專(zhuān)利名稱(chēng)：生產(chǎn)白油的方法
專(zhuān)利說(shuō)明生產(chǎn)白油的方法 發(fā)明領(lǐng)域 本發(fā)明涉及使用高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑由含蠟原料來(lái)生產(chǎn)一或多種白油的方法，以及所生產(chǎn)的白油組合物。

背景技術(shù)：
白油基本無(wú)色。白油可以是工業(yè)級(jí)或醫(yī)用級(jí)。ASTMD156-02測(cè)定的工業(yè)級(jí)白油的賽氏色度大于+20。醫(yī)用級(jí)白油的賽氏色度大于+25，更特別地是等于+30。醫(yī)用級(jí)和工業(yè)級(jí)白油的規(guī)格要求產(chǎn)品在不同UV譜范圍內(nèi)具有按FDA 178.3620和FDA 178.3620所限定的低UV吸光度。要求食品用途的醫(yī)用級(jí)白油的100℃運(yùn)動(dòng)粘度大于8.5cSt和5wt％沸點(diǎn)大于391℃。
白油具有高商業(yè)價(jià)值，但生產(chǎn)成本通常很高，因其需要包括加氫裂化、高壓加氫處理和用吸附劑或溶劑處理在內(nèi)的數(shù)個(gè)工藝步驟。就有了要以低工藝成本來(lái)生產(chǎn)滿足白油規(guī)格要求的油的動(dòng)力。期望不需加氫裂化步驟就能以高收率生產(chǎn)高品質(zhì)工業(yè)級(jí)和醫(yī)用級(jí)白油的方法，所期望方法還通過(guò)加氫異構(gòu)化步驟所需的低氫氣分壓和工藝步驟數(shù)減少的手段而降低了成本。還期望高粘度指數(shù)白油的組合物，所期望的含環(huán)烷烴官能度分子和低傾點(diǎn)的組合物，這樣使其可應(yīng)用于許多用途。
針對(duì)一些用低選擇性和活性的加氫異構(gòu)化脫蠟催化劑，采用會(huì)顯著降低由含蠟原料生產(chǎn)白油收率的工藝步驟來(lái)制成白油或是在催化脫蠟后需要深度加工的先有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了解決方案。催化脫蠟之前需要加氫裂化步驟而使由含蠟原料生產(chǎn)白油的收率降低的方法的實(shí)例描述于WO2004/000975、EP1382639A1、EP1366137、EP1366134、EP876446、WO200181508A1、WO200027950A1。一些未認(rèn)識(shí)到低氫氣分壓條件下使用高選擇性和活性的加氫異構(gòu)化脫蠟催化劑無(wú)需催化脫蠟后大量處理步驟來(lái)以高收率生產(chǎn)白油的相關(guān)好處的方法的實(shí)例描述于美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?0/744870和10/747152以及美國(guó)專(zhuān)利6602402。其它方法如US20040004021A1提及怎樣來(lái)制備高粘度指數(shù)的白油，但當(dāng)使用正構(gòu)鏈烷烴大于45wt％和很低硫和氮含量的含蠟原料時(shí)它們并不適合，和/或這些方法沒(méi)有最優(yōu)化地由含蠟原料來(lái)高收率生產(chǎn)白油。
發(fā)明概述 本發(fā)明針對(duì)通過(guò)以下步驟生產(chǎn)一或多種白油的方法 (a)將含蠟原料在高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑上于足以生產(chǎn)出白油的條件下進(jìn)行加氫異構(gòu)化脫蠟，其中高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑具有(1)最小晶體學(xué)自由直徑不低于3.9埃和最大晶體學(xué)自由直徑不高于6.0埃的孔道且沒(méi)有最大晶體學(xué)自由直徑高于6.0?？椎赖?-D 10元環(huán)分子篩、(2)貴金屬加氫組分和(3)耐高溫氧化物載體，其中含蠟原料具有(1)T90沸點(diǎn)高于490(915°F)、(2)正構(gòu)鏈烷烴大于40wt％和(3)氮和硫總含量少于25ppm；和 (b)從加氫異構(gòu)化步驟收集一或多種白油，其中沸點(diǎn)從343℃和更高(650°F+)白油的收率大于含蠟原料的25wt％，所生產(chǎn)白油的傾點(diǎn)低于0℃且賽氏色度為+20或更高。
本發(fā)明還針對(duì)通過(guò)以下步驟生產(chǎn)一或多種醫(yī)用級(jí)白油的方法 (a)將含蠟原料在高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑上于足以生產(chǎn)出白油的條件下進(jìn)行加氫異構(gòu)化脫蠟，其中高選擇性和活性石蠟加氫異構(gòu)化催化劑具有(1)最小晶體學(xué)自由直徑不低于3.9埃和最大晶體學(xué)自由直徑不高于6.0埃的孔道且沒(méi)有最大晶體學(xué)自由直徑高于6.0?？椎赖?-D 10元環(huán)分子篩，其中含蠟原料具有(1)T90沸點(diǎn)高于490℃(915°F)、(2)正構(gòu)鏈烷烴大于40wt％和(3)氮和硫總含量少于25ppm； (b)從加氫異構(gòu)化脫蠟步驟收集一或多種工業(yè)級(jí)白油，其中(1)沸點(diǎn)從343℃和更高(650°F+)的一或多種工業(yè)級(jí)白油的收率大于含蠟原料的25wt％，(2)所生產(chǎn)的一或多種工業(yè)級(jí)白油的傾點(diǎn)低于0℃且賽氏色度為+20或更高；和 (c)在足以生產(chǎn)出一或多種通過(guò)RCS試驗(yàn)的醫(yī)用級(jí)白油的條件下將一或多種工業(yè)級(jí)白油進(jìn)行加氫精制。
本發(fā)明還針對(duì)白油，其具有a)100℃運(yùn)動(dòng)粘度在約1.5cSt到36cSt、b)粘度指數(shù)大于如下公式的計(jì)算值粘度指數(shù)＝28×Ln(100℃運(yùn)動(dòng)粘度)+105、c)具有環(huán)烷烴官能度的分子少于18wt％、d)傾點(diǎn)低于0℃和e)賽氏色度為+20或更高。
本發(fā)明還針對(duì)白油，其具有a)100℃運(yùn)動(dòng)粘度在約1.5cSt到36cSt、b)粘度指數(shù)大于如下公式的計(jì)算值粘度指數(shù)＝28×Ln(100℃運(yùn)動(dòng)粘度)+95、c)具有環(huán)烷烴官能度的分子介于5到少于18wt％之間、d)具有多環(huán)烷烴官能度的分子少于1.2wt％、e)傾點(diǎn)低于0℃和f)賽氏色度為+20或更高的白油。
本發(fā)明的白油有廣泛用途。
附圖簡(jiǎn)述

圖1例示出cSt為單位的100℃運(yùn)動(dòng)粘度對(duì)本發(fā)明白油粘度指數(shù)所作的圖。曲線確定了本發(fā)明四個(gè)不同實(shí)施方案的粘度指數(shù)低限。曲線是cSt為單位的工業(yè)級(jí)或醫(yī)用級(jí)白油100℃運(yùn)動(dòng)粘度的e為底自然對(duì)數(shù)函數(shù)。圖中示出繪制四條曲線的方程式。
圖2例示出100℃運(yùn)動(dòng)粘度對(duì)wt％為單位的Noack揮發(fā)度的曲線。曲線確定了優(yōu)選的本發(fā)明白油的Noack揮發(fā)度上限。Noack揮發(fā)度低于如下公式的計(jì)算值Noack揮發(fā)度，wt％＝1000×(cSt為單位的工業(yè)級(jí)或醫(yī)用級(jí)白油100℃運(yùn)動(dòng)粘度)-2.7。
發(fā)明詳述 本發(fā)明方法生產(chǎn)滿足如下表I所列的工業(yè)級(jí)和醫(yī)用級(jí)白油規(guī)格的白油。
表I-白油規(guī)格 醫(yī)用級(jí)白油的性質(zhì)用下述標(biāo)準(zhǔn)描述歐洲藥典第3次增補(bǔ)版、美國(guó)藥典第23次增補(bǔ)版、US FDA規(guī)范針對(duì)“直接”食用的CFR 172.927節(jié)和US FDA規(guī)范針對(duì)“間接”食品接觸的CFR 178.3620(a)節(jié)。醫(yī)用級(jí)白油必須是化學(xué)惰性的且基本無(wú)色、無(wú)嗅或無(wú)味。對(duì)于醫(yī)用級(jí)白油的用途來(lái)說(shuō)，廠家必須從白油中除去“易碳化物質(zhì)”(RCS)。RCS是用強(qiáng)酸處理時(shí)能引起白油變色的雜質(zhì)。食品及藥物管理局(FDA)和白油生產(chǎn)廠對(duì)RCS方面有嚴(yán)格標(biāo)準(zhǔn)，在白油售出用于食品或藥物用途前必須要滿足該標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明中RCS試驗(yàn)是按ASTM D 565-99的方法進(jìn)行的。在規(guī)定條件下用濃硫酸處理白油，得到的色度與參比標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對(duì)比來(lái)確定其是否通過(guò)試驗(yàn)。當(dāng)油層顯示無(wú)色度變化且當(dāng)酸層沒(méi)有比參比標(biāo)準(zhǔn)比色液更深時(shí)，報(bào)告為白油通過(guò)RCS試驗(yàn)。
