專利名稱:液體燃料組合物的制作方法
本發(fā)明涉及含有流動(dòng)改進(jìn)劑的餾分燃料組合物。
含有直鏈烷烴蠟的取暖用油和其它餾分石油燃料，如柴油，在低溫時(shí)勢(shì)必沉淀出大塊晶體，這樣建立起的凝膠結(jié)構(gòu)導(dǎo)致燃料油喪失其流動(dòng)性。燃料油仍能流動(dòng)的最低溫度通常稱為傾點(diǎn)。
當(dāng)燃料油溫度達(dá)到或低于其傾點(diǎn)，燃料油不能再自由地流動(dòng)時(shí)，用管路和泵輸送燃料油就會(huì)造成困難，例如當(dāng)試圖利用重力或泵壓將燃料油從一個(gè)儲(chǔ)存容器輸送到另一個(gè)輸存容器或試圖將燃料油加進(jìn)燃燒器時(shí)就會(huì)困難。
在傾點(diǎn)溫度以上，溶液中產(chǎn)生的晶體也往往堵塞燃料油管路、篩網(wǎng)和過濾器。這些問題過去便是眾所周知，并且有人建議使用各種添加劑以降低燃料油的傾點(diǎn)并減小蠟晶體的大小。這些添加劑的功能之一是改變從燃料油中沉淀的晶體的性質(zhì)，從而減少蠟晶體形成凝膠的可能性。細(xì)小的晶體是理想的，這樣沉淀出的蠟將不會(huì)堵塞在燃料油的運(yùn)輸、儲(chǔ)存和調(diào)配設(shè)備中使用的細(xì)孔篩網(wǎng)。最理想的燃料油不但應(yīng)具有較低的傾點(diǎn)(流點(diǎn))，而且應(yīng)形成細(xì)小的蠟晶，這樣在低的操作溫度下過濾器的堵塞將不會(huì)減弱燃料油的流動(dòng)。
向在濁點(diǎn)以下10℃含有直到4Wt%正構(gòu)烷烴(用重量分析法或差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定)的餾分油中加入主要是乙烯-乙酸乙酯共聚物(EVA)基的流動(dòng)改進(jìn)劑可有效的改善蠟晶(用CFPP和其它操作性能試驗(yàn)，以及用模擬和野外使用性能測(cè)定)。通常煉油工作者調(diào)整餾分油的ASTM D-86蒸餾特性以把尾部90%餾分至終餾點(diǎn)之間的溫差增加到20～25℃來促進(jìn)在這些餾分中添加劑的感受性。
美國專利3020696提出在美國1968年通用的低含蠟量的中間餾分燃料油對(duì)按照法國專利1461008制備的乙烯和乙酸乙烯酯共聚物的感受性可以通過摻入少量的石蠟得到改進(jìn)，石蠟的用量為0.03～2Wt%，石蠟的平均分子量為300～650。同樣地，美國專利3040691提出相同類型的中間餾分油對(duì)相同的添加劑的感受性可以通過添加烷烴餾分油得到改進(jìn)，所說的烷烴餾分油含有比正二十六烷更高到正四十烷的烷烴以提供C24和更高級(jí)正構(gòu)烷烴的量為0.1～2Wt%。在這些專利中，添加C24和更高級(jí)的蠟最少量為0.1Wt%，最大量為0.3Wt%，都表明改進(jìn)了感受性。
然而，當(dāng)處理高含蠟量窄沸程餾分，如那些在遠(yuǎn)東和澳大利亞所遇到的餾分時(shí)，盡管這些餾分具有類似的蒸餾特性，但是有更高的含蠟量(用DSC法或重量分析法測(cè)定的在濁點(diǎn)以下10℃時(shí)含蠟量為5～10Wt%)，并有不同的碳原子數(shù)分布，特別是在C22～C28的范圍內(nèi)時(shí)，上述那些做法是無效的。特別困難的是處理那些具有高蠟含量并有較低終餾點(diǎn)的燃料油，即終餾點(diǎn)不超過370℃，有時(shí)還要低于360℃的燃料油，這些燃料油在窄碳原子數(shù)分布范圍內(nèi)具有高含蠟量。最困難的是處理那些從高蠟原油，如從澳大利亞和遠(yuǎn)東地區(qū)的原油中得到的燃料油，這些燃料油用氣-液色層分離法測(cè)定餾分的正構(gòu)烷烴總含量可大于20%，全部含C12和更高級(jí)的正構(gòu)烷烴。
最近，日本專利公開說明書615811586提出可通過調(diào)節(jié)燃料油的總含蠟量在5.5～12Wt%，最好通過調(diào)合高和低含蠟量燃料的方法改善中間餾分對(duì)流動(dòng)性改進(jìn)劑的感受性。含蠟量是在-20℃時(shí)用丁酮從一克燃料油中沉淀出的蠟。這項(xiàng)技術(shù)對(duì)通過添加劑處理的燃料油的含蠟量不是令人滿意的，因?yàn)槠涫窃谌剂嫌偷臐狳c(diǎn)和被添加劑處理的操作性能點(diǎn)之間沉淀出的蠟，而操作性能點(diǎn)對(duì)燃料油的低溫特性是重要的。我們發(fā)現(xiàn)這些燃料油對(duì)流動(dòng)改進(jìn)劑的感受性能不取決于燃料油的總含蠟量。
