈀對(duì)銀的摩爾比率為0.2至0. 5。
18.權(quán)利要求13的方法，其中該反應(yīng)器在100psig至250 psig的壓力，和在120 °F 至250 溫度下工作。
19.權(quán)利要求8的方法，其中蒸餾塔進(jìn)一步包括第二催化劑，其中第二催化劑位于第 一催化劑和上部區(qū)段之間。
20.權(quán)利要求13的方法，其中在進(jìn)料至該反應(yīng)器之前，將氫氣與液化石油氣混合物混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于去除進(jìn)料氣體物流中的硫醇的硫醚化方法。具體地，本發(fā)明涉及用于使用包括鈀和銀的催化劑去除硫醇的硫醚化方法。
文檔編號(hào)C10G45/04GK102149793SQ200980134965
公開(kāi)日2011年8月10日 申請(qǐng)日期2009年9月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月9日
發(fā)明者R·E·特魯貝克, R·J·加特塞德, T·斯庫(kù)爾利斯 申請(qǐng)人:魯姆斯科技公司