含蠟原料的選擇 適用于本發(fā)明的含蠟原料具有T90沸點(diǎn)高于490℃(915°F)的高沸程。此外它們還具有通常多于40wt％、優(yōu)選多于50wt％、更優(yōu)選多于75wt％的高含量正構(gòu)鏈烷烴。它們還具有低含量硫和氮，通常硫和氮總和量少于25ppm、優(yōu)選少于20ppm?？蓾M足這些性質(zhì)的含蠟原料實(shí)例是含油蠟、脫油的含油蠟、精制的下腳油、含蠟潤(rùn)滑劑提余液、石蠟、NAO蠟、化學(xué)廠工藝過(guò)程中產(chǎn)生的蠟、脫油石油衍生的蠟、微晶蠟、費(fèi)托蠟以及它們的混合物。適用于本發(fā)明的含蠟原料的傾點(diǎn)高于50℃、優(yōu)選高于60℃。
適用于本發(fā)明的含蠟原料具有高沸程。含蠟原料的T90沸點(diǎn)高于490℃(915°F)。要想100℃運(yùn)動(dòng)粘度大于4cst的白油產(chǎn)率更高的話，優(yōu)選使用更高沸程的含蠟原料。優(yōu)選T90沸點(diǎn)高于510℃(950°F)。要想運(yùn)動(dòng)粘度大于8.5cSt的白油收率高的話，使用含蠟原料應(yīng)具有更高沸程，優(yōu)選高于565℃(1050°F)。WO199934917A1中提及了從費(fèi)托過(guò)程生產(chǎn)高粘度含蠟原料的方法的實(shí)例。從這些過(guò)程制成的蠟將具有T90沸點(diǎn)高于510或565℃，且至少60或更多個(gè)碳原子的分子與至少30個(gè)碳原子的分子之重量比大于0.20或大于0.40。
優(yōu)選的含蠟原料具有高含量正構(gòu)鏈烷烴和低含量的氧、氮、硫及諸如鋁、鈷、鈦、鐵、鉬、鈉、鋅、錫和硅的元素。優(yōu)選的適用于本發(fā)明的含蠟原料含有多于40wt％的正構(gòu)鏈烷烴、氧少于1wt％、氮和硫總和量少于25ppm且鋁、鈷、鈦、鐵、鉬、鈉、鋅、錫和硅總和量少于25ppm。更優(yōu)選含蠟原料含有多于50wt％的正構(gòu)鏈烷烴、氧少于0.8wt％、氮和硫總和量少于20ppm且鋁、鈷、鈦、鐵、鉬、鈉、鋅、錫和硅總和量少于20ppm。更優(yōu)選含蠟原料含有多于75wt％的正構(gòu)鏈烷烴、氧少于0.8wt％、氮和硫總和量少于20ppm且鋁、鈷、鈦、鐵、鉬、鈉、鋅、錫和硅總和量少于20ppm。
表征含蠟原料的分析試驗(yàn)方法 采用ASTM D 6352或等同方法通過(guò)模擬蒸餾過(guò)程來(lái)測(cè)定T90沸點(diǎn)。等同試驗(yàn)方法是指任何能夠給出與標(biāo)準(zhǔn)方法基本相同結(jié)果的分析方法。T90是指90wt％的蠟具有更低沸點(diǎn)的溫度。通過(guò)將蠟熔化后采用ASTM D 4629-96的氧化燃燒和化學(xué)發(fā)光檢測(cè)法來(lái)測(cè)定氮。通過(guò)將蠟熔化后采用ASTM D 5453-00的紫外熒光法來(lái)測(cè)定硫。測(cè)定氮和硫的試驗(yàn)方法在US6503956中有進(jìn)一步描述。
含蠟原料中氧含量是采用中子活化法測(cè)定的。對(duì)鋁、鈷、鈦、鐵、鉬、鈉、鋅、錫和硅做元素分析所采用的方法是感應(yīng)耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)。在此技術(shù)中，將樣品放入一個(gè)石英容器中(超高純級(jí))，向其中加入硫酸，隨后將樣品在一個(gè)可程控的馬福爐內(nèi)灰化3天。然后將灰化樣品用HCl溶解，使其轉(zhuǎn)化為水溶液后進(jìn)行ICP-AES分析。最優(yōu)選的含蠟原料的油含量用ASTM D 721-02法測(cè)定為少于10wt％。
測(cè)定含蠟原料中正構(gòu)鏈烷烴的重量百分?jǐn)?shù) 含蠟樣品中正構(gòu)鏈烷烴的測(cè)定應(yīng)采用以0.1wt％檢測(cè)極限分別測(cè)定C7-C110正構(gòu)鏈烷烴含量的方法。
可采用氣相色譜(GC)法對(duì)蠟中正構(gòu)鏈烷烴進(jìn)行定量分析。GC(帶有毛細(xì)管分流/不分流進(jìn)樣口和火焰離子檢測(cè)器的Agilent 6890或5890)裝配有對(duì)烴非常敏感的火焰離子檢測(cè)器。該方法使用一個(gè)常規(guī)用來(lái)通過(guò)沸點(diǎn)分離烴混合物的甲基硅樹(shù)脂毛細(xì)管柱，色譜柱是Agilent公司提供的100％甲基硅樹(shù)脂的長(zhǎng)30米、直徑0.25mm、0.1微米膜厚熔融石英柱。氦氣為載氣(2ml/min)且氫氣和空氣用作火焰的燃料。
含蠟原料熔融后得到0.1g均相樣品。將樣品迅速溶解于二硫化碳中得到2wt％溶液。若需要的話，將溶液加熱直到目視澄清且無(wú)固體，然后注入GC。按下列升溫程序?qū)⒓谆铇?shù)脂柱加熱 初溫150℃(若存在C7-C15烴，則初溫為50℃) 升溫速度6℃/min 終溫400℃ 終末保溫時(shí)間5分鐘或直到?jīng)]有洗脫物峰。
然后色譜柱按碳數(shù)升高的順序?qū)⒄龢?gòu)鏈烷烴與非正構(gòu)鏈烷烴進(jìn)行有效分離。按相同方式分析一個(gè)已知的參比標(biāo)樣來(lái)建立具體正構(gòu)鏈烷烴峰的洗提時(shí)間。標(biāo)樣是ASTM D2887正構(gòu)鏈烷烴標(biāo)樣，購(gòu)自商家(Agilent或Supelco)，摻入5wt％Polywax 500聚乙烯(購(gòu)自O(shè)klahoma的Petrolite公司)。將標(biāo)樣熔融后注入。從參比標(biāo)樣分析過(guò)程收集的歷史數(shù)據(jù)還保證了毛細(xì)管柱的解析效率。
若存在于樣品中，則正構(gòu)鏈烷烴峰與樣品中存在的其它類(lèi)型烴會(huì)很好地分離和鑒別。那些正構(gòu)鏈烷烴保留時(shí)間之外洗脫的峰是所謂的非正構(gòu)鏈烷烴。用從試驗(yàn)運(yùn)行開(kāi)始持續(xù)到結(jié)束的基線對(duì)總樣品進(jìn)行積分。從總面積中分出正構(gòu)鏈烷烴并進(jìn)行谷-谷積分。檢測(cè)出的所有峰歸一化成100％。用EZChrom進(jìn)行峰鑒別和結(jié)果計(jì)算。
費(fèi)托蠟 費(fèi)托蠟是優(yōu)選用于本發(fā)明的含蠟原料。費(fèi)托蠟是費(fèi)托合成的產(chǎn)物。在費(fèi)-托合成中，通過(guò)在適當(dāng)溫度和壓力的反應(yīng)條件下將包括氫氣與一氧化碳混合物的合成氣與費(fèi)-托催化劑接觸而形成液態(tài)和氣態(tài)烴。費(fèi)-托反應(yīng)一般是在如下條件下進(jìn)行約300-700°F(150-370℃)、優(yōu)選約400-550°F(205-230℃)的溫度，約10-600psia(0.7-41bar)、優(yōu)選30-300psia(2-21bar)的壓力，和催化劑空速約100-10000cc/g/hr、優(yōu)選300-3000cc/g/hr。
費(fèi)托合成的產(chǎn)物可在C1-C200+烴范圍，主要是在C5-C100+范圍。費(fèi)托反應(yīng)可在各種類(lèi)型反應(yīng)器如包含一或多個(gè)催化劑床的固定床反應(yīng)器、淤漿反應(yīng)器、流化床反應(yīng)器或不同類(lèi)型反應(yīng)器的組合中進(jìn)行。此反應(yīng)工藝和反應(yīng)器是眾所周知的且公開(kāi)于文獻(xiàn)中。EP0609079中提出了一種特別優(yōu)選的費(fèi)托方法，在此完全引入作為參考。
適合的費(fèi)-托催化劑包括一或多種第VIII族催化金屬如Fe、Ni、Co、Ru和Re，優(yōu)選是鈷。此外，適合的催化劑可含有促進(jìn)劑。因此，優(yōu)選的費(fèi)-托催化劑包括負(fù)載于適合的無(wú)機(jī)載體材料、優(yōu)選包括一或多種耐高溫金屬氧化物載體上的有效量的鈷及Re、Ru、Pt、Fe、Ni、Th、Zr、HF、U、Mg和La之一或多種。催化劑中鈷的存在量一般約在總催化劑組合物的1-50％(重)之間。催化劑可還含有堿性氧化物促進(jìn)劑如ThO2、La2O3，、MgO和TiO2，促進(jìn)劑如ZrO2、貴金屬(Pt、Pd、Ru、Rh、Os、Ir)、造幣金屬(Cu、Ag、Au)和其它過(guò)渡金屬如Fe、Mn、Ni和Re。適合的載體材料包括氧化鋁、氧化硅、氧化鎂和氧化鈦及其混合物。優(yōu)選用于含鈷催化劑的載體包括氧化鈦。適用的催化劑及其制備方法是已知的并例示于US 4568663和6130184中。