一種典型較難處理的餾分燃料油，其在它的濁點(diǎn)下10℃時(shí)含有5～10Wt%的蠟和/或含有20Wt%以上的正構(gòu)烷烴C12+，其具有如下的ASTM D-86特性初餾點(diǎn) 212℃5% 234℃10% 243℃20% 255℃30% 263℃40% 279℃50% 288℃60% 298℃70% 303℃80% 321℃90% 334℃95% 343℃終餾點(diǎn) 361℃我們發(fā)現(xiàn)，與前面介紹的日本專利申請(qǐng)615811586相對(duì)照，這樣的餾分燃料油對(duì)流動(dòng)改進(jìn)劑的感受性可通過向燃料油中加入某些物質(zhì)得到改善，加入的物質(zhì)在限定含蠟量的范圍內(nèi)加寬含蠟量的碳原子數(shù)的分布。
按照本發(fā)明的液體燃料油組合物主要含有(按重量計(jì))餾分燃料油，該餾分燃料油在濁點(diǎn)下10℃時(shí)含有4～10Wt%的蠟并有較窄的正構(gòu)烷烴分布，即基本上不含比正三十烷(C30)更高級(jí)的烷烴，該液體的燃料組合物并含有(按餾分燃料油計(jì))0.001～2.0Wt%的低溫流動(dòng)改進(jìn)劑和0.001～2.0Wt%的添加的正構(gòu)烷烴，所添加的正構(gòu)烷烴中C24和更高級(jí)的烷烴的量大于燃料油重量的0.35Wt%。
另外根據(jù)本發(fā)明，低溫流動(dòng)改進(jìn)劑應(yīng)用于餾分燃料油，該餾分燃料油在濁點(diǎn)下10℃時(shí)含蠟4～10Wt%并有較窄的碳原子數(shù)分布，即基本上不含比餾分燃料油流動(dòng)改進(jìn)劑和添加的正構(gòu)烷烴的混合物的正三十烷(C30)更高級(jí)的烷烴，所添加的正構(gòu)烷烴C24和更高級(jí)烷烴的量大于燃料油重量的0.35Wt%。
本發(fā)明中所用的流動(dòng)改進(jìn)劑可以是任何一種常用的流動(dòng)改進(jìn)劑，然而我們推薦使用含有乙烯和至少一種第二種不飽和單體共聚物型的流動(dòng)改進(jìn)劑。該第二種不飽和單體可以是另一種單烯烴，例如C3～C18的α-單烯烴或可以是一種不飽和酯，如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、異丁酸月桂酯、丙烯酸乙酯或其它類似物。該第二種單體也可以是不飽和單酯或雙酯與支鏈或直鏈α-單烯烴的混合物。也可以使用共聚物的混合物，例如乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物與烷基化的聚苯乙烯或與?；木郾揭蚁┑幕旌衔??？刹捎玫钠渌镔|(zhì)有氨基琥珀酸衍生物、酯類如聚丙烯酸酯和酯化的馬來酐共聚物、聚α-烯烴等等。
本發(fā)明中使用的較佳餾分燃料油流動(dòng)改進(jìn)劑是由每摩爾不飽和烴單體含有1～40，較好是1～20，更好是3～20摩爾的乙烯組成，其中不飽和烯單體可以是單一單體或這樣的單體以任意比例的混合物，所說的聚合物是油溶的并且其平均分子量約為1000～50000，最好約1000～5000。分子量可以使用冰點(diǎn)降低法或汽相滲透壓法測(cè)定，例如使用梅克羅貝(Mechrolab)汽相滲透儀310A型測(cè)定分子量。
不飽和單體可以均聚或與乙烯或其相互共聚，其包括不飽和酸、酸酐、單酯和二酯，通式如下
式中R1是氫或甲基;R3是-OOCR4或-COOR4基，其中R4是氫或C1～C16，最好是C1～C4的直鏈或支鏈烷基，且R3是氫或-COOR4。當(dāng)R1與R3是氫且R2是-OOCR4時(shí)，單體包括C2～C7一元羧酸的乙烯醇酯。這些酯的例子包括乙酸乙酯、異丁酸乙酯、月桂酸乙酯、肉豆蔻酸乙酯、棕櫚酸乙酯等等。當(dāng)R2是-COOR4時(shí)這些酯包括C8羰基合成醇的丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、異丁烯酸甲酯、丙烯酸月桂酯、異丁烯酸異丁酯、α-異丁烯酸的棕櫚醇酯、異丁烯酸的C13羰基合成醇酯等等。當(dāng)R1是氫且R2和R3都是-OOCR4時(shí)單體的例子包括單C12羰基合成醇的反丁烯二酸酯、馬來酸二異丙基酯、反丁烯二酸二月桂基酯、反丁烯二酸乙基甲基酯;富馬酸、馬來酸等等。當(dāng)R2是氫、R1是COOR4并且R3是CH2COOR4時(shí)，單體為衣康酸酯。
在本發(fā)明中，用于制備傾點(diǎn)下降劑或流動(dòng)改進(jìn)劑的可與乙烯共聚合的其它不飽和單體包括C3～C16的支鏈或直鏈α-單烯烴，例如丙烯、正辛烯-1、2-乙基癸烯-1、正癸烯-1等等。
在共聚物中也可以包括少量(如約0～20摩爾百分?jǐn)?shù))的第三種單體，甚至第四種單體，例如C2～C16的支鏈或直鏈α-單烯烴，如丙烯、正辛烯-1、正癸烯-1等等。因此，3～40摩爾的乙烯與1摩爾的30～99%(摩爾)的不飽和酯和70～1%(摩爾)的烯烴的混合物的共聚物也可以使用。
所形成的這些共聚物是主要由分布有烴或氧取代的烴的側(cè)鏈的乙烯聚合物主鏈所組成的無規(guī)共聚物。
制備上述酯所用的醇是由烯烴(如C3～C4單烯烴的聚合物和共聚物)制備的支鏈脂族伯醇的異構(gòu)混合物，在含鈷催化劑(如羰基鈷)的存在下烯烴與一氧化碳和氫反應(yīng)，反應(yīng)溫度為300°F～400°F，反應(yīng)壓力為1000～3000psi，生成醛，然后將得到的醛產(chǎn)物加氫生成醇，醇可用蒸餾方法從加氫產(chǎn)物中回收。
也優(yōu)先選用那些側(cè)鏈低度支化的共聚物，特別是那些在每100個(gè)甲基中含有少于10個(gè)，最好是少于8個(gè)甲基終止側(cè)鏈(酯基除外)的共聚物，其是用核磁共振法測(cè)定的，最好用500兆赫芝質(zhì)子核磁共振分析。
流動(dòng)改進(jìn)劑的使用濃度按被處理的餾分燃料油計(jì)約為0.001～2Wt%，最好約0.005～0.2Wt%。
第二種添加劑提供大于C24的正構(gòu)烷烴，且最好是碳原子分布在約20～40的蠟。盡管蠟中也可含有少量的支鏈烴，但我們還是希望蠟主要由直鏈烷烴組成。加入的蠟可以是純蠟或煉廠的物流，如常壓重瓦斯油、減壓瓦斯油或裂化重瓦斯油，這些煉廠物流含有碳原子數(shù)在所需范圍內(nèi)的限定量的蠟。可以認(rèn)為加入的蠟是在燃料油中正構(gòu)烷烴結(jié)晶的晶核，并且與從燃料油中最先沉淀出來的正構(gòu)烷烴共結(jié)晶。因此，添加的蠟的優(yōu)選正構(gòu)烷烴分布取決于特定的燃料。雖然C24和更高級(jí)的正構(gòu)烷烴組分應(yīng)大于燃料油重量的0.35Wt%，但我們推薦其值應(yīng)大于燃料油重量的0.5Wt%。
也可以使用其它添加劑進(jìn)一步改善低溫性能，例如肼，最好是二羧酸或酐(如鄰苯二甲酸酐)的半酰胺、半胺鹽并且可以添加烷基最好是含有12～20個(gè)碳原子的仲胺。特別優(yōu)選的化合物是鄰苯二甲酸的半酰胺、半胺鹽和二氫脂胺-Armeen 2HT(大約有4Wt%正C14烷基、30Wt%正C16烷基、60Wt%正C18烷基，其余則是不飽和物)。肼、半酰胺、半胺鹽的添加量通常是餾分燃料油重量的0.001～2Wt%，最好是0.005～0.2Wt%。
其它添加劑的例子是乙二醇酯，如在我們的EP0061895B中所定義的那些酯;這些酯和馬來酸酐的胺的共聚物，如EP公開號(hào)0214786中所定義的那些共聚物;聚烯烴和氯化聚烯烴及烷基琥珀酸酐的胺或酰胺。
向餾分燃料油中添加蠟-萘縮合物可進(jìn)一步改善餾分燃料油的低溫流動(dòng)性。典型的縮合物是通過氯化含有正鏈和支鏈的C18～C39(平均為C26)烷烴的蠟，得到含有約15Wt%氯的氯化蠟而制備的。這樣得到的氯化蠟經(jīng)過烷基化反應(yīng)與萘聚合得到一種可應(yīng)用的含有交替蠟和萘單元的縮合物。
添加的縮合物的量以餾分燃料油的重量計(jì)通常為0.00005～0.1Wt%。
本發(fā)明的添加劑常常作為濃縮物合并到主體燃料中，本發(fā)明進(jìn)一步提供一種濃縮物，其包括含有30～70Wt%，最好40～60Wt%的乙烯和其它烯的不飽和單體的共聚物與烴蠟的混合物的溶液。
在實(shí)施例中使用下列添加劑添加劑163Wt%的兩種乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的混合物的溶液，由埃克森(Exxon)化學(xué)公司銷售，商品名為ECA8400。
添加劑2添加劑1加上10Wt%的蠟-萘縮合物。
添加劑3一種由(1)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(2份重)(2)蠟-萘縮合物和(3)1份重的鄰苯二甲酸的半酰胺-半胺鹽和二氫化脂胺(Armeen 2HT)所組成的混合物。蠟-萘縮合物的量占共聚物(1)和半酰胺-半胺鹽(2)總重量的5Wt%。
添加劑4按照法國專利1461008制備的45Wt%的分子量約為2000的高支化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，并且乙酸乙烯酯的含量為30Wt%的溶液。
添加劑5由?？松句N售的商品名為巴拉弗洛(Paraflow)206的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和富馬酸-乙酸乙烯酯共聚物的調(diào)合物。