高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑 按照本發(fā)明，含蠟原料在高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑上于足以生產(chǎn)出一或多種白油的條件下進(jìn)行加氫異構(gòu)化脫蠟。加氫異構(gòu)化優(yōu)選在氫氣分壓高于0.69MPa(100psia)和低于6.55MPa(950psia)條件下操作來(lái)生產(chǎn)一或多種白油。
高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑包括a)具有最小晶體學(xué)自由直徑不低于3.9埃和最大晶體學(xué)自由直徑不高于6.0埃的孔道且沒(méi)有最大晶體學(xué)自由直徑高于6.0?？椎赖?-D 10元環(huán)分子篩、(b)貴金屬加氫組分和(c)耐高溫氧化物載體。優(yōu)選1-D 10元環(huán)分子篩具有最小晶體學(xué)自由直徑不低于3.9埃和最大晶體學(xué)自由直徑不高于5.7埃的孔道。更優(yōu)選1-D 10元環(huán)分子篩具有最小晶體學(xué)自由直徑不低于3.9埃和最大晶體學(xué)自由直徑不高于5.4埃的孔道。此分子篩孔道的晶體學(xué)自由直徑公布于Elsevier2001出版的Ch.Baerlocher、W.M.Meier和D.H.Olson第十五次修訂版“沸石骨架類(lèi)型圖冊(cè)”第10-15頁(yè)，引入作為參考。
若分子篩孔道的晶體學(xué)自由直徑未知，可用標(biāo)準(zhǔn)吸附技術(shù)和已知最小動(dòng)力學(xué)直徑的烴類(lèi)化合物測(cè)量分子篩的有效孔徑，參見(jiàn)Breck的《沸石分子篩》1974(特別是第8章)、Anderson等人的J.Catalysis58，114(1979)和US4440871，其有關(guān)部分引入本文供參考。在吸附測(cè)量來(lái)確定孔徑的操作中，采用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)。在少于約10分鐘(p/po＝0.5；25℃)以?xún)?nèi)未達(dá)到其在分子篩上平衡吸附值的至少95％的某一分子可考慮排除在外，很是方便。高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑一般可允許動(dòng)力學(xué)直徑為4.5至5.3埃的幾乎沒(méi)有位阻的分子。
本發(fā)明優(yōu)選的1-D10元環(huán)分子篩是ZSM-48、MTT、TON、EUO、MFS和FER族類(lèi)的分子篩。也優(yōu)選這些族類(lèi)分子篩的混合物。更優(yōu)選是SSZ-32、ZSM-23、ZSM-22、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-57及其混合物。最優(yōu)選的分子篩是SSZ-32、ZSM-23、ZSM-22及其混合物。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑具有足夠的酸性，以使其0.5g放置于管式反應(yīng)器中時(shí)，在370℃、1200psig壓力、氫氣流速為160ml/min和進(jìn)料速度為1ml/hr的條件下能轉(zhuǎn)化至少50％的十六烷。催化劑還呈現(xiàn)出40％或更高的加氫異構(gòu)化選擇性。在使正十六烷(n-C16)的96％轉(zhuǎn)化為其它物種的條件下使用時(shí)，含蠟原料加氫異構(gòu)化選擇性按下述確定100×(產(chǎn)物中支化C16的重量百分?jǐn)?shù))/(產(chǎn)物中支化C16的重量百分?jǐn)?shù)+產(chǎn)物中C13-的重量百分?jǐn)?shù))。
高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑含有催化活性貴金屬加氫組分。催化活性貴金屬的存在使產(chǎn)物性能、尤其是粘度指數(shù)和穩(wěn)定性得到改善。貴金屬是Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Pt和Au。優(yōu)選貴金屬是VIII族金屬或是非Re的那些貴金屬。優(yōu)選的VIII族金屬是鉑、鈀及其混合物。若使用鉑和/或鈀，則活性金屬的總量一般在催化劑總重的0.1-5wt％、通常在0.1-2wt％范圍但不超過(guò)10wt％。
耐高溫氧化物載體可選自傳統(tǒng)用于催化劑的氧化物載體，包括氧化硅、氧化鋁、氧化硅-氧化鋁、氧化鎂、氧化鈦以及它們的混合物。
本發(fā)明的高選擇性和活性石蠟加氫異構(gòu)化催化劑示于表II。注意所示沸石孔道的晶體學(xué)自由直徑是所列出的第一個(gè)沸石的。但是，相同骨架類(lèi)型編號(hào)的沸石具有與所示尺寸接近的直徑。
表II高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑 *一維或1-D 為進(jìn)行比較，將不適用于本發(fā)明和不符合高選擇性和活性石蠟加氫異構(gòu)化催化劑定義的分子篩實(shí)例列于表III。
表III非高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑 *一維或1-D 注意FER、MTT和TON的晶體學(xué)自由直徑比AEL和一些其它對(duì)比骨架類(lèi)型的小，因此，它們要比AEL的選擇性更高。FER、MTT和TON分子篩不太可能生產(chǎn)出可能會(huì)生色和需要更多處理才能制成白油的環(huán)結(jié)構(gòu)油。
加氫異構(gòu)化脫蠟條件 采用高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑進(jìn)行的加氫異構(gòu)化脫蠟反應(yīng)的條件包括溫度低于約357℃(675°F)。優(yōu)選溫度范圍從約260℃(500°F)到357℃(675°F)、更優(yōu)選約288℃(550°F)到約343℃(650°F)。氫氣分壓從約0.1MPa(14.5psia)到低于6.55MPa(950psia)，優(yōu)選加氫異構(gòu)化脫蠟過(guò)程中氫氣分壓從約1.38MPa(200psia)到低于5.52MPa(800psia)，更優(yōu)選從約1.72MPa(250psia)到低于3.45MPa(500psia)。低壓下的加氫異構(gòu)化脫蠟反應(yīng)增強(qiáng)了加氫異構(gòu)化選擇性，使得原料發(fā)生更多加氫異構(gòu)化反應(yīng)和更少裂化反應(yīng)，這樣具有更高粘度指數(shù)基礎(chǔ)油的產(chǎn)率更高。低壓加氫異構(gòu)化脫蠟更全面地描述于美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?0/747152和美國(guó)專(zhuān)利6337010中，引入其全部?jī)?nèi)容作為參考。本文中加氫異構(gòu)化脫蠟的壓力是指反應(yīng)器內(nèi)的氫氣分壓，盡管氫氣分壓與總壓基本相同(或接近相同)。
加氫異構(gòu)化脫蠟反應(yīng)器內(nèi)的氫氣存在量一般是氫氣與進(jìn)料之比從約500標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/桶(SCF/bbl)到約20000SCF/bbl、優(yōu)選從約1000SCF/bbl到約10000SCF/bbl。一般來(lái)說(shuō)，氫氣將從產(chǎn)物中分離出來(lái)并循環(huán)回加氫異構(gòu)化脫蠟反應(yīng)器。
加氫異構(gòu)化脫蠟反應(yīng)器的液時(shí)空速(LHSV)一般是約0.2-10hr-1、優(yōu)選約0.5-5hr-1。氫氣與烴之比在約1.0-50摩爾H2/摩爾烴范圍、更優(yōu)選約10-20摩爾H2/摩爾烴范圍。加氫異構(gòu)化脫蠟的適宜操作條件描述于美國(guó)專(zhuān)利5282958和5135638中，引入其全部?jī)?nèi)容作為參考。
含蠟原料中沸點(diǎn)343℃和更高(650°F+)烴在加氫異構(gòu)化脫蠟過(guò)程(和任何后續(xù)工藝步驟)中變成沸點(diǎn)343℃和更低(650°F-)產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率優(yōu)選高于20wt％且低于75wt％、更優(yōu)選高于20wt％且低于60wt％。