添加劑6一種作為芳烴稀釋劑的濃縮物由大約50Wt%的兩種乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的混合物組成，該共聚物中有約75Wt%的蠟生長阻止劑和大約25Wt%成核劑。蠟生長阻止劑是由乙烯和大約38Wt%乙酸乙烯酯所組成，其數(shù)均分子量約為25～35。成核劑是由乙烯和大約16Wt%乙酸乙烯酯所組成，其數(shù)均分子量約為3000(VPO)。該共聚物在英國專利1374051中用共聚物H表示。
實(shí)施例1向濁點(diǎn)為+3℃，傾點(diǎn)為-3℃且具有下列ASTM D-86特征初餾點(diǎn) 244℃10% 256℃20% 263℃50% 294℃90% 340℃95% 351℃終餾點(diǎn) 358℃并且在濁點(diǎn)以下10℃時(shí)含蠟量約為5.7Wt%的餾分燃料中加入1500ppm添加劑1。
燃料油通過過濾器的能力用低溫過濾堵塞點(diǎn)試驗(yàn)(CFPPT)評(píng)價(jià)，試驗(yàn)的操作步驟在《英國石油學(xué)會(huì)志》卷52，No.510，1966年6月第173～185頁中有詳細(xì)說明。簡單地說，就是將40毫升要試驗(yàn)的油樣放入維持在約-34℃的冷浴中冷卻，定時(shí)地(由不低于濁點(diǎn)以上5℃開始每降低1℃)試驗(yàn)冷卻的油，測(cè)其在一定的時(shí)間內(nèi)流過細(xì)孔篩網(wǎng)的能力。試驗(yàn)低溫性質(zhì)用的設(shè)備由一個(gè)移液管組成，其較低一端與一個(gè)位于試驗(yàn)油液面下方的倒置漏斗相連。漏斗的擴(kuò)大的口是一個(gè)面積約0.45平方英寸的350目篩子。定期試驗(yàn)是在每次開始時(shí)將移液管的上端抽真空，從而將油通過篩子抽上來進(jìn)入移液管，直到標(biāo)有20毫升油的標(biāo)記處。溫度每降低1℃重復(fù)一次試驗(yàn)，直到油不足以注滿移液管中20毫升油的標(biāo)記處為止。
溫度每降低1℃重復(fù)試驗(yàn)一次，直到油在60秒內(nèi)不能注滿移液管為止。記錄最后一次開始過濾時(shí)的溫度，并記做低溫過濾堵塞點(diǎn)。
未處理的燃料和含有1500ppm的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物溶液作為唯一添加劑的燃料的CFPP值為-1℃。
將下列市場(chǎng)上可買到的不同量的蠟加入含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的燃料中。
蠟標(biāo)記A 阿斯托(Astor)化學(xué)蠟AB 殼牌(Shell)蠟130/135C 殼牌(Shell)蠟125/130D 阿斯托(Astor)化學(xué)蠟B這些蠟的正構(gòu)烷烴分布如下碳原子數(shù) A B C D17181920 0.194 0.028 0.23021 1.220 0.245 1.155 0.03122 4.120 1.309 2.733 0.09423 7.940 3.750 5.771 0.25824 11.760 7.118 9.095 0.57025 12.490 8.370 10.300 0.97026 12.650 9.996 11.052 1.60627 10.730 8.847 9.998 2.530
碳原子數(shù) A B C D28 8.460 8.083 8.521 3.93029 6.300 6.769 6.762 6.47030 3.560 5.703 4.055 8.76031 1.840 4.343 1.944 10.29032 1.104 3.533 0.849 9.28033 0.603 2.520 0.377 7.77034 0.384 1.788 0.203 5.79035 0.320 1.093 0.175 4.45036 0.225 0.655 0.093 3.39037 0.361 0.102 2.65038 0.190 0.054 1.68039 0.078 1.39040 0.044 1.09041 0.73042 0.56043 0.32044 0.200處理過的燃料的CFPP試驗(yàn)得到如下的結(jié)果
使用的蠟 使用量Wt% CFPP值(基于燃料油) ℃A 0.1 -30.3 -50.5 -11B 0.1 -30.3 -70.5 -10C 0.1 -20.3 -90.5 -12D 0.1 00.3 -10.5 -1每種蠟作為唯一添加劑使用，對(duì)CFPP性能無影響。
實(shí)施例2由中國原油得到的濁點(diǎn)為+6℃的高含蠟餾分燃料油有下列ASTMD-86特性初餾點(diǎn) 212.8℃5% 234.8℃10% 243.8℃20% 255.8℃30% 263.4℃40% 279.1℃
50% 288.8℃60% 298.6℃70% 303.3℃80% 321.0℃90% 334.8℃95% 343.8℃終餾點(diǎn) 361.0℃并且濁點(diǎn)以下10℃時(shí)含蠟量約為8Wt%。向該餾分燃料油中添加7%(體積)的減壓瓦斯油(VGO)，該減壓瓦斯油的正構(gòu)烷烴基本上為C25～C35并有下列ASTM D-86蒸餾特性初餾點(diǎn) 252.0℃10% 301.5℃50% 358.0℃90% 435.0℃終餾點(diǎn) 480.0℃燃料油和減壓瓦斯油的正構(gòu)烷烴分布如下燃料油 VGOC120.71C131.08C141.80C152.59C162.25C182.53 0.40
C192.37 0.81C202.19 1.81C212.12 2.59C221.70 3.74C230.97 4.39C240.43 4.29C250.18 3.94C260.08 3.24C270.03 2.36C280.02 1.95C290.01 1.02C300.003 0.73C310.44C320.26C330.15C340.14C350.09C360.03C370.05C380.02基礎(chǔ)燃料油含有23.40Wt%的C12和更高級(jí)的正構(gòu)烷烴。
使用上述餾分作為基礎(chǔ)燃料制備下列調(diào)合物
A B基礎(chǔ)燃料Wt% 100 95減壓瓦斯油Wt% 5調(diào)合物的D.86蒸餾特性為IBP 212 21020% 256 25850% 289 29290% 335 340FBP 361 370添加的C+24正構(gòu)烷烴 - 0.93對(duì)添加劑2的CFPP感受性(℃)0ppm +6 +61000ppm +5 +1含有1250ppm添加劑3-低溫過濾堵塞點(diǎn)是-1℃。
實(shí)施例3在該實(shí)施例中，在濁點(diǎn)為+3℃的基礎(chǔ)燃料油中分別加入具有最高正構(gòu)烷烴C32，濁點(diǎn)為+12℃的減壓瓦斯油(VGO)和濁點(diǎn)為+35℃，正構(gòu)烷烴最高為C33的裂化重餾分油進(jìn)行比較，所說的基礎(chǔ)燃料油用澳大利亞巴斯斯特雷特(Bass Strait)原油生產(chǎn)，在濁點(diǎn)以下10℃時(shí)用蠟沉淀法測(cè)得含蠟量為8.8Wt%。
各組分的組成是VGO 重裂化油 基礎(chǔ)燃料蒸餾 氣相色層法 D.86 D.86IBP 221 230 22410% 295 336 24720% 319 348 25650% 361 366 27690% 430 387 31695% 446 400 325FBP 491 334含蠟量Wt% 3.0 15.4 8.8正構(gòu)烷烴分布(占燃料的Wt%)C100.21C110.41C120.06 0.83C130.13 0.03 2.24C140.27 0.10 3.52C150.44 0.14 3.75C160.65 0.17 3.71C170.87 0.22 3.51C181.04 0.27 3.26C191.20 0.53 3.08C201.46 1.16 2.17C211.28 2.75 0.96
C221.13 3.50 0.19C230.88 4.25 0.04C240.64 7.94 0.01C250.47 2.87C260.40 1.76C270.35 1.08C280.28 0.48C290.25 0.24C300.14 0.09C310.08 0.04C320.02 0.01C33- 0.01該基礎(chǔ)燃料含有27.3Wt%C12和更高級(jí)的烷烴。
制備下列調(diào)合物1 2 3煤油Wt% 10 10 -基礎(chǔ)燃料Wt% 75 75 100VGO wt% 15 - -裂化重餾分Wt% - 15 -
該調(diào)合物的D-86蒸餾特性如下IBP 201 202 22420% 250 251 25650% 279 281 27690% 335 350 316FBP 370 391 334添加的C+24正構(gòu)烷烴 0.39 2.18 -對(duì)下列添加劑的CFPP感受性如下;
添加劑的量 調(diào)合物1 調(diào)合物2 調(diào)合物3添加劑 添加劑 添加劑 添加劑 添加劑 添加劑4 5 4 5 4 50 ppm -1 -1 5 5 -3 -3500ppm -1 -1 2 -2 -3 -31000ppm -2 -2 -1 -9 -3 -31500ppm -2 -2 -1 -10 -3 -3實(shí)施例4在該實(shí)施例中，在濁點(diǎn)為+7℃的基礎(chǔ)燃料中分別加入C32～C33正構(gòu)烷烴和由中國大慶含蠟原油得到的含有較高級(jí)正構(gòu)烷烴的重瓦斯油物流(HGO-1和HGO-2)進(jìn)行比較。