加氫處理 加氫處理是指一個(gè)催化過(guò)程，通常是在游離氫存在下進(jìn)行的，主要目的是從原料中脫除各種金屬雜質(zhì)如鐵、砷、鋁和鈷、雜原子如硫和氮、含氧化合物或芳烴。一般來(lái)說(shuō)，在加氫處理操作中烴分子的裂化反應(yīng)即較大烴分子斷裂成較小烴分子的反應(yīng)最少化，而不飽和烴被全部或部分加氫。用于本發(fā)明方法的含蠟原料優(yōu)選在加氫異構(gòu)化脫蠟之前進(jìn)行加氫處理。
加氫處理操作所用的催化劑為本領(lǐng)域眾所周知的。例如參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利4347121和4810357，其中對(duì)加氫處理、加氫裂化和每一過(guò)程所用的典型催化劑有總體描述，引入其全部?jī)?nèi)容作為參考。數(shù)個(gè)專(zhuān)利提及適用于基礎(chǔ)油加氫來(lái)生產(chǎn)高品質(zhì)白油過(guò)程的催化劑，包括EP672452、EP0097047A3、EP290100、EP0042461和EP672452。適合的催化劑包括選自VIIIA族(按照理論與應(yīng)用化學(xué)國(guó)際聯(lián)合會(huì)1975規(guī)則)的貴金屬例如負(fù)載于在氧化鋁或硅質(zhì)基體上的鉑或鈀以及VIII族和第VIB族金屬如負(fù)載于氧化鋁或硅質(zhì)基體上的鎳-鉬或鎳-錫。美國(guó)專(zhuān)利3852207描述了適合的貴金屬催化劑和溫和條件。其它合適的催化劑描述在例如美國(guó)專(zhuān)利4,157,294和3,904,513中。非貴金屬如鎳-鉬加氫金屬通常以氧化物存在于最終催化劑組合物中，但當(dāng)所包含的某一金屬易形成硫化物時(shí)通常會(huì)以這種還原形式或硫化物形式使用，按相應(yīng)氧化物測(cè)定，優(yōu)選的非貴金屬催化劑組合物含有超過(guò)約5wt％、優(yōu)選約5-40wt％的鉬和/或鎢以及至少約0.5wt％、優(yōu)選約1-15wt％的鎳和/或鈷。含貴金屬如鉑的催化劑包含超過(guò)0.01％金屬、優(yōu)選在0.1-1.0％之間的金屬。也可組合使用貴金屬如鉑和鈀的混合物。
典型的加氫處理?xiàng)l件在寬范圍內(nèi)變動(dòng)。一般來(lái)說(shuō)，總LHSV約0.25-2.0、優(yōu)選在0.5-1.5范圍。氫氣分壓高于200psia、優(yōu)選在約500-2000psia范圍。氫氣循環(huán)速度一般大于50SCF/Bbl且優(yōu)選在1000-5000SCF/Bbl之間。反應(yīng)器中的溫度在約300-750°F(約150-400℃)范圍、優(yōu)選在450-725°F(約230-385℃)范圍。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選的加氫條件按照使含蠟原料沸點(diǎn)343℃+(650°F+)烴在加氫處理過(guò)程中變?yōu)楹炘戏悬c(diǎn)低于343℃(650°F)烴的轉(zhuǎn)化率少于20wt％、優(yōu)選少于5wt％來(lái)選擇。
加氫精制 在本發(fā)明的方法中，加氫處理可作為加氫異構(gòu)化脫蠟之后為制備具有改進(jìn)性能的白油所采用的一個(gè)步驟。此步驟，本文稱(chēng)為加氫精制是要通過(guò)脫除痕量芳烴、烯烴和發(fā)色體來(lái)改進(jìn)氧化穩(wěn)定性、UV穩(wěn)定性和產(chǎn)物外觀。本文所用術(shù)語(yǔ)UV穩(wěn)定性是指潤(rùn)滑基礎(chǔ)油或成品潤(rùn)滑劑的穩(wěn)定性。當(dāng)曝露于紫外光和空氣中有可見(jiàn)沉淀物形成，通常為看見(jiàn)絮狀物或混濁或者逐漸變深色時(shí)則表示不穩(wěn)定。加氫精制方法的總體描述見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利3852207和4673487。在一個(gè)實(shí)施方案中，從加氫異構(gòu)化脫蠟反應(yīng)器出來(lái)的脫蠟產(chǎn)物直接送到加氫精制反應(yīng)器。
由于加氫異構(gòu)化步驟的產(chǎn)物品質(zhì)很高，當(dāng)采用輕度加氫精制步驟時(shí)，可在遠(yuǎn)比傳統(tǒng)制造白油方法所需壓力低很多的條件下進(jìn)行。輕度加氫精制步驟是在總壓低于3.45MPa(500psig)下進(jìn)行的。甚至在此輕度加氫精制總壓為約1.38MPa(200psig)-3.45MPa(500psig)條件下可以生產(chǎn)出高品質(zhì)白油。無(wú)需任何更進(jìn)一步的處理，有或沒(méi)有輕度加氫精制步驟都能以高產(chǎn)率收集一或多種具有很好賽氏色度和低傾點(diǎn)的白油。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，輕度加氫精制步驟是在基本與加氫異構(gòu)化脫蠟步驟相同的氫氣分壓下進(jìn)行的?；鞠嗤姆謮旱囊馑际莾蓚€(gè)分壓的差值小于0.69MPa(100psia)。在設(shè)備中、尤其是兩個(gè)反應(yīng)器之間將只有很小的氫氣分壓壓降。兩個(gè)反應(yīng)器之間的總壓差也將基本相同。即，優(yōu)選兩個(gè)反應(yīng)器之間的壓差小于0.69MPa(100psig)。加氫異構(gòu)化脫蠟反應(yīng)器和加氫精制反應(yīng)器在基本相同的壓力下操作會(huì)減少設(shè)備費(fèi)用和簡(jiǎn)化操作。
任選地，將加氫異構(gòu)化脫蠟(未經(jīng)加氫精制或經(jīng)輕度加氫精制處理)后收集的一或多種白油進(jìn)行后加氫精制處理來(lái)進(jìn)一步改進(jìn)其賽氏色度和UV吸光度。后加氫精制步驟在總壓約1.38MPa(200psig)-10.34MPa(1500psig)、優(yōu)選約1.72MPa(250psig)-8.28MPa(1200psig)下進(jìn)行。加氫精制過(guò)程中的總壓選擇為足以將未通過(guò)RCS試驗(yàn)的工業(yè)級(jí)白油變?yōu)槟芡ㄟ^(guò)RCS試驗(yàn)的醫(yī)用級(jí)白油。
本發(fā)明任選的輕度和后加氫精制步驟在約176℃(350°F)-288℃(550°F)、優(yōu)選約204℃(400°F)-260℃(500°F)的溫度下進(jìn)行。輕度和后加氫精制反應(yīng)器中液時(shí)空速為約0.2-10hr-1、優(yōu)選約0.5-5hr-1。優(yōu)選輕度或后加氫精制步驟所用的加氫精制催化劑包括貴金屬，鉑、鈀或它們的混合物是優(yōu)選采用的貴金屬。
蒸餾 任選地，本發(fā)明方法在收集一或多種白油之前或之后可包括將加氫異構(gòu)化脫蠟的產(chǎn)物蒸餾來(lái)脫除高沸點(diǎn)塔底餾分。此外，本方法可包括將白油蒸餾成多粘度等級(jí)，由此可收集一種以上白油。蒸餾步驟一般是通過(guò)常壓或減壓蒸餾或者通過(guò)常壓和減壓蒸餾組合來(lái)完成。常壓蒸餾一般用來(lái)從初沸點(diǎn)約315℃(600°F)到約399℃(750°F)的塔底餾分中分離出輕質(zhì)餾分如石腦油和中間餾分油。在較高溫度下，會(huì)發(fā)生烴的熱裂化而使設(shè)備結(jié)垢和降低白油收率。減壓蒸餾一般是用來(lái)將白油分成不同沸程的餾分。將白油蒸餾分成不同沸程餾分能夠生產(chǎn)出多個(gè)等級(jí)或多個(gè)粘度的白油。減壓蒸餾還可用來(lái)脫除白油中賽氏色度沒(méi)有其它低沸餾分理想的高沸塔底餾分。
吸附處理 任選地，可將本發(fā)明白油與非均相吸附劑進(jìn)行接觸來(lái)減少UV吸光度和提高賽氏色度。按此方式，工業(yè)級(jí)白油可升級(jí)為醫(yī)用級(jí)白油。在一個(gè)實(shí)施方案中，所生產(chǎn)的全沸程白油可與非均相吸附劑進(jìn)行接觸。任選地，可將高沸塔底餾分或者一或多種不同粘度等級(jí)的餾分用非均相吸附劑進(jìn)行處理。適用的非均相吸附劑的實(shí)例是活性炭、結(jié)晶分子篩、沸石、氧化硅-氧化鋁、金屬氧化物和粘土。優(yōu)選的吸附劑是WO2004/000975、EP 278693A和美國(guó)專(zhuān)利6468418中提及的吸附劑，全文引入作為參考。
白油收率和表征 從本發(fā)明方法所產(chǎn)的一或多種白油的收率很高。高收率緣于綜合了若干因素1)最初選擇了高沸點(diǎn)、高鏈烷烴和低硫和氮的含蠟原料，2)過(guò)程不需要加氫裂化，3)高選擇性和活性的加氫異構(gòu)化脫蠟催化劑，和4)加氫異構(gòu)化脫蠟過(guò)程中一般要求溫和工藝條件。一或多種沸點(diǎn)343℃(650°F)和更高的白油收率一般大于含蠟原料的25wt％、優(yōu)選大于35wt％且更優(yōu)選大于45wt％。