這些組分的特性如下
基礎(chǔ)燃料 VGO-A VGO-B HGO-1 HGO-2蒸餾類型 D.86 GC GC GC GCIBP 194 207 309 159 15110% 241 270 351 295 27820% 257 292 368 332 31250% 289 325 400 397 39190% 342 380 447 461 48595% 353 401 460 475 504FBP 361 449 488 509 544正構(gòu)烷烴分布C100.25C110.71C121.45 0.12C132.10 0.35 0.25C142.89 1.00 0.23 0.47C153.22 1.55 0.60 0.81C163.42 2.68 0.86 1.24C173.33 3.76 0.64 1.60C183.14 5.02 1.28 1.74C192.90 5.23 0.78 2.17 1.85C202.67 4.16 1.98 2.22 1.97C212.29 2.95 3.27 2.28 2.15C221.75 1.92 3.91 3.17 2.17C231.34 1.46 4.85 3.66 2.16
C240.73 0.87 4.33 3.47 2.00C250.45 0.74 4.22 3.98 2.19C260.22 0.44 3.06 3.37 1.84C270.09 0.30 2.26 3.09 1.78C280.04 0.19 1.52 2.47 1.54C290.01 0.11 0.94 1.90 1.37C300.07 0.55 1.17 1.07C310.04 0.31 0.83 1.01C320.01 0.13 0.48 0.78C330.01 0.10 0.30 0.62C340.05 0.19 0.47C350.11 0.42C360.03 0.24C370.03 0.21C380.14C390.11C400.07C410.05C420.04C430.03該基礎(chǔ)燃料含32Wt%的C12和更高級(jí)的烷烴。
制備下列調(diào)合物
A B C D E F G H I基礎(chǔ)燃料(Wt%) 100 97 95 97 95 97 95 97 95VGO-A(Wt%) 3 5 - - - - - -VGO-B(Wt%) - - 3 5 - - - -HGO-1(Wt%) - - - - 3 5 - -HGO-2(Wt%) - - - - - - 3 5D.86蒸餾IBP 194 192 192 194 195 190 189 191 18820% 257 242 258 258 259 258 258 258 25850% 289 290 290 292 294 291 293 291 29290% 342 343 343 346 348 346 348 346 348FBP 361 361 362 369 375 369 375 369 371添加的C+24正構(gòu) - 0.08 0.14 0.52 0.87 0.64 1.07 0.48 0.80烷烴當(dāng)用添加劑2處理時(shí)CFPP值是(℃)0ppm +6 +7 +7 +6 +9 +7 +8 +4 +41000ppm +6 +6 +6 +5 +4 0 0 +1 +41500pppm +5 +6 +6 +2 +1 -1 -1 -2 +4實(shí)施例5該實(shí)施例說明用裂化重瓦斯油(HCO)代替常壓重瓦斯油(HGO)對(duì)流動(dòng)改進(jìn)劑的感受性改進(jìn)情況，基礎(chǔ)燃料油1濁點(diǎn)為-1℃，基礎(chǔ)燃料油2濁點(diǎn)為-2℃。
所用的各組分的特性如下
基礎(chǔ)燃 重循環(huán) 基礎(chǔ)燃料1 HGO 油(HCO) 料2蒸餾類型 D.86 D.86 D.86 D.86IBP 226 276 230 22010% 248 300 336 24920% 256 310 348 25850% 272 326 366 27690% 304 346 400 31495% 312 350 400 322FBP 322 360 330在濁點(diǎn)以下10℃含蠟量 9.9 21.50 15.40正構(gòu)烷烴分布C120.93 0.08 0.70C132.31 0.25 0.03 1.94C143.77 0.47 0.10 3.48C153.13 0.75 0.14 3.85C163.15 1.15 0.17 3.52C173.02 1.96 0.22 3.20C182.66 3.47 0.27 3.11C192.00 6.02 0.53 3.25C201.22 8.82 1.16 2.59C210.44 8.09 2.75 1.59C220.13 5.35 3.50 0.32C230.03 2.70 4.25 0.04
C241.30 7.94 0.02C250.53 2.87C260.20 1.76C270.08 1.08C280.02 0.48C290.01 0.24C300.003 0.09C310.04C320.01C330.01C34基礎(chǔ)燃料1含有22.8Wt%的C12和更高級(jí)的正構(gòu)烷烴，基礎(chǔ)燃料2含有27.6Wt%的C12和更高級(jí)的正構(gòu)烷烴。
制備下列調(diào)合物A B基礎(chǔ)燃料1Wt% 85 85HGO Wt% 15 -HCO Wt% - 15蒸餾D-86IBP 227 22720% 260 26050% 279 28090% 318 340FBP 339 390
添加的C+24正構(gòu)烷烴 0.32 2.18對(duì)添加劑5的CFPP感受性0 ppm -2 +3300 ppm - -41000 ppm -2 -9實(shí)施例6用實(shí)施例5的基礎(chǔ)燃料2制備下列調(diào)合物調(diào)合物J K煤油 Wt% 15 15基礎(chǔ)燃料 2 Wt% 70 70HCO Wt% - 15MGO Wt% 15 -CFPP感受性0ppm 1 3200ppm添加劑4 - 31000ppm添加劑4 1 -4200ppm添加劑6 - -51000ppm添加劑6 1 -8200ppm添加劑5 - -51000ppm添加劑5 1 -10添加的C+24正構(gòu)烷烴 0.32 2.18在該實(shí)施例中，指定的添加劑的數(shù)量是聚合物的實(shí)際用量。
也評(píng)價(jià)了其他幾種市場(chǎng)上買得到的低溫流動(dòng)改進(jìn)劑的使用效果，結(jié)果如下所用的活性組 所用的添加劑分的量ppm J K200 添加劑3 1 -41000 添加劑3 1 -10200 Amoco 2052E 1 -61000 Amoco 2042E 1 -9200 Keroflux H 1 -41000 Keroflux H 1 -7200 BASF CE 5323 1 -61000 BASF CE 5323 1 -8200 BASF CE 5486 1 -31000 BASF CE 5486 1 -9200 Bayer FI 1814 1 -71000 Bayer FI 1814 1 -9200 Hoechst Dodiflow 3592 1 -21000 Hoechst Dodiflow 3592 1 -4200 Sumitomo FI 20 1 -51000 Sumitomo FI 20 1 -9200 Elf 8320 1 01000 Elf 8320 1 -5200 Elf 8327 1 41000 Elf 8327 1 1實(shí)施例7該實(shí)施例表示將蠟添加到由中國原油得到的濁點(diǎn)為+5℃的基礎(chǔ)餾分燃料中的效果。餾分的D-86蒸餾特性如下IBP 20510% 23320% 24550% 27890% 335FBP 355燃料和添加的蠟的正構(gòu)烷烴分布如下正構(gòu)烷烴 基礎(chǔ)燃料 蠟B 蠟E 蠟F 蠟GC100.36C111.02C122.13C132.89C142.80C152.92C162.81C172.82C182.71C192.53C202.36 0.03 0.20C212.02 0.25 0.10 0.14 0.13C221.56 1.31 0.60 0.87 0.56
C231.19 3.75 3.00 2.83 1.74C240.63 7.12 8.63 6.15 3.81C250.39 8.73 13.08 9.66 7.26C260.19 10.00 15.43 13.44 10.72C270.08 8.85 12.16 14.47 13.91C280.04 8.08 9.20 13.92 15.12C290.01 6.77 6.24 11.17 11.50C300.004 5.70 4.23 6.65 7.19C314.34 2.67 3.13 3.12C323.53 1.62 1.22 1.13C332.52 1.11 0.43 0.81C341.79 0.69 0.20 0.50C351.09 0.39 0.04 0.36C360.66 0.25 0.05 0.27C370.36 0.12 0.02 0.19C380.19 0.14C390.08 0.10C400.04 0.07C41該基礎(chǔ)燃料含有30.1Wt%的C12和更高級(jí)的正構(gòu)烷烴。