本發(fā)明方法所生產(chǎn)的白油用ASTM D 156-02法測(cè)定的賽氏色度高于+20或更高、優(yōu)選+25或更高、更優(yōu)選+29或更高、最優(yōu)選為+30。它們具有高粘度指數(shù)，優(yōu)選大于公式粘度指數(shù)＝28×Ln(100℃運(yùn)動(dòng)粘度)+95的計(jì)算值。例如，本發(fā)明方法所生產(chǎn)的100℃運(yùn)動(dòng)粘度為3cSt的白油具有大于126的VI。100℃運(yùn)動(dòng)粘度是采用ASTM D445-03法測(cè)定的并以厘沲(cSt)為單位報(bào)告。Ln(100℃運(yùn)動(dòng)粘度)是100℃運(yùn)動(dòng)粘度的e為底的自然對(duì)數(shù)。更優(yōu)選粘度指數(shù)大于28×Ln(100℃運(yùn)動(dòng)粘度)+105或+115，且最優(yōu)選粘度指數(shù)大于28×Ln(100℃運(yùn)動(dòng)粘度)+120。測(cè)定粘度指數(shù)的試驗(yàn)方法是ASTM D2270-93(1998)。圖1示出了界定本發(fā)明一或多種白油的四個(gè)如上所述優(yōu)選粘度指數(shù)范圍的曲線。
經(jīng)洗脫柱色譜即ASTM D 2549-02法測(cè)定，本發(fā)明白油含有大于95wt％的飽和烴。烯烴的存在量少于長(zhǎng)持續(xù)時(shí)間C13核磁共振譜(NMR)的可檢測(cè)值。本發(fā)明方法所生產(chǎn)白油具有理想的環(huán)烷烴官能度分子組成。它們所含有的全部環(huán)烷烴官能度分子少于18wt％。一般來(lái)說(shuō)，它們含有從5到少于18wt％的環(huán)烷烴官能度分子，更優(yōu)選它們含有從8到15wt％之間的環(huán)烷烴官能度分子。它們還含有很低重量百分?jǐn)?shù)的多環(huán)烷烴官能度分子。優(yōu)選多環(huán)烷烴官能度分子的重量百分?jǐn)?shù)少于1.2％、更優(yōu)選少于0.8、最優(yōu)選少于0.01。
具有環(huán)烷烴和多環(huán)烷烴官能度成分的分子的組成是采用場(chǎng)離子質(zhì)譜(FIMS)法確定的。FIMS譜圖是在VG 70VSE質(zhì)譜儀上獲得的。將樣品借助固體探針引入，以50℃/分鐘的速率從40℃加熱到500℃。質(zhì)譜儀以5秒/10個(gè)質(zhì)量程的速度從m/z 40開(kāi)始掃描到m/z1000。將所獲得的質(zhì)譜加和，產(chǎn)生一個(gè)“平均”譜。用來(lái)自PC-Mass Spec的軟件包對(duì)每一譜線進(jìn)行C13校正。用接近純的支化鏈烷烴與高環(huán)烷烴無(wú)芳烴的基礎(chǔ)油料的調(diào)和物評(píng)價(jià)FIMS離子化效率。在這些基礎(chǔ)油中異構(gòu)鏈烷烴和環(huán)烷烴的離子化效率基本相同。在本發(fā)明的白油中異構(gòu)鏈烷烴和環(huán)烷烴包括高于99.9％的飽和烴。
用FIMS將本發(fā)明白油表征為鏈烷烴和不同不飽和數(shù)的分子。不同不飽和數(shù)的分子可包括環(huán)烷烴、烯烴和芳烴。由于本發(fā)明的白油具有很低含量的芳烴和烯烴，不同不飽和數(shù)的分子可釋義為不同環(huán)數(shù)的環(huán)烷烴。例如，對(duì)于本發(fā)明的白油，1-不飽和度是單環(huán)烷烴，2-不飽度和是雙環(huán)烷烴，3-不飽和度是三環(huán)烷烴，4-不飽和度是四環(huán)烷烴，5-不飽和度是五環(huán)烷烴，6-不飽和度是六環(huán)烷烴。若白油中存在較大量的芳烴則在FIMS分析中它們將被識(shí)別為4-不飽和度。在本發(fā)明白油中2-不飽和度、3-不飽和度、4-不飽和度、5-不飽和度和6-不飽和度的總和就是多環(huán)烷烴官能度分子的重量百分?jǐn)?shù)。本發(fā)明白油中1-不飽和度的總量就是單環(huán)烷烴官能度分子的重量百分?jǐn)?shù)。
通過(guò)本發(fā)明方法生產(chǎn)的白油具有低傾點(diǎn)，一般低于0℃。優(yōu)選傾點(diǎn)低于-10℃、更優(yōu)選低于-20℃。傾點(diǎn)是采用ASTM D 5950-02法以1℃增量進(jìn)行測(cè)定的。結(jié)果以℃報(bào)告。白油的100℃運(yùn)動(dòng)粘度在1.5cSt到36cSt之間。白油的40℃運(yùn)動(dòng)粘度在4cSt到240cSt之間。粘度范圍取決于含蠟原料的沸程和對(duì)白油所做的蒸餾操作步驟。
本發(fā)明方法生產(chǎn)的白油有低的芳烴含量，優(yōu)選低于0.05wt％、更優(yōu)選0.01wt％或更低。測(cè)定低含量芳烴的HPLC-UV測(cè)試法描述在1999年3月16日休斯頓1999AIChE Spring National Meeting上D.C.Kramer等人介紹的“Influence of Group II & III Base oilcomposition on VI and oxidation stability”，和美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?0/744389中，它們?nèi)牟⑷氡疚墓﹨⒖肌?br> 本發(fā)明方法生產(chǎn)的白油將滿足工業(yè)級(jí)或醫(yī)用級(jí)白油的UV吸光度規(guī)格要求。優(yōu)選本發(fā)明白油在280到289nm間的UV吸光度為3.5或更低，290到299nm間的UV吸光度為3.0或更低，300到329nm間的UV吸光度為2.0或更低，和330到380nm間的UV吸光度為0.7或更低。更優(yōu)選本發(fā)明白油在280到289nm間的UV吸光度為0.70或更低，290到299nm間的UV吸光度為0.60或更低，300到329nm間的UV吸光度為0.40或更低，和330到380nm間的UV吸光度為0.09或更低。UV吸光度是用ASTM D 2269-99法測(cè)定的。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，通過(guò)本發(fā)明方法生產(chǎn)的白油具有低Noack揮發(fā)度，一般低于公式Noack揮發(fā)度，wt％＝1000×(cSt為單位的工業(yè)級(jí)或醫(yī)用級(jí)白油100℃運(yùn)動(dòng)粘度)-2.7的計(jì)算值，其中以cSt為單位的100℃運(yùn)動(dòng)粘度升冪-2.7，例如100℃運(yùn)動(dòng)粘度為1.5cSt的白油其N(xiāo)oack揮發(fā)度優(yōu)選低于335，100℃運(yùn)動(dòng)粘度為3cSt的白油其N(xiāo)oack揮發(fā)度優(yōu)選低于52，和100℃運(yùn)動(dòng)粘度為5cSt的白油其N(xiāo)oack揮發(fā)度優(yōu)選低于13。圖2示出界定本發(fā)明工業(yè)級(jí)或醫(yī)用級(jí)白油的Noack揮發(fā)度優(yōu)選上限的曲線圖。Noack揮發(fā)度的定義是當(dāng)將油在250℃和低于大氣壓20mmHg(2.67kPa；26.7mbar)條件下在一個(gè)有恒定空氣流抽吸的試驗(yàn)坩鍋中加熱60分鐘(ASTM D 5800)時(shí)損失的油質(zhì)量，以重量百分?jǐn)?shù)表示。計(jì)算Noack揮發(fā)度的更方便方法和與ASTM D-5800很好關(guān)聯(lián)的方法時(shí)采用ASTM D 6375-99的熱重分析試驗(yàn)(TGA)。
白油的應(yīng)用 本發(fā)明的白油將制成用于個(gè)人護(hù)理用品和藥劑的理想基礎(chǔ)油。它們的惰性將使其易于在許多配方中發(fā)揮它們潤(rùn)滑、平滑、軟化、延展和耐濕的作用。它們可與USP礦脂混合來(lái)制造性能更為理想的成品USP礦脂、個(gè)人護(hù)理用品和藥物。本發(fā)明的醫(yī)用級(jí)白油可用于范圍從嬰兒油和護(hù)膚品到防曬劑、綿紙、皮膚粘合劑和抗生素的產(chǎn)品。
由本發(fā)明方法制成的白油用途廣泛，如切面機(jī)油、脫模加工油和食品級(jí)油脂，用于谷倉(cāng)中的抑塵油、動(dòng)物飼料、殺蟲(chóng)劑、化學(xué)品和肥料。它們能潤(rùn)滑食品處理設(shè)備，浸漬包裝紙來(lái)使食品保持松脆，控制甜菜糖、醋和紙張生產(chǎn)過(guò)程中的泡沫，和增強(qiáng)鞣革工藝。低傾點(diǎn)白油將用于改進(jìn)熱熔粘合劑，它們可潤(rùn)滑低溫設(shè)備如空調(diào)和冰箱壓縮機(jī)。本發(fā)明方法所生產(chǎn)的運(yùn)動(dòng)粘度高于約8.5cSt的白油尤其適用于食品用途。在食品用途中，它們作為增塑劑和脫模加工油以及3H脫模劑鐵別有價(jià)值。3H脫模劑是美國(guó)農(nóng)業(yè)部定義的可用在烤架、面包盤(pán)、刀具、剔骨臺(tái)案、砧板或其它硬表面上來(lái)有助于避免食物在加工過(guò)程中粘附的物質(zhì)。
本發(fā)明的白油還具有極好的氧化和熱穩(wěn)定性，使得它們能很理想地用于高溫用途。在不利條件下它們將提供戶外長(zhǎng)壽命。它們具有極佳的UV和色度穩(wěn)定性，在聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、熱塑性彈性體和許多其它聚合物配方中可用作內(nèi)或外潤(rùn)滑劑。熱塑性彈性體的實(shí)例是苯乙烯嵌段共聚物、線性三嵌段苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚烯烴、鹵代烯烴共聚物合金、1，2聚丁二烯、離聚物、氟橡膠和反-1，4-聚異戊二烯。
由本發(fā)明方法制成的白油無(wú)色、低斑點(diǎn)性和無(wú)嗅，因此將制成極佳的紡織纖維潤(rùn)滑劑如編織油和棉花錠子油。它們與羊毛、棉、絲和許多合成紡織纖維相容。此外，它們可用作紙張加工助劑，也可用作固色加工助劑和密封劑。由于它們無(wú)色，故其也應(yīng)用于很淺顏色或透明橡膠和塑料中作為增塑劑和增量劑。它們將制成著色劑的適合的溶劑。本發(fā)明方法制成的低揮發(fā)度白油尤其適用于作為增塑劑用于聚苯乙烯、苯乙烯嵌段共聚物、聚烯烴、聚乙烯形成的纖維、熱塑性彈性體和許多其它聚合物生產(chǎn)過(guò)程中來(lái)改進(jìn)和控制聚合物成品的熔體流動(dòng)速率。由于本發(fā)明方法制成的白油的著色性低，它們將在不銹鋼無(wú)斑點(diǎn)的液壓和鋁冷軋油領(lǐng)域得到應(yīng)用。
當(dāng)用作聚合物生產(chǎn)過(guò)程的增塑劑時(shí)，本發(fā)明白油的用量為每100重量份聚合物用0.1-20份白油。美國(guó)專(zhuān)利6653360、6632382和4153588以及EP1382639A1中給出了白油用作增塑劑的實(shí)例。
實(shí)施例 實(shí)施例1 選擇鈷費(fèi)托催化劑上制成的含高于80wt％正構(gòu)鏈烷烴、低于0.8wt％氧和T90沸點(diǎn)為972°F的加氫處理費(fèi)托蠟用來(lái)進(jìn)行加氫異構(gòu)化脫蠟處理成為白油。加氫處理費(fèi)托蠟中氮和硫總和量低于25ppm，鋁、鈷、鈦、鐵、鉬、鈉、鋅、錫和硅的總和量少于25ppm。加氫處理的費(fèi)托蠟中至少30個(gè)碳原子的分子大于30wt％。加氫處理的費(fèi)托蠟中至少60或更多個(gè)碳原子的分子與至少30個(gè)碳原子的分子之重量比小于0.05。
實(shí)施例2 將實(shí)施例1所述的加氫處理費(fèi)托蠟在負(fù)載于耐高溫氧化物載體的含65wt％SSZ-32沸石和貴金屬氫化組分Pt的高選擇性和活性石蠟加氫異構(gòu)化催化劑上進(jìn)行加氫異構(gòu)化脫蠟處理。此加氫異構(gòu)化脫蠟步驟是在600°F的溫度、LHSV為1hr-1、300psig的總壓和5000SCF/bbl單程氫氣的條件下進(jìn)行的。將加氫異構(gòu)化脫蠟步驟所生產(chǎn)的白油直接送到總壓也為300psig、包含負(fù)載于氧化硅-氧化鋁的Pt/Pd加氫精制催化劑的第二反應(yīng)器。加氫精制反應(yīng)器的條件是450°F的溫度和LHSV為2.0hr-1。加氫精制反應(yīng)器出來(lái)的沸點(diǎn)343℃和更高(650°F+)產(chǎn)物的收率約為進(jìn)入加氫異構(gòu)化反應(yīng)器的加氫處理費(fèi)托蠟原料的57wt％。費(fèi)托蠟中沸點(diǎn)343℃和更高(650°F+)產(chǎn)物變成沸點(diǎn)343℃和更高(650°F-)產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率約為32wt％(有約15wt％為原料中的650°F-)，展現(xiàn)出加氫異構(gòu)化脫蠟催化劑的高活性。
加氫精制產(chǎn)物的全650°F+樣品的100℃運(yùn)動(dòng)粘度為4.794cSt、40℃運(yùn)動(dòng)粘度為20.36cSt和傾點(diǎn)為-29℃。此全650°F+樣品的粘度指數(shù)為166。粘度指數(shù)大于根據(jù)公式粘度指數(shù)＝Ln(100℃運(yùn)動(dòng)粘度)+120＝164的計(jì)算值。加氫異構(gòu)化和加氫精制反應(yīng)器內(nèi)操作約400小時(shí)后，此全部沸點(diǎn)650°F和更高的樣品的賽氏色度為+26。加氫異構(gòu)化和加氫精制反應(yīng)器內(nèi)操作約800小時(shí)后，沸點(diǎn)650°F和更高的全部白油產(chǎn)物的賽氏色度為+22。從加氫異構(gòu)化脫蠟和加氫精制步驟收集的所有產(chǎn)物滿足工業(yè)級(jí)白油的規(guī)格要求。
加氫異構(gòu)化和加氫精制反應(yīng)器內(nèi)操作約700小時(shí)后，切割出730-950°F間的產(chǎn)物餾分。此切割餾分的100℃運(yùn)動(dòng)粘度為4.547cSt、粘度指數(shù)為159和傾點(diǎn)為-17℃。賽氏色度為+29。粘度指數(shù)大于根據(jù)公式粘度指數(shù)＝Ln(100℃運(yùn)動(dòng)粘度)+115＝157的計(jì)算值。
本方法產(chǎn)物的色度意外好的原因部分要?dú)w功于高選擇性和活性石蠟加氫異構(gòu)化催化劑需要的溫度較低(600°F)，但我們相信極好的色度主要是由于SSZ-32的孔道晶體學(xué)自由直徑比SAPO-11的更受限。SSZ-32(不是SAPO-11)有最小晶體學(xué)自由直徑不低于3.9埃和最大晶體學(xué)自由直徑不高于6.0埃的孔道且沒(méi)有最大晶體學(xué)自由直徑高于6.0埃孔道的1-D 10元環(huán)分子篩。SSZ-32的更窄晶體學(xué)自由直徑的孔道限制了生色的環(huán)(或其它)結(jié)構(gòu)的形成。這些樣品顯示甚至采用300psig的很溫和加氫精制壓力，本方法也生產(chǎn)出滿足工業(yè)級(jí)和大部分醫(yī)用級(jí)白油規(guī)格要求的油。長(zhǎng)時(shí)間加氫異構(gòu)化反應(yīng)器操作后，通過(guò)將工業(yè)級(jí)白油在壓力略高的后加氫精制反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行處理或者用非均相吸附劑處理工業(yè)級(jí)白油的手段可高收率生產(chǎn)出醫(yī)用級(jí)白油。
實(shí)施例3 對(duì)實(shí)施例2所述的全部650°F+和730-970°F切割餾分的白油進(jìn)行RCS試驗(yàn)。這些白油都沒(méi)通過(guò)RCS試驗(yàn)。對(duì)這兩個(gè)樣品進(jìn)行后加氫精制處理。加氫精制條件除總壓從300psig增加到500psig或1000psig以外與前述的相同。通過(guò)在總壓高于325psig下進(jìn)行加氫精制處理所制成的白油通過(guò)了嚴(yán)格的RCS試驗(yàn)。對(duì)所有白油樣品的分析結(jié)構(gòu)匯總于表IV。
表IV白油樣品
較高壓力下進(jìn)行加氫精制在改進(jìn)紫外吸光度方面是有效的，并且顯著減少了芳烴、烯烴和發(fā)色體。在高于約325psig的壓力下第二次加氫精制的樣品是醫(yī)用級(jí)白油，適用于食品和藥物。
這些樣品顯示，當(dāng)采用本發(fā)明方法不用輕度加氫精制步驟制備工業(yè)級(jí)白油時(shí)，用來(lái)生產(chǎn)醫(yī)用級(jí)白油的后加氫精制步驟可在一個(gè)步驟中完成。后加氫精制過(guò)程的總壓必須選擇為足以使UV吸光度減少到可接收水平，或者足以使未通過(guò)RCS試驗(yàn)的工業(yè)級(jí)白油變成能通過(guò)RCS試驗(yàn)的醫(yī)用級(jí)白油。
實(shí)施例4(比較例) 對(duì)Sasol生產(chǎn)的加氫處理前的兩個(gè)不同F(xiàn)e基費(fèi)托蠟樣品進(jìn)行分析，其性質(zhì)匯總于表V 表V-Fe基費(fèi)托蠟 將3份M5蠟和2份C80蠟混合起來(lái)制成一個(gè)T10沸點(diǎn)為756°F、T90沸點(diǎn)為996°F、氧少于0.2wt％和約79wt％正構(gòu)鏈烷烴的費(fèi)托蠟。兩個(gè)蠟均沒(méi)有加氫處理。
將混合物蒸餾來(lái)脫除高沸點(diǎn)分子。蒸餾塔底油的T90沸點(diǎn)為1059°F。用負(fù)載于耐高溫氧化物載體的低選擇性和活性貴金屬加氫異構(gòu)化催化劑(Pt/SAPO-11)對(duì)蒸餾塔底油(含蠟原料)進(jìn)行加氫異構(gòu)化脫蠟處理。SAPO-11是一種孔道最小晶體學(xué)自由直徑不小于3.9埃而孔道最大晶體學(xué)自由直徑大于6.0埃的1-D 10元環(huán)分子篩。
SAPO-11的重量百分?jǐn)?shù)為85wt％。加氫異構(gòu)化脫蠟條件是反應(yīng)器總壓為500psig、0.8LHSV和溫度為650°F。后加氫精制是在負(fù)載于氧化硅-氧化鋁的Pd催化劑上于1000psig總壓和450°F下進(jìn)行的。
通過(guò)這些步驟制成的潤(rùn)滑基礎(chǔ)油的性質(zhì)示于下表VI。
表VI 此比較白油實(shí)施例，即比較實(shí)施例4基礎(chǔ)油是用最大晶體學(xué)自由直徑超過(guò)本發(fā)明高選擇性和活性加氫異構(gòu)化催化劑不大于6.0埃的最大晶體學(xué)自由直徑的分子篩(SAPO-11)制成的。在高壓(1000psig)下對(duì)其進(jìn)行加氫精制處理得到具有很好色度和低UV吸光度的白油。注意此白油的VI比本發(fā)明優(yōu)選白油的要低。VI值顯著低于公式VI＝28×Ln(100℃運(yùn)動(dòng)粘度)+105＝164的計(jì)算值。此白油不具有本發(fā)明理想的環(huán)烷烴官能度分子的組成。
實(shí)施例5(比較例) 用最大晶體學(xué)自由直徑超過(guò)本發(fā)明高選擇性和活性加氫異構(gòu)化催化劑不大于6.0埃的最大晶體學(xué)自由直徑的分子篩(Pt/SAPO-11)將T90沸點(diǎn)高于950°F的加氫處理Co基費(fèi)托蠟進(jìn)行加氫異構(gòu)化脫蠟處理。加氫異構(gòu)化脫蠟條件是反應(yīng)器總壓為300psig和溫度約為660-680°F。后加氫精制是在負(fù)載于氧化硅-氧化鋁的Pd催化劑上于300psig總壓和450°F下進(jìn)行的。收集全沸程產(chǎn)物的餾分和沸程730-930°F樣品。
通過(guò)這些步驟制成的潤(rùn)滑基礎(chǔ)油的性質(zhì)示于下表VII。
表VII 比較實(shí)施例5基礎(chǔ)油顯示了低壓下加氫精制的方法對(duì)脫除用Pt/SAPO-11加氫異構(gòu)化脫蠟的潤(rùn)滑基礎(chǔ)油中的芳烴和色度無(wú)效的情況。此樣品不定性為白油，因?yàn)樗噬钌曳紵N含量高。
實(shí)施例6(比較例) 將加氫處理的費(fèi)托蠟(下表VIII)在含0.3％Pt和35％Catapal氧化鋁粘結(jié)劑的Pt/SSZ-32催化劑上進(jìn)行異構(gòu)化。注意含蠟原料的T90沸點(diǎn)低于915°F。試驗(yàn)條件是加氫異構(gòu)化溫度為560°F、LHSV為1.0、反應(yīng)器總壓為300psig和單程氫氣流速為6000SCF/bbl。反應(yīng)器流出物直接送到總壓也是300psig的第二輕度加氫精制反應(yīng)器，該反應(yīng)器內(nèi)包含負(fù)載于氧化硅-氧化鋁的Pt/Pd加氫精制催化劑。反應(yīng)器內(nèi)的條件是溫度為450°F和LHSV為1.0。下表IX給出了加氫異構(gòu)化汽提塔底油(對(duì)比例6基油)的轉(zhuǎn)化率和收率以及性質(zhì)。
表VIII加氫處理的費(fèi)托蠟 重度，API 40.3 氮，ppm 1.6 硫，ppm 2 模擬蒸餾，wt％，°F IBP/5 512/591 10/30 637/708 50764 70/90 827/911 95/FBP941/1047 表IX制備加氫異構(gòu)化的汽提塔底油 FT蠟在Pt/SSZ-32上于560°F、1LHSV、300psig和6M SCF/bbl H2條件下進(jìn)行加氫異構(gòu)化 650°F+轉(zhuǎn)變?yōu)?50°F-的轉(zhuǎn)化率，wt％15.9 700°F+轉(zhuǎn)變?yōu)?00°F-的轉(zhuǎn)化率 14.1 收率，wt％ C1-C2 0.11 C3-C4 1.44 C5-180°F 1.89 180-290°F2.13 290-650°F21.62 650°F+ 73.19 加氫異構(gòu)化的汽提塔底油(比較實(shí)施例6基礎(chǔ)油)收率，原料的wt％ 75.9 模擬蒸餾，wt％，°F IBP/5588/662 30/50779/838 95/991070/1142 傾點(diǎn)，℃ +25 比較實(shí)施例6基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)太高了，不能認(rèn)為是好品質(zhì)白油。此例所用進(jìn)料的T90沸點(diǎn)(911°F)低于T90沸點(diǎn)高于490℃(915°F)的本發(fā)明含蠟原料。加氫異構(gòu)化和加氫精制步驟的總轉(zhuǎn)化水平也不足以使傾點(diǎn)降低到0℃以下。此例也沒(méi)有達(dá)到費(fèi)托蠟進(jìn)料中650°F+產(chǎn)物大于20wt％且小于75wt％轉(zhuǎn)變?yōu)榉悬c(diǎn)650°F-產(chǎn)物的優(yōu)選水平。
本申請(qǐng)書(shū)所列出的所有出版物、專(zhuān)利和專(zhuān)利申請(qǐng)整體引入作為參考，就像各出版物、專(zhuān)利和專(zhuān)利申請(qǐng)的內(nèi)容被逐一或各個(gè)指出將其全部引為參考的程度一樣。
對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，上文所公開(kāi)的本發(fā)明例示性實(shí)施方案顯然存在許多改進(jìn)方案。因此本發(fā)明是由包括所有屬于所附權(quán)利要求書(shū)范圍的結(jié)構(gòu)和方法構(gòu)成的。
權(quán)利要求
1.生產(chǎn)一或多種白油的方法，包括
a.在高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑上于足以生產(chǎn)出白油的條件下將含蠟原料進(jìn)行加氫異構(gòu)化脫蠟
i.其中高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑含有
1)具有最小晶體學(xué)自由直徑不低于3.9埃和最大晶體學(xué)自由直徑不高于6.0埃的孔道且沒(méi)有最大晶體學(xué)自由直徑高于6.0?？椎赖?-D 10元環(huán)分子篩；
2)貴金屬加氫組分；和
3)耐高溫氧化物載體；和
ii.其中含蠟原料具有
1)T90沸點(diǎn)高于490℃(915°F)；
2)多于40wt％的正構(gòu)鏈烷烴；和
3)總合量少于25ppm的氮和硫；和
b.從加氫異構(gòu)化脫蠟步驟收集一或多種白油，其中
i.沸點(diǎn)為從343℃及以上(650°F+)的一或多種白油的收率大于含蠟原料的25wt％；和
ii.所生產(chǎn)的一或多種白油的傾點(diǎn)低于0℃且賽氏色度為+20或更高。
2.權(quán)利要求1的方法，其中含蠟原料包括費(fèi)托蠟。
3.權(quán)利要求1的方法，其中含蠟原料有多于50wt％的正構(gòu)鏈烷烴。
4.權(quán)利要求3的方法，其中含蠟原料有多于75wt％的正構(gòu)鏈烷烴。
5.權(quán)利要求1的方法，其中含蠟原料的T90沸點(diǎn)高于510℃(950°F)。
6.權(quán)利要求5的方法，其中含蠟原料的T90沸點(diǎn)高于565℃(1050°F)。
7.權(quán)利要求1的方法，其中含蠟原料另外還有
a.少于1.0wt％的氧；和
b.總合量少于25ppm的鋁、鈷、鈦、鐵、鉬、鈉、鋅、錫和硅。
8.權(quán)利要求7的方法，其中含蠟原料有
a.多于50wt％的正構(gòu)鏈烷烴；
b.少于0.8wt％的氧；
c.總合量少于20ppm的氮和硫；和
d.總合量少于20ppm的鋁、鈷、鈦、鐵、鉬、鈉、鋅、錫和硅。
9.權(quán)利要求8的方法，其中含蠟原料有多于75wt％的正構(gòu)鏈烷烴。
10.權(quán)利要求1的方法，其中貴金屬加氫組分是VIII族貴金屬。
11.權(quán)利要求10的方法，其中VIII族貴金屬是鉑、鈀或它們的混合物。
12.權(quán)利要求1的方法，其中1-D 10元環(huán)分子篩具有如下條件的孔道
a.最小晶體學(xué)自由直徑不低于3.9埃和最大晶體學(xué)自由直徑不高于5.7埃。
13.權(quán)利要求12的方法，其中1-D 10元環(huán)分子篩具有最小晶體學(xué)自由直徑不低于3.9埃和最大晶體學(xué)自由直徑不高于5.4埃的孔道。
14.權(quán)利要求1的方法，其中1-D 10元環(huán)分子篩選自ZSM48、MTT、TON、EUO、MFS、FER類(lèi)型分子篩和它們的混合物。
15.權(quán)利要求14的方法，其中分子篩選自SSZ-32、ZSM-23、ZSM-22、ZSM-35、ZSM48、ZSM-57和它們的混合物。
16.權(quán)利要求15的方法，其中分子篩是SSZ-32、ZSM-23、ZSM-22或它們的混合物。
17.權(quán)利要求1的方法，其中加氫異構(gòu)化脫蠟步驟是在氫氣分壓從約0.1Mpa(14.5psia)到低于約6.55Mpa(950psia)條件下實(shí)施的。
18.權(quán)利要求17的方法，其中加氫異構(gòu)化脫蠟步驟是在氫氣分壓從約1.38Mpa(200psia)到低于約5.52Mpa(800psia)條件下實(shí)施的。
19.權(quán)利要求18的方法，其中氫氣分壓是從約1.72Mpa(250psia)到低于約3.45Mpa(500psia)條件下實(shí)施的。
20.權(quán)利要求1的方法，其中加氫異構(gòu)化脫蠟步驟是在溫度低于約357℃(675°F)的條件下實(shí)施的。
21.權(quán)利要求1的方法，其中加氫異構(gòu)化脫蠟步驟和任何后續(xù)工藝步驟過(guò)程中，含蠟原料中沸點(diǎn)為343℃及以上(650°F+)的烴轉(zhuǎn)化成沸點(diǎn)為343℃及以下(650°F-)的產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率大于20wt％且小于75wt％。
22.權(quán)利要求1的方法，其中沸點(diǎn)為從343℃及以上(650°F+)的一或多種白油的收率大于含蠟原料的35wt％。
23.權(quán)利要求22的方法，其中沸點(diǎn)為從343℃及以上(650°F+)的一或多種白油的收率大于含蠟原料的45wt％。
24.權(quán)利要求1的方法，其中所生產(chǎn)的一或多種白油的傾點(diǎn)低于-10℃。
25.權(quán)利要求1的方法，其中所生產(chǎn)的一或多種白油的粘度指數(shù)高于下式計(jì)算量粘度指數(shù)＝28×Ln(100℃運(yùn)動(dòng)粘度)+95；其中所生產(chǎn)的一或多種白油的運(yùn)動(dòng)粘度介于約1.5cSt至36cSt之間。
26.權(quán)利要求25的方法，其中所生產(chǎn)的一或多種白油的粘度指數(shù)高于下式計(jì)算量粘度指數(shù)＝28×Ln(100℃運(yùn)動(dòng)粘度)+105。
27.權(quán)利要求1的方法，另外包括在總壓低于3.45MPa(500psia)的條件下將加氫異構(gòu)化脫蠟后收集的一或多種白油進(jìn)行輕度加氫精制。
28.權(quán)利要求27的方法，其中輕度加氫精制過(guò)程中總壓為約1.382Mpa(200psia)至約3.45MPa(500psia)。
29.權(quán)利要求1的方法，另外包括將收集的一或多種白油與非均相吸附劑接觸。
30.權(quán)利要求1的方法，另外包括將收集的一或多種白油蒸餾來(lái)脫除高沸點(diǎn)塔底餾分。
31.權(quán)利要求30的方法，另外包括將高沸點(diǎn)塔底餾分與非均相吸附劑接觸。
32.權(quán)利要求1的方法，其中對(duì)含蠟原料直接進(jìn)行加氫異構(gòu)化脫蠟，沒(méi)有事前的加氫裂化步驟。
33.生產(chǎn)一或多種醫(yī)用級(jí)白油的方法，包括
a.在高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑上于足以生產(chǎn)出白油的條件下將含蠟原料進(jìn)行加氫異構(gòu)化脫蠟
i.其中高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑含有具有最小晶體學(xué)自由直徑不低于3.9埃和最大晶體學(xué)自由直徑不高于6.0埃的孔道且沒(méi)有最大晶體學(xué)自由直徑高于6.0埃孔道的1-D 10元環(huán)分子篩；和
ii.其中含蠟原料具有
1.T90沸點(diǎn)高于490℃(915°F)；
2.多于40wt％的正構(gòu)鏈烷烴；和
3.總合量少于25ppm的氮和硫；和
b.從加氫異構(gòu)化脫蠟步驟收集一或多種工業(yè)級(jí)白油，其中
i.沸點(diǎn)為從343℃及以上(650°F+)的一或多種工業(yè)級(jí)白油的收率大于含蠟原料的25wt％；和
ii.所生產(chǎn)的一或多種工業(yè)級(jí)白油的傾點(diǎn)低于0℃且賽氏色度為+20或更高；和
c.在足以生產(chǎn)一或多種能通過(guò)RCS試驗(yàn)的醫(yī)用級(jí)白油的條件下將一或多種工業(yè)級(jí)白油進(jìn)行加氫精制。
34.權(quán)利要求33的方法，其中加氫精制是使用包括貴金屬的加氫精制催化劑來(lái)實(shí)施的。
35.權(quán)利要求34的方法，其中貴金屬是鉑、鈀或它們的混合物。
36.權(quán)利要求33的方法，其中加氫精制步驟是在總壓高于約325psig下實(shí)施的。
37.權(quán)利要求33的方法，其中對(duì)含蠟原料直接進(jìn)行加氫異構(gòu)化脫蠟，沒(méi)有事前的加氫裂化步驟。
38.生產(chǎn)一或多種白油的方法，包括
a.在高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑上于足以生產(chǎn)出白油的條件下將含蠟原料進(jìn)行加氫異構(gòu)化脫蠟
i.其中高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑含有
4)具有最小晶體學(xué)自由直徑不低于3.9埃和最大晶體學(xué)自由直徑不高于6.0埃的孔道且沒(méi)有最大晶體學(xué)自由直徑高于6.0埃孔道的1-D 10元環(huán)分子篩；
5)貴金屬加氫組分；和
6)耐高溫氧化物載體；和
ii.其中含蠟原料具有
1)T90沸點(diǎn)高于490℃(915°F)；
2)多于40wt％的正構(gòu)鏈烷烴；和
3)總合量少于25ppm的氮和硫；和
b.從加氫異構(gòu)化脫蠟步驟收集一或多種白油，其中
i.沸點(diǎn)為從343℃及以上(650°F+)的一或多種白油的收率大于含蠟原料的25wt％；和
ii.所生產(chǎn)的一或多種白油的傾點(diǎn)低于0℃，賽氏色度為+20或更高，且粘度指數(shù)高于下式計(jì)算量粘度指數(shù)＝28×Ln(100℃運(yùn)動(dòng)粘度)+95。
39.權(quán)利要求38的方法，其中所生產(chǎn)的一或多種白油的粘度指數(shù)高于下式計(jì)算量粘度指數(shù)＝28×Ln(100℃運(yùn)動(dòng)粘度)+105。
40.生產(chǎn)一或多種白油的方法，包括
a.在高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑上于足以生產(chǎn)出白油的條件下將含蠟原料進(jìn)行加氫異構(gòu)化脫蠟
i.其中高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑含有具有最小晶體學(xué)自由直徑不低于3.9埃和最大晶體學(xué)自由直徑不高于6.0埃的孔道且沒(méi)有最大晶體學(xué)自由直徑高于6.0埃孔道的1-D 10元環(huán)分子篩；
ii.其中含蠟原料含有多于40wt％的正構(gòu)鏈烷烴且具有至少60和更多碳原子的分子與具有至少30個(gè)碳原子的分子之重量比小于0.05；和
b.從加氫異構(gòu)化脫蠟步驟收集一或多種白油，其中所生產(chǎn)的一或多種白油的粘度指數(shù)高于下式計(jì)算量粘度指數(shù)＝28×Ln(100℃運(yùn)動(dòng)粘度)+95。
全文摘要
生產(chǎn)一或多種白油的方法，包括a.在高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑上于足以生產(chǎn)出白油的條件下將含蠟原料進(jìn)行加氫異構(gòu)化脫蠟其中高選擇性和活性的石蠟加氫異構(gòu)化催化劑含有1)具有最小晶體學(xué)自由直徑不低于3.9埃和最大晶體學(xué)自由直徑不高于6.0埃的孔道且沒(méi)有最大晶體學(xué)自由直徑高于6.0?？椎赖?-D10元環(huán)分子篩；2)貴金屬加氫組分；和3)耐高溫氧化物載體，和b.從加氫異構(gòu)化脫蠟步驟收集一或多種白油。
文檔編號(hào)C10G45/64GK101768466SQ201010002520
公開(kāi)日2010年7月7日 申請(qǐng)日期2005年7月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月22日
發(fā)明者S·J·米勒, S·M·阿伯內(nèi)西, J·M·羅森鮑姆 申請(qǐng)人:雪佛龍美國(guó)公司