制備下列調(diào)合物添加的蠟 Wt% Wt% CFPP改善 CFPP改善C+24添加劑5 用添加劑5 用BASF5486500ppm 1000ppm 500ppm 1000pp無 0 0 0 0 0 0B 0.30 0.21 0 1 1 80.50 0.35 2 51.00 0.69 3 8E 0.30 0.23 0 00.50 0.38 2 10.75 0.57 2 81.00 0.76 5 9F 0.25 0.2 1 10.50 0.4 2 20.75 0.6 3 6G 0.25 0.19 0 10.50 0.38 1 41.00 0.76 2 7nC280.30 0.30 2 00.50 0.50 3 10注在該實(shí)施例中，添加劑的量是聚合物的量。
權(quán)利要求
1.一種液體燃料組合物，(按餾分燃料油的重量計(jì))主要包括餾分燃料，該餾分燃料在濁點(diǎn)以下10℃時(shí)含有4～10%的蠟并基本上不含大于正三十烷的烷烴；0.001～2.0%的低溫流動(dòng)改進(jìn)劑和添加的正構(gòu)烷烴以提供C24和更高級(jí)烷烴的量大于0.35%。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的組合物，其中餾分燃料在濁點(diǎn)以下10℃時(shí)含約8Wt%的蠟。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1或2的組合物，其中流動(dòng)改進(jìn)劑的用量是餾分燃料重量的0.005～0.2Wt%。
4.根據(jù)前述任一權(quán)利要求
的組合物，其中添加的正構(gòu)烷烴的碳原子數(shù)分布為20～40。
5.根據(jù)前述任一權(quán)利要求
的組合物，其中加到餾分燃料中的C24和更高級(jí)正構(gòu)烷烴的量大于餾分燃料量的0.5Wt%。
6.根據(jù)前述任一權(quán)利要求
的組合物，其中通過調(diào)合餾分油與減壓瓦斯油或常壓重瓦斯油而加入正構(gòu)烷烴。
7.根據(jù)權(quán)利要求
6的組合物，其中減壓瓦斯油或常壓重瓦斯油的用量為5～10Wt%。
8.根據(jù)權(quán)利要求
6或7的組合物，其中減壓瓦斯油包括基本上為C25～C35的正構(gòu)烷烴。
9.根據(jù)權(quán)利要求
6或7的組合物，其中常壓重瓦斯油包括基本上為C14～C37的正構(gòu)烷烴。
10.根據(jù)前述的任一權(quán)利要求
的組合物，其中燃料油的終餾點(diǎn)低于370℃。
11.餾分燃料油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑的應(yīng)用，該餾分燃料油在濁點(diǎn)以下10℃時(shí)含有4～10Wt%的蠟，并含不大于正三十烷的正構(gòu)烷烴混合物，低溫流動(dòng)改進(jìn)劑提供至少燃料油的0.35Wt%的C24和更高級(jí)的烷烴。
12.根據(jù)權(quán)利要求
11的應(yīng)用，低溫流動(dòng)改進(jìn)劑提供至少0.5Wt%的C24和更高級(jí)烷烴。
13.根據(jù)權(quán)利要求
11或12的應(yīng)用，其中添加的蠟作為減壓瓦斯油和重瓦斯油中的一個(gè)組分。
14.根據(jù)權(quán)利要求
11～13的任一權(quán)利要求
的應(yīng)用，其中蠟含有20～40個(gè)碳原子。
15.一種液體燃料組合物，(按餾分燃料油的重量計(jì))主要包括餾分燃料，該餾分燃料在濁點(diǎn)以下10℃時(shí)含有5～10%的蠟，并基本上不含大于正三十烷的烷烴;0.001～2.0%的乙烯和烯的不飽和單體的共聚物;并含有5～10%的減壓瓦斯油或常壓重瓦斯油的共聚物(按餾分燃料的體積計(jì))。
專利摘要
向在濁點(diǎn)以下10℃時(shí)含有4—10Wt％蠟并基本上不含有大于正三十烷的烷烴的餾分燃料油中添加正構(gòu)烷烴，提供大于燃料油的0.35Wt％的C
文檔編號(hào)C10L1/14GK87102962SQ87102962
公開日1987年12月16日 申請(qǐng)日期1987年3月17日
發(fā)明者塔克·羅伯特·德賴登, 盧搭斯·肯尼, 特莫爾·伊恩, 布朗·杰拉爾德·愛恩, 科斯特洛·瓊·凱瑟林 申請(qǐng)人:埃克森化學(xué)專利公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan