專利名稱：在電解槽中生產(chǎn)鋁的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及在電解槽中借助于電解作用生產(chǎn)鋁。更具體地，本發(fā)明涉及對旨在通 過火法電解(igneous electrolysis)生產(chǎn)鋁的槽的電解浴中所包含的氧化鋁的量進行精 確控制。
背景技術：
根據(jù)目前工業(yè)上廣泛使用的霍爾-赫勞爾特(Hall-H6roUlt)方法，鋁通過對溶解 在熔融鹽槽中的氧化鋁進行電解還原而在電解槽中生產(chǎn)。用于獲得對電解槽的正常操作的一個主要要求是，被電解過程所消耗的氧化鋁由 被添加至槽的氧化鋁進行適當?shù)匮a償。電解浴中氧化鋁含量的缺乏導致了所謂的陽極效應——即，電解槽兩端的壓降急 劇且大幅上升——的發(fā)生。陽極效應的發(fā)生降低了槽的電流效率，增加了其能量消耗并且 產(chǎn)生了對環(huán)境有害的氟化合物。相反，過量的氧化鋁供應導致了槽的陰極上的氧化鋁的積聚，這可轉(zhuǎn)變成硬質(zhì)涂 層而使陰極的一部分電絕緣。該現(xiàn)象通過在由電解過程所產(chǎn)生的液態(tài)金屬中感應出水平 電流，而在槽中產(chǎn)生不穩(wěn)定性，所述電流與磁場相互作用，攪動了液態(tài)金屬并且擾動了電解 浴-金屬接觸面。將電解浴中的氧化鋁濃度保持在精確且相對窄的限值內(nèi)的需求導致了自動下料 方法的發(fā)展。這種需求隨著所謂的“酸性”電解浴的使用已經(jīng)變?yōu)閺娭菩缘模觥八嵝浴彪?解浴是指其所含有的氟化鋁(AlF3)的含量超過氟化鈉的含量的電解浴。確實，通過使用酸 性電解浴并且使電解槽運行在相對低的溫度——典型地在920°C和970°C之間——以及電 解槽中低的氧化鋁濃度——典型地在和3. 5%之間，已經(jīng)獲得了高水平的電流效率—— 典型地高于90%，以及所生產(chǎn)的每公噸鋁的低水平的能量消耗。已經(jīng)設計了多種調(diào)控方法，例如美國專利No. 4，431，491、No. 4, 654, 129以及 No. 6，033, 550 (Aluminium Pechiney)，來實現(xiàn)這一目標。通過所謂的點式下料設備的發(fā)展，精確的氧化鋁下料控制已經(jīng)成為可能，例如在 美國專利No. 4，431，491中所描述的，點式下料設備能夠在槽中的指定位置處自動地供應 精確量的氧化鋁粉。盡管通過一些已知的調(diào)控方法實現(xiàn)了顯著的性能，但是仍有改進的空間，尤其考 慮到日益增長的電解槽的電流強度以及日益緊縮的國家環(huán)保政策。確實，增加的電解電流 往往會提高陽極效應的產(chǎn)生，然而許多生產(chǎn)廠卻被要求降低他們的氟化流出物的排放。另 外，當前的趨勢是與包含在槽中的電解浴的量相比增強電解槽的電流強度，即，增加電解槽 的電流強度與電解浴的比率。例如，在AP技術中，電流強度與電解浴重量的比率從值為在 約30kA/tonne至35kA/tonne之間到值為約50kA/tonne以上。較大的電流強度與電解浴 重量的比率導致電解浴中的氧化鋁濃度的較快且可能較大的波動，使得無法再采用已知的 調(diào)控方法來實現(xiàn)較少出現(xiàn)陽極效應。
因此，申請人尋求使用一種經(jīng)濟且可技術實現(xiàn)的解決方案來克服已知的調(diào)控方法 的缺陷，以將電流效率保持在高水平并且將陽極效應發(fā)生率控制在低水平。發(fā)明描述本發(fā)明涉及一種在電解槽中生產(chǎn)鋁的方法，所述槽包括容器、多個陽極以及至少 一個能夠向所述槽中傳送大量氧化鋁粉的氧化鋁下料設備，所述槽包括其中溶解有氧化鋁 的電解浴，所述陽極和電解浴被由包含氧化鋁的粉末狀材料的保護層所覆蓋，所述方法包 括使具有強度I的電流循環(huán)通過所述槽，以便還原氧化鋁，從而生產(chǎn)液態(tài)鋁；在所述槽上執(zhí)行管理操作；為所述槽選擇對電解浴中的氧化鋁濃度敏感的電氣參數(shù)EP ；設立一系列持續(xù)時間為T的控制周期；在每一控制周期中測量所述電氣參數(shù)EP ；在至少一個前控制周期k中確定電氣參數(shù)EP的變化率P (k)；選擇至少一個慢下料速率Bs和一個快下料速率~ ；確定后控制周期k’的調(diào)控下料速率B (k’ )如果所述變化率P (k)已超出參考變 化值P。，那么設置調(diào)控下料速率B (k’ )等于所述快下料速率~，而當滿足欠下料標準時則 將調(diào)控下料速率B (k’ )設置為等于慢下料速率Bs ；在后控制周期k’中以指定下料速率SR(k’ )增加氧化鋁；其中所述方法進一步包括識別能夠在電解浴中引入多余的氧化鋁的槽上的擾動性管理操作；注意其中啟動了槽上的任一擾動性管理操作的控制周期kp ；將指定下料速率SR(k’ )設置為等于M(k’)XB(k’)，其中M(k’ )是調(diào)整所述調(diào) 控下料速率B(k’ )的預確定的調(diào)整因數(shù)，從而考慮由多余的氧化鋁所引起的槽的需求的減 少。已經(jīng)觀察到，一些管理操作為電解浴增加了大量多余的氧化鋁，從而顯著地減少 了槽的表觀(apparent)需求。結(jié)果，所述槽在擾動性管理操作開始之后暫時顯示出顯著地 低于其通常消耗率的表觀消耗率。申請人:注意到在穩(wěn)定狀態(tài)時非常有效的下料控制方法在擾動狀態(tài)時可能并不十 分有效，尤其是在主要的管理操作——例如陽極更換操作，或者較小程度地，液態(tài)金屬從槽 中的出液操作——之后。申請人:進一步注意到當確定下料速率的參考點——其典型地是基本下料速 率——接近槽的實際需求時，氧化鋁下料的調(diào)控更加可靠。否則，該調(diào)控往往會產(chǎn)生一個顯 著地偏離了調(diào)控中所使用的慢下料速率Bs的槽的有效欠下料速率。例如，已經(jīng)觀察到，在 穩(wěn)定狀態(tài)中將慢下料速率Bs的值設置為等于低于槽的氧化鋁的基本消耗率的25%，將典型 地導致一個在擾動狀態(tài)中可在低于槽的氧化鋁的基本消耗率的10%至40%之間改變的有 效的欠下料速率。申請人注意到這一變化顯著地增加了陽極效應發(fā)生的可能性。申請人:進一步觀察到，根據(jù)一個基本可重復的模式，槽的氧化鋁表觀消耗率隨時 間而改變，并且具體地，在擾動性管理操作開始之后的一個基本可重復的時間段中，所述氧 化鋁的表觀消耗率顯著地保持在槽的穩(wěn)定狀態(tài)時的消耗率以下。
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申請人進一步注意到，通過適當?shù)卣{(diào)整參考調(diào)控下料速率，可以有效地考慮到表 觀消耗率。在所選擇的擾動性管理操作啟動之后，通過監(jiān)控給定槽的表觀消耗率，調(diào)整因數(shù) M(k’)典型地以實驗方式被預確定。調(diào)整因數(shù)M(k’)可通過如下方式有利地被預確定通 過運行所述槽或者相似的槽；通過將所述槽的最終需求Q(t)記錄作為時間的函數(shù)(在所選 擇的擾動性管理操作之前、期間或者之后)；以及，通過將M(k’)設置為等于一數(shù)學函數(shù)，所 述數(shù)學函數(shù)能夠在擾動性管理操作期間以及之后基本匹配最終需求Q(t)。申請人:進一步注意到，根據(jù)本發(fā)明的方法——其考慮一些主要管理操作的擾動效 應——可被用于更好地控制槽的氧化鋁含量，從而減少陽極效應的發(fā)生率。申請人:進一步注意到，調(diào)控下料速率可有利地被調(diào)整，以考慮到一系列槽中的單 個槽的實際需求。在下文中參考附圖，進一步描述了本發(fā)明，其中

圖1示出了典型的用于鋁的生產(chǎn)的電解槽的橫向截面圖；圖2示出了適合用于實現(xiàn)本發(fā)明的一種典型的下料機設備；圖3示出了典型的由擾動性管理操作所引起的槽的實際氧化鋁下料需求的平均 變化；圖4、圖5和圖6示出了根據(jù)本發(fā)明的方法的可能的實施方案；圖7示出了根據(jù)本發(fā)明的調(diào)整因數(shù)的一種可能分量；以及圖8示出了根據(jù)本發(fā)明的一種可能的調(diào)整因數(shù)。如圖1所示，旨在通過火法電解生產(chǎn)鋁的電解槽(1)包括容器O)以及由耐火材 料(4，4’ )做內(nèi)襯的鋼殼(3)。當從上面觀察時，容器( 大體上是矩形。所述容器(2)進一步包括陰極布置(5)以及由導電材料(例如鋼)或者導電構件 (例如鋼和銅構件)組合制成的多個集電棒(6)。所述陰極布置(5)典型地包括在容器中 形成底部的多個碳質(zhì)陰極塊。所述集電棒(6)從所述容器( 突出，并且更具體地從所述 殼(3)突出，用于電連接至所述殼(3)。如圖1進一步示出，電解槽(1)還包括多個陽極(10，10’)，所述多個陽極(10， 10’)典型地由碳質(zhì)材料，且通常是預焙碳質(zhì)材料制成。所述陽極(10，10’ )通過使用密封 在陽極中的陽極桿(11，11’)而被連接至外部導電體(未示出)，并且通過使用可移除的連 接器(未示出)被固定至稱為陽極束的共用導體(12，12’ )。當槽工作時，所述容器( 包括電解浴(7)，所述電解浴(7)典型地包括鈉和鋁 的氟化物，通常是非化學計量的冰晶石，并且可能包括添加劑，例如氟化鈣。在大多數(shù)工廠 中，電解浴(7)通常是酸性的，就此意義來說，與對應于冰晶石的化學式的化學計量也就是 Na3AlF6或者3. NaF-AlF3相比，所述電解浴(7)包含過量的氟化鋁(AlF3)。過量的氟化鋁 (AlF3)的重量百分比典型地在9%至13%之間。在工作中，電解浴(7)進一步包含溶解在 其中的氧化鋁。所述陽極(10，10’)被部分地浸入電解浴(7)中，且由包含氧化鋁以及其上可能還 附有破碎的電解浴的保護層(9)保護以免氧化。所述保護層(9)由添加至所述槽的粉末狀 材料制成，并且在陽極和電解浴的上方形成一個用作覆蓋層的硬面(crust)。在工作中，具有強度I的電流循環(huán)通過所述槽，并且更具體地是在陽極布置(10， 10’ )和陰極布置(5)之間，以便減少包含在電解浴(7)中的氧化鋁，從而通過電化學過程來生產(chǎn)液態(tài)鋁。由此生產(chǎn)的液態(tài)鋁逐漸地積聚在容器的底部，以在陰極布置(5)的頂部表 面上形成一個被稱為液層的層(8)。液態(tài)鋁被定期地從槽中取出，用于進一步的轉(zhuǎn)換，例如 冶金和/或鑄造。液態(tài)鋁從槽中的取出通常被稱為金屬出液操作。由于包含在電解浴(7)中的氧化鋁逐漸地被電解過程所消耗，所以氧化鋁必須被 定期地添加至所述槽，從而保持電解浴中的氧化鋁濃度。在工業(yè)實踐中，大多數(shù)的調(diào)控方法 旨在使得溶解在電解浴中的氧化鋁的濃度在一指定的范圍值內(nèi)。電解浴中的氧化鋁濃度的 重量百分比典型地在至3. 5%之間，并且優(yōu)選地重量百分比在1.2%至2.0%之間。氧 化鋁以粉末形式被添加，且可能包含被吸附在其中的氟。通常根據(jù)如下方法向電解浴(7)中供應氧化鋁，所述方法包括在所述槽的指定 位置處的保護層(9)中形成至少一個開口(13)，以及通過所述開口(13)向電解浴(7)中添 加指定量的氧化鋁。目前，使用下料機設備00)——已知的點式下料機設備——將氧化鋁供應至電解 槽且下料至電解浴(7)，該下料機設備00)能夠?qū)⒂邢蘖康难趸X粉傳送至電解槽中的指 定位置。所述點式下料機設備00)典型地傳送指定數(shù)量(體積或者重量)的氧化鋁。如 圖2所示，下料機設備00)通常包括料斗(30)和打殼機00)。所述料斗(30)包括儲存器(31)、溜槽或者斜槽(3 、定量器(3 和第一致動器 (34)，所述第一致動器通常是氣壓千斤頂。定量器(3 是這樣一種測量裝置一旦致動第 一致動器(34)，典型地一旦是收到電氣和/或氣動命令，則傳送來自儲存器(31)的指定量 的粉末材料。所述打殼機00)包括鑿和第二致動器(42)，所述第二致動器典型地是氣壓 千斤頂。所述鑿Gl)向下移動，以在保護層(9)中形成或保持開口(13)，以及所述鑿
向上移動，以留出空間而使得能夠通過開口(13)向電解浴(7)中添加氧化鋁。在圖2中， 所述鑿Gl)被示出在其向上位置(實線)以及其向下位置(虛線)。所述第一和第二致動器(34，42)的致動有利地通過使用控制系統(tǒng)自動實現(xiàn)。電解槽通常包括N個指定數(shù)目的下料機設備(20)，其中N典型地在1至10之間， 包括1和10。氧化鋁以一可調(diào)整的下料速率被添加至電解浴(7)，以便補償氧化鋁還原為金屬 鋁的速率。下料速率對應于每單位時間添加至槽(1)的電解浴(7)的氧化鋁的量，并且所 述下料速率典型地表示為每單位時間添加至槽的氧化鋁的平均體積或者質(zhì)量。另外，電解槽通常在不中斷電流的情況下進行各種管理操作，例如電解浴的添加 或者取出、陽極的位置的改變、用新的陽極更換磨損的陽極，以及液態(tài)鋁的適時取出。陽極(10，10’ )在氧化鋁電解還原為鋁的過程中被消耗。陽極的逐漸消耗要求用 新的陽極更換磨損的陽極。陽極更換操作典型地包括打破磨損陽極周圍的保護層(9)，從 所述槽中移除磨損的陽極，以及在所述槽中插入更換的陽極。通過將包含氧化鋁的粉末材 料添加在更換的陽極上或者添加在更換的陽極周圍來恢復保護層(9)，結(jié)束所述陽極更換 操作。從槽中取出液態(tài)鋁也是在電解槽上執(zhí)行的正常管理操作的一部分。所述取出液態(tài) 鋁，是典型地通過使用虹吸管以及罐來使液態(tài)鋁流出而完成。更精確地，裝備有導管的罐靠 近電解槽放置，所述導管的自由端被浸入液態(tài)鋁的液層(8)，并且液態(tài)鋁被從槽中吸出且通過導管被傳送至罐。在某些擾動性管理操作中，例如在陽極更換操作、保護層的恢復操作或者金屬出 液操作，以及由上述這些操作所引發(fā)的后續(xù)操作中，電解槽的下料需求明顯減少。確實，擾 動性管理操作使得一部分固態(tài)鋁從保護層(9)掉進了電解浴(7)中。在將這種過量的氧化 鋁引入電解浴之后，暫時降低了槽對氧化鋁的需求。申請人注意到這些過量的氧化鋁是重 要的，它們對電解槽的功能造成了顯著的影響，因此盡力量化這些干擾現(xiàn)象。具體地，申請 人記錄了多個槽的表觀需求，且觀察到它們遵循以時間t為函數(shù)的典型曲線，例如圖3中示 出了其中的一條曲線。該圖示出了在磨損的陽極的更換(AC)之后、在新的陽極周圍的保護 層的恢復(LR)之后以及液態(tài)鋁從槽的出液(MT)之后，不久，表觀下料需求AN的減少。圖 3進一步示出了在這些擾動性管理操作之后，表觀下料需求逐漸地趨向于正常的下料速率 AN。，這意味著在擾動性管理操作中所添加至槽的多余的氧化鋁被逐漸地消耗，并且槽的需 求也逐漸地恢復為正常的下料需求。根據(jù)本發(fā)明，在電解槽中生產(chǎn)鋁的方法，包括識別在槽(1)上進行的可為電解浴 (7)中引入多余的氧化鋁的擾動性管理操作。為了控制電解浴(7)中的氧化鋁濃度，根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)鋁的方法包括設立一系 列持續(xù)時間為T的控制周期。優(yōu)選地控制周期的持續(xù)時間T對所有周期都相同，從而簡化 該方法的實施。持續(xù)時間τ優(yōu)選地在Is至300s之間，并且典型地在IOs至IOOs之間。氧化鋁在每一控制周期中以為每一控制周期所指定的一下料速率SR被添加。更 精確地，通過使用在前面k個控制周期中的至少一個，即，在先于后控制周期k’前面的控制 周期k’ -l，k’ -2，k’ -3，……中的至少一個控制周期中所收集的信息和/或所得到的測量 值，確定后控制周期k’的下料速率SR(k’ )。后控制周期k’通常是緊隨前控制周期k的控制周期，即k’ = k+1。一旦后控制周 期結(jié)束，后控制周期k’通常變?yōu)檎{(diào)控過程的下一步驟的前控制周期k。當通過使用點式下料機設備00)來向槽供應氧化鋁時，該方法典型地包括通過 每一下料機設備00)在連續(xù)的時間間隔δ t中致動傳送一量為A的氧化鋁(從而在每一 時間間隔δ t中傳送總量為Q = NXQ0的氧化鋁至所述槽，其中N是所述槽中的點式下料 機設備00)的數(shù)目)，從而產(chǎn)生等于所述指定下料速率SR(k’ )的有效下料速率(等于N XQ0/ δ t)。點式下料機設備00)在單脈沖中典型地提供總量為A的氧化鋁。所述N個下 料機設備00)在每一時間間隔δ t中可被同時或者交替或者相繼地致動，只要它們在每一 時間間隔S t中全部被致動。所述時間間隔δ t典型地在IOs至200s之間。氧化鋁的量 Q0典型地在0. 5kg至5kg之間，并且優(yōu)選地在Ikg至2kg之間。典型地，所述在后控制周期 k，中將要使用的時間間隔St被設置為等于NX(i。/SR(k’)。申請人:已經(jīng)發(fā)現(xiàn)氧化鋁的量( 。不必是一精確的值或者精確地可重復的值，因為本 發(fā)明的方法自動地使下料適應由點式下料機所傳送的氧化鋁的實際量。該方法的容差使 得適當?shù)卣{(diào)整電解槽的下料成為可能，即使當量Q0未被精確地已知或者不是常數(shù)值時，例 如當由下料機傳送的氧化鋁的精確的體積或者重量未知，或者當氧化鋁粉的密度隨時間改 變時。因此，盡管量A通常是一指定量，但是它還可以是一標稱量。有利地，在稍后的示例 中，本發(fā)明的方法包括直接地調(diào)整在后控制周期k’中將要使用的時間間隔St的持續(xù)時 間。換句話說，在稍后的示例中，下料速率被有利地表示為按照每單位時間的脈沖而非每單位時間的量(質(zhì)量或者體積)，如同所述標稱量A是一個常數(shù)并且是一精確已知的參數(shù)，以 及該方法不考慮指定下料速率SR (k’)的確定，并且將調(diào)整方案直接地應用至時間間隔St 的持續(xù)時間。調(diào)控方法優(yōu)選地考慮電解浴實際的氧化鋁濃度。由于氧化鋁濃度不能輕易地直接 被測量，所以大多數(shù)工業(yè)方法依賴在槽上得到的電氣參數(shù)EP的測量值來間接地估計濃度 并對其進行控制。根據(jù)本發(fā)明的方法依賴槽的電氣參數(shù)EP，所述槽的電氣參數(shù)EP對電解 浴(7)中的氧化鋁濃度敏感并且可被同樣地用于監(jiān)控該氧化鋁濃度。因此，根據(jù)本發(fā)明的 方法包括選擇對電解浴(7)中的氧化鋁濃度敏感的電氣參數(shù)EP。電氣參數(shù)EP典型地是槽兩端的電壓降U或者槽的電氣電阻R。電壓降U典型地在 陽極束(12，12’ )或連接至其的導體和陰極布置(5)的集電棒(6)或連接至其的導體之間 測量。作為一種可能的替代，在其中循環(huán)的電流I也被確定或被測量，并且電氣電阻R通過 使用電壓降U和電流強度I之間的具體關系來計算。所述電氣電阻有利地由下列關系式給 出R= (U-E)/I，其中E是反電動勢(e.m.f.)。電流強度I可在每一周期k中被測量或者 確定。所述反電動勢E典型地被設置為等于1.5V和1.9V之間的值。已經(jīng)證明，對于陽極 (10，10’)和液態(tài)鋁的液層⑶之間的一給定的距離，電壓降U或者電氣電阻R是電解浴(7) 中的實際的氧化鋁濃度的函數(shù)。當濃度的重量百分比在約和約3%之間時，該函數(shù)快速 下降，在重量百分比約為3. 5%時下降到最小值，然后再緩慢上升至約重量百分比3. 5%以 上。在每一控制周期中，電氣參數(shù)EP至少被測量一次；在至少一個前控制周期k中， 確定電氣參數(shù)EP的變化率P(k)。所述變化率P(k)通過使用至少在控制周期k中得到的 電氣參數(shù)EP的測量值確定，所述控制周期k在后控制周期k’稍前，即控制周期k = k’ -1。 典型地，變化率P(k)通過使用指定數(shù)目Nm個控制周期中得到的電氣參數(shù)EP的測量值來確 定，所述控制周期在后控制周期k’稍前，即控制周期k’ -l，k’ -2，…，k’ -Nm，其中Nm典型 地在1至60之間，包括1和60?？刂浦芷诘闹付〝?shù)目Nm通常被選擇為使得它包含典型地 為5分鐘至60分鐘之間的一段時間。為了考慮到管理操作的影響，本發(fā)明的方法進一步包括注意槽(1)上的擾動性管 理操作的性能。更精確地，本方法包括注意控制周期kp，在此控制周期kp期間，認為啟動了 槽(1)上的任一擾動性管理操作。根據(jù)本發(fā)明，在每一隨后的周期k’中以被設置為等于M(k’)XB(k’)的指定下料 速率SR(k’)添加氧化鋁，其中B(k’)是對應于穩(wěn)態(tài)下料速率的調(diào)控下料速率，即一種不存 在擾動性操作時的合適的下料速率，且M(k’ )是補償由所選擇的管理操作所引起的對槽的 擾動的調(diào)整因數(shù)。調(diào)整因數(shù)M(k’)使得能夠區(qū)別和考慮基本上穩(wěn)定的情況和擾動性情況， 在所述基本上穩(wěn)定的情況下，很長時間未發(fā)生擾動性管理操作；在所述擾動性情況下，最近 的擾動性管理操作已經(jīng)向槽中添加了過量的氧化鋁，例如陽極更換操作、恢復保護層操作 或者金屬出液操作，這些操作經(jīng)常向電解浴中引入大量的氧化鋁。所述陽極更換操作包括 打破磨損的陽極周圍的保護層、移除磨損的陽極以及插入更換的陽極。在更換陽極之后，在 更換的陽極周圍的保護層被重新恢復。對于每一隨后的控制周期k’都確定調(diào)控下料速率B(k’ )和調(diào)整因數(shù)M(k’)。為了精確地控制電解浴(7)中的氧化鋁濃度，調(diào)控下料速率B (k’ )在對應于槽的
10欠下料時的慢下料速率和對應于槽的過下料時的快下料速率之間交替。更精確地，本發(fā)明 的方法包括選擇至少一個慢下料速率Bs和一個快下料速率~，并且當滿足過下料標準時將 調(diào)控下料速率B (k’ )設置為等于快下料速率~，以及當滿足欠下料標準時將調(diào)控下料速率 B(k’ )設置為等于慢下料速率Bs，由此來確定后控制周期k’的調(diào)控下料速率B(k’)。典 型地，所述慢下料速率Bs被設置為一個值，該值低于電池的氧化鋁的基本消耗率的10%至 50 %，更典型20 %至35 %，并且更優(yōu)選地20 %至30 %，包括端值；而快下料速率~被設置 為一個值，該值高于電池的氧化鋁的基本消耗率的10%至50%，更典型地20%至35%，并 且更優(yōu)選地20%至30%，包括端值。所述槽的氧化鋁的基本消耗率通常被設置為等于槽的 實際需求，其典型地通過記錄在至少一個指定的時間段中添加至槽的氧化鋁的總量Qt以 及計算對應的平均或者中間速率(即，每單位時間氧化鋁的量)來確定。根據(jù)本發(fā)明的下料速率的調(diào)整，使得能夠在保持調(diào)控下料速率B(k’ )在至少慢下 料速率和快下料速率之間交替時，修正所述調(diào)控下料速率B (k’ )使其更好地對應于槽的實 際需求。申請人已經(jīng)觀察到，由于全力地對電解浴中的氧化鋁濃度進行嚴格控制，在欠下料 階段期間尤為如此，這種方法保證了槽的有效下料速率的精確控制并且有效地降低了陽極 效應的發(fā)生率。本發(fā)明的方法典型地包括通過將第一控制周期的調(diào)控下料速率B(I)設置為等于 Bs來啟動一系列控制周期。有利地，該方法包括確定基本下料速率B。；選擇至少一個小于1的慢下料速率系數(shù)Ks ( S卩，Ks < 1)并且設置慢下料速率Bs等 于 B0XKs;選擇一個大于1的快下料速率系數(shù)Kf ( BP, Kf > 1)并且設置快下料速率~等于 B0 X Kf。慢下料速率系數(shù)Ks典型地在0. 5至0. 9之間，更典型地在0. 65至0. 8之間，并且 更優(yōu)選地在0.7至0.8之間，包括端值?？煜铝纤俾氏禂?shù)Kf典型地在1. 1至1.5之間，更 典型地在1. 2至1. 35之間，并且更優(yōu)選地在1. 2至1. 3之間，包括端值。正常地，當所述調(diào)控下料速率B (k’ )大于B。時，其對應于槽的過下料情況；以及， 當所述調(diào)控下料速率B (k’)小于B。時，其對應于槽的欠下料情況。下料速率系數(shù)K以及調(diào) 控下料速率B (k’ )通常至少在欠下料階段(phi)和過下料階段(pM)之間交替，在所述欠 下料階段(Phl)中，下料速率系數(shù)K等于慢下料速率系數(shù)Ks (并且在此階段中，所述調(diào)控下 料速率B(k’)等于慢下料速率Bs)，以及在所述過下料階段(ph2)中，下料速率系數(shù)K等于 快下料速率系數(shù)Kf (并且在此階段中，所述調(diào)控下料速率B (k’)等于快下料速率Bf)。包括 在上述階段中的控制周期的數(shù)目未被預確定因為它是由所決定方案的應用產(chǎn)生的。當使用點式下料機以及直接調(diào)整時間間隔δ t的持續(xù)時間而不調(diào)整下料速率時， 即，當下料速率以每單位時間的脈沖表示時，慢下料時間間隔δ ts、快下料時間間隔δ tf以 及基本下料時間間隔δ t?？煞謩e替代慢下料速率Bs、快下料速率~以及基本下料速率B。。圖4示出了本發(fā)明的一種可能的實施方案。根據(jù)本實施方案，指定連續(xù)的時間間 隔δ t，且在每一指定的時間間隔δ t內(nèi)由每一下料機設備00)添加量為A的氧化鋁，從而 產(chǎn)生一個等于NXQ。/ δ t的有效下料速率(圖4(A))。方便地，該方法包括設置參考時間間
11隔St。以及設置等于St。/K的實際時間間隔δ t，其中K是時間調(diào)整系數(shù)(圖4(B))。參 考時間間隔St。典型地在10秒至200秒之間。所述時間調(diào)整系數(shù)K對應于被選擇用來計 算調(diào)控下料速率B (k’ )的下料速率系數(shù)。 如圖4 (A)、圖4⑶和圖4 (C)所示，調(diào)控下料速率在慢下料速率δ t = δ t。/Ks (對 應于B(k，) =B0XKs)和快下料速率5t = 5^^(對應于^) =B0XKf)之間交替，其 中B。= NXQ。/St。。如圖4(C)所示，這種可能的實施方案生成一系列調(diào)整循環(huán)RCi,每一循 環(huán)包括第一階段Phl和第二階段ph2，并且每一階段包括至少一個控制周期(在圖4(C)示 出的實例中，每一階段都包括三個控制周期)。調(diào)整循環(huán)的總持續(xù)時間RTi由調(diào)整過程計算 得到。有利地，調(diào)控下料速率系數(shù)或者時間調(diào)整系數(shù)K從有限數(shù)目的值中選擇。例如，調(diào) 控下料速率系數(shù)K有利地從包括至少一個慢下料速率系數(shù)Ks (Ks < 1)以及至少一個快下料 速率系數(shù)1^(1^ > ι)的組中選擇?；鞠铝纤俾蔅。優(yōu)選地等于一個可使用法拉第定律確定的槽的需求的估計值 (假定B。大約等于1. 06 X I X電流效率(kg氧化鋁/分鐘)，其中電流強度I規(guī)定為IOOkA)。 基本下料速率B?？梢允且粋€常數(shù)值。然而，優(yōu)選地，基本下料速率B。被調(diào)整，以便基本上等 于對應于槽的實際需求的值，該槽的實際需求在近期未發(fā)生擾亂性管理操作時優(yōu)選地被估 計。下面描述調(diào)整所述基本下料速率B。的過程。申請人注意到基本下料速率B。的調(diào)整使 得能夠進一步改進氧化鋁的控制，由此進一步降低發(fā)生陽極效應的數(shù)目。當時間間隔St而非下料速率被直接地調(diào)整時，所調(diào)整的基本下料時間間隔St。 可由調(diào)整的基本下料速率B。使用關系式δ t。= NXQ0/B0確定，其中( 。是由每一點式下料 機提供的氧化鋁的標稱量A。優(yōu)選地，本發(fā)明的方法包括選擇指定數(shù)目 個控制周期；當在給定的后控制周 期k’之前的小于指定數(shù)目 個控制周期未啟動擾動性管理操作時，則根據(jù)第一方案確定 基本下料速率B。；以及，當在給定的后控制周期k’之前的小于指定數(shù)目 個控制周期啟動 了任意一個擾動性管理操作時，則根據(jù)第二方案確定基本下料速率B。。根據(jù)本發(fā)明的有利的實施方案，在控制周期kp中啟動了槽(1)上的任一擾動性管 理操作，在該控制周期kp后的指定數(shù)目 個控制周期中，所述基本下料速率B。被設置為等 于常數(shù)值β。。換句話說，在被認為持續(xù)了 KXT的控制周期的擾動周期中，基本下料速率 B。被設置為等于常數(shù)值β。。本實施方案旨在避免在擾動性管理操作啟動之后的擾動時間 間隔中的調(diào)控下料速率B(k’ )的基本偏移。常數(shù)值β。典型地被設置為等于值B。，所述值 B。被確定用在控制周期kp中。調(diào)整過程可以記錄槽的實際需求。典型地，通過記錄在至少一個持續(xù)時間為D的 參考周期A中添加至槽的氧化鋁的總量Qt，以及通過將基本下料速率B。設置為等于Qt/D 或者Qt/D的平均值或者中間值，來確定所述基本下料速率B。。優(yōu)選地在調(diào)整過程的靜態(tài)周 期中選擇所述參考周期A，從而避免擾動性管理操作對槽需求的估計造成的影響。根據(jù)調(diào)整基本下料速率的另一過程，計算至少一個參考周期A的有效的下料速率 B,以及基本下料速率B。被設置為等于為一個或多個參考周期A所獲得的有效的下料速率B 的修勻值β。在下面所描述的用于比較測試的有利的實施方案中，本發(fā)明的方法包括
選擇指定數(shù)目Na個參考周期~，其中在任一所述參考周期^之前的小于指定數(shù)目 個控制周期的至少一段時間內(nèi)未啟動所述擾動性管理操作；確定每一參考周期Aj的持續(xù)時間Dj ；確定在每一參考周期A^中所添加至所述槽(1)的氧化鋁的總量％ ；通過關系式Bj = Qj/DJ來計算每一參考周期Aj的有效的下料速率Bj ；以及將基本下料速率B。設置為等于為每一參考周期Aj所獲得的有效的下料速率Bj的 修勻值β。如此計算出的基本下料速率B。典型地用于在指定數(shù)目Na個參考周期Ki稍后的整 個參考周期中。參考周期A^典型地對應于包括在欠下料階段(phi)的末端和隨后的欠下料階段 (phi，)的末端之間的控制周期，如圖4(C)所示。控制周期的指定數(shù)目 等于T。p/T，其中Τ。ρ是任一種擾動性管理操作在其中產(chǎn)生 后續(xù)影響的持續(xù)時間。持續(xù)時間T。pW型地在3小時至12小時之間。持續(xù)時間T。p通常通 過測量所確定。擾動性管理操作的持續(xù)時間遠遠短于它們所產(chǎn)生的后續(xù)影響的持續(xù)時間， 即，與擾動性管理操作所產(chǎn)生的后續(xù)影響的持續(xù)時間相比，在所述擾動性管理操作被啟動 后不久，所述擾動性管理操作就完成了。所述指定數(shù)目Na個參考周期A^典型地對應于在后控制周期k’稍前的完整的參考 周期~。圖5 (A)示出了這樣一種示例，其中所述參考周期^的指定數(shù)目Na等于6，且形成 了一個用于計算有效的下料速率h的修勻值β的連續(xù)的參考周期組G，即參考周期I1至 A_6。包括后控制周期k’的參考周期Α。不是該組的一部分。當指定數(shù)目Na個參考周期Aj與管理操作(PO)重疊，或者在任一參考周期Aj之前， 其中至少一個擾動性管理操作(PO)已被啟動的一段時間小于指定數(shù)目 個控制周期時， 則對應的參考周期^不被計算在內(nèi)，并且優(yōu)選地被恰好在所述擾動性管理操作的啟動之前 的對應數(shù)目的參考周期^所替代。圖5(B)示出了這樣一個示例，其中參考周期^的指定 數(shù)目Na等于6，并且為了計算有效的下料速率Bj的修勻值β，將參考周期Aj分為兩個連續(xù) 的參考周期組(Gl和G2)組G1，包括參考周期Α+ Α_2和Α_3 ；組G2，包括參考周期Α_23、Α_24 和八_25。所述兩個組被管理操作(PO)和對應的持續(xù)了 個控制周期的擾動周期分開。所 述與擾動周期重疊的參考周期Α_4，…，Α不被考慮到有效的下料速率I的修勻值β的 計算中。包括后控制周期k’的參考周期Α。不是該組的一部分。為了考慮到循環(huán)通過所述槽的電流強度I的可能變化，本發(fā)明的方法有利地包 括在每一參考周期A^中確定強度I的平均值<1>，以及使用關系式B」=(<1>/1。)X (Qj/ Dj)來計算每一參考周期^的有效的下料速率Bp其中I。是參考電流強度。所述修勻值β典型地是為每一參考周期^所獲得的有效的下料速率h的平均值 或者中間值。例如，在平均值的示例中，將要被使用的基本下料速率B。被設置為等于β = (BfB2+…+BJ/Na = ( / + / +…+QJDJ/Na，其中 B1 = Q1ZD1 是 j = 1 的有效的下料 速率，B2 = Q2ZO2是j = 2的有效的下料速率，……，以及BNa = QNa/DNa是j = Na的有效的 下料速率。例如，在中間值的示例中，B」的值以增值數(shù)列被分類和布置如果參考周期Aj的 指定數(shù)目Na是奇數(shù)，則基本下料速率B?？杀辉O置為等于數(shù)列中(Na+l)/2位置處的B」的值 (小于B。的Bj值的數(shù)目則等于大于B。的Bj值的數(shù)目)；如果參考周期Aj的指定數(shù)目Na是偶數(shù)，則基本下料速率B?？杀辉O置為等于Na/2位置處的Bj值和(Na/2) +1位置處的Bj值的 代數(shù)平均，即在數(shù)列的中間處的h的兩個連續(xù)值的平均值。參考周期^的指定數(shù)目隊大 于或者等于1，并且優(yōu)選地從3至30，典型地從4至12，包括端值。在本發(fā)明的有利的變體中，該方法進一步包括在第一補充數(shù)目N’ a個參考周期Aj. 中計算為每一參考周期Ki所獲得的有效的下料速率B」的第一補充修勻值β ’，其中N’ a > Na。在基本下料速率B。所允許的值的安全范圍內(nèi)，第一補充修勻值β’有利地用作參考值。 更精確地，該方法有利地包括確定在第一補充數(shù)目N’ a個參考周期Aj中為每一參考周期Aj所獲得的有效的下 料速率h的第一補充修勻值β，；為安全范圍選擇第一半寬度Wmax和第二半寬度Wmin ；如果所獲得的B。值大于β ’ +Wmax，則將基本下料速率B。設置為等于β ’ +Wfflax ；如果所獲得的B。值小于β ’ -Wmin，則將基本下料速率B。設置為等于β ’ -Wfflin0優(yōu)選地，參考周期Aj的第一補充數(shù)目N’ a非常大，典型地在1000到5000之間，從 而提供槽的需求的長期估計。然后第一補充修勻值β ’和參考周期^的第一補充數(shù)目N’a 可分別用作長期修勻值β，和參考周期^的長期數(shù)目N’ a。第一半寬度Wmax典型地在第一補充修勻值β，的0%至15%之間，并且更典型地 在5%至12%之間，而第二半寬度Wmin典型地在第一補充修勻值β，的0%至15%之間，并 且更典型地在5%至12%之間，同一時間所述0%值僅被用于所述半寬度的其中之一。在本發(fā)明的另一有利的變體中，該方法進一步包括選擇第二補充數(shù)目N” a個參考周期Aj ；為下料速率選擇標準的偏移偏差δ B ；確定每一參考周期Aj的持續(xù)時間Dj ；在每一參考周期^中，確定添加至所述槽(1)的氧化鋁的總量％ ；用關系式B」=( / 計算每一參考周期^有效的下料速率Bj ；使用后控制周期k’稍前的N” a個參考周期^來計算第二補充修勻值β ”；如果第二補充修勻值β ”和乘積B。XM(k’)之間的差值大于標準的偏移偏差ΔΒ， 即如果β ” _B。M(k’ ) > ΔΒ，則宣布存在下料異常。參考周期^的第二補充數(shù)目選地在1至5之間，包括端值。然后第二補充 修勻值β ”和參考周期^的第二補充數(shù)目N” 3可分別用作短期修勻值β ”和參考周期Aj 的短期數(shù)目N” a。第二補充修勻值β ”典型地是為每一參考周期Aj所獲得的有效的下料速率Bj的 平均值或者中間值。因此，第二補充修勻值β”可以使用與修勻值β相同的算法來計算。 然而，所述第二補充修勻值β ”的計算可包括與管理操作重疊的參考周期^ ；或者在任一 參考周期々」之前，其中至少一個擾動性管理操作已被啟動的小于指定數(shù)目 個控制周期的 一段時間。換句話說，與修勻值β的計算相比較，第二補充修勻值β”的計算不排除擾動 周期。優(yōu)選地，當下料被宣布為異常時，該方法包括旨在消除引起異常行為原因的修正 措施。典型地，該方法包括使用所計算的指定下料速率SR(k’ )來為所述槽下料，所述下料 速率SR(k’)可被設置等于第二補充修勻值β ”或者一些其他合適的值，并且檢查所述槽以確定產(chǎn)生異常行為的原因。通過能夠識別槽的異常下料行為以及消除該異常的來源，發(fā)現(xiàn)本變體可進一步限 制陽極效應的發(fā)生。典型地，這種異常行為是由點式下料機發(fā)生故障或者保護層(9)中的 下料開口(13)的堵塞所造成的。標準的偏移偏差ΔΒ典型地在乘積B。XM(k’ )的5%至30%之間，并且更典型地 在10%至15%之間。欠下料標準典型地基于時間。方便地，已經(jīng)逝去的時間由從快下料速率~開始后 已經(jīng)完成的控制周期的數(shù)目Nf給定。更精確地，本發(fā)明的方法包括計算從調(diào)控下料速率 B(k’ )最后被設置為等于~開始后所逝去的控制周期的數(shù)目Nf，以及如果NfXT大于指定 的過下料的時間段Tf時，設置調(diào)控下料速率B (k’ )等于Bs。根據(jù)該實施方案，對于一個指 定的過下料時間段Tf，調(diào)控下料速率B (k’)被保持等于快下料速以及，當指定的過下 料時間段Tf已經(jīng)逝去時，則將調(diào)控下料速率B(k’)設置為等于慢下料速率Bs。所述指定的 過下料時間段Tf典型地在10分鐘至60分鐘之間。過下料標準基于至少一個電氣參數(shù)EP。根據(jù)本發(fā)明，當變化率P (k)超出參考變化 值P。時，調(diào)控下料速率B(k’)被設置為等于快下料速率~。換句話說，只要電氣參數(shù)EP的 變化率P(k)小于參考變化值P。，則調(diào)控下料速率B (k’)就被保持等于慢下料速率Bs，以及 當電氣參數(shù)EP的變化率P(k)達到或者超出參考變化值P。時，則將調(diào)控下料速率B(k’)設 置等于快下料速率~。變化率P(k)對應于斜率。如果電氣參數(shù)EP被表示為槽的電阻，則 參考變化值P。典型地在IOp Ω /s至200ρ Ω /s之間；當電氣參數(shù)EP被表示為槽的電壓時， 參考變化值P。典型地在5 μ V/s至50 μ V/s之間，更典型地在10 μ V/s至30 μ V/s之間。根據(jù)本發(fā)明的有利的變體，該方法進一步包括選擇一個臨界持續(xù)時間Dc ；記錄從所述調(diào)控下料速率B (k’ )最后被設置為等于慢下料速率Bs開始后已經(jīng)逝 去的時間Tsf ；如果Tsf大于D。并且如果電氣參數(shù)EP的變換率P (k)仍小于參考變化值P0,則至 少一次將調(diào)控下料速率B (k’ )設置為小于慢下料速率Bs的減小的值B。。臨界持續(xù)時間D。典型地在15min至60min之間。所述減小的值B。典型地為Bs的 至10%，包括端值。這一變化能夠使調(diào)整循環(huán)RCi的持續(xù)時間保持在一個可接受的范圍內(nèi)，且避免其 較大的波動。在該變體的優(yōu)選的實施方案中，小于慢下料速率Bs的值B。隨時間逐漸減少，典型 地是以線性的或者以梯狀的方式。例如，一種根據(jù)本變體的方法可有利地包括選擇臨界持續(xù)時間Dc;選擇增量持續(xù)時間D’選擇增量的欠下料參數(shù)ABs ；記錄從調(diào)控下料速率B(k’ )最后被設置為等于慢下料速率Bs開始后所逝去的時 間 Tsf ；如果Tsf大于D。+N。XD’。并且小于D。+(N。+1)XD’。，并且如果電氣參數(shù)EP的變化 率p(k)仍小于參考變化值P。，則將調(diào)控下料速率B(k’)設置為等于Bs-(N。+l) X ΔBs，其中Nc是任何大于或者等于零的整數(shù)。所述增量持續(xù)時間D’。典型地在5min至IOmin之間，包括端值。所述增量的欠下 料參數(shù)ABs典型地在Bs的至3%之間，包括端值。該實施方案進一步有利于調(diào)整循環(huán)RCi的持續(xù)時間的縮短。如圖6(A)所示出的，該實施方案使得調(diào)控下料速率B (k’ )的以一個等于ABs的 增量減少值的梯狀減少。在該實例中，如圖6(B)和圖6(C)進一步示出的，當從換成慢下料 速率Bs開始后所逝去的時間超出臨界持續(xù)時間D。時，電氣參數(shù)EP的變化率P (k)沒有超出 參考變化值P。。然后調(diào)控下料速率B (k’)被設置為等于Bs-Δ Bs。由于當?shù)扔谠隽砍掷m(xù)時 間D’。的又一時間逝去時，電氣參數(shù)EP的變化率P(k)仍未超出參考變化值P。，則調(diào)控下料 速率B(k’ )被設置為等于BS-2X ABs的值。由于在等于增量持續(xù)時間D’。的又一時間逝 去之前，電氣參數(shù)EP的變化率P(k)已經(jīng)超出了參考變化值P。，所以調(diào)控下料速率B(k’)在 出現(xiàn)交叉點的控制周期末端被換成快下料速率~。優(yōu)選地，調(diào)控下料速率B (k’ )的減少值被限制為一個典型地在Bs的88%至95% 之間的安全的最小值Bmin。臨界持續(xù)時間D。和增量持續(xù)時間D’?？梢苑謩e使用關系式Nd。= D。/T和N’ dc = D’。/T，按照控制周期的數(shù)目 。和N’ dc來表示。調(diào)整因數(shù)M(k’ )被選擇為使得盡管由于擾動性管理操作，過多的氧化鋁被添加至 槽(1)，但是氧化鋁的總的供應量仍以一基本恒定的方式被提供給槽。因此，在執(zhí)行擾動性 管理操作中或之后，指定下料速率SR(k’)減少，直至過多的氧化鋁基本上被槽(1)所消耗。 盡管發(fā)生了擾動性管理操作，但最終結(jié)果是保持穩(wěn)定且接近被選擇用于調(diào)控的有效的欠下 料情況。對于陽極更換操作以及保護層的恢復，調(diào)整因數(shù)M(k’ )典型地在0. 80至0. 95之 間，包括端值；對于金屬出液操作，調(diào)整因數(shù)M(k’)典型地在0. 90至1. 00之間，包括端值， 并且當不考慮擾動性管理操作時，方便地等于1。因此，所述調(diào)整生成了與所選擇的慢下料 速率和快下料速率坻和擬相比降低的有效的慢下料速率和快下料速率，所述降低典型地 小于或者等于20%。這種交替的下料速率的預確定以及適度的調(diào)整能夠縮短參考周期Aj 的持續(xù)時間，并且能夠限制由于添加的氧化鋁的量的波動而對電解浴溫度造成的干擾。原則上，本發(fā)明的方法為每一連續(xù)的擾動性管理操作生成一個指定的調(diào)整因數(shù) Mg(k’)。因此，調(diào)整因數(shù)M(k’)可以是指定的調(diào)整因數(shù)^&’)的組合。為了考慮有限數(shù)目 的之前的擾動性管理操作，以及由此避免堆積越來越多數(shù)目的修正時期，任何擾動性管理 操作的指定調(diào)整因數(shù)Mg(k’)優(yōu)選地在持續(xù)時間中是有限的。更精確地，只考慮在后控制周 期k’之前的小于Ng個控制周期被啟動的擾動性管理操作，其中Ng是槽上執(zhí)行的每一擾動 性管理操作在其中產(chǎn)生后續(xù)影響的周期的閾值數(shù)目。在后控制周期k’之前的Ng個控制周 期對應于先于控制周期k’的周期k’ -Ng至k’ -1 = k。當在后控制周期k’前的小于閾值 數(shù)目Ng個控制周期未啟動擾動性管理操作，則調(diào)整因數(shù)M(k’)優(yōu)選地被設置為等于常數(shù)值 M00換句話說，每一指定函數(shù)Mg(k’)是在開始的周期1^和最后的周期kg+Ng之間的k’的預 確定函數(shù)，并且更優(yōu)選地在其他的任一周期等于M。。以這種方式，在其閾值數(shù)目Ng個周期 之前執(zhí)行的擾動性管理操作不再考慮，因為它們的影響基本上消失了。周期的閾值數(shù)目Ng典型地使得對于陽極更換操作，NgX T在2h (小時)至IOh之間；對于保護層的恢復，NgXT在池至IOh之間；對于金屬出液操作，NgXT在Ih至他之 間。因而，周期的閾值數(shù)目Ng被設置為一個值，該值等于其中采用了下料速率的調(diào)整那些 周期的數(shù)目。周期的閾值數(shù)目Ng典型地等于控制周期的指定數(shù)目 。當在后控制周期k’之前的小于Ng個控制周期未啟動擾動性管理操作時，使用常 數(shù)值M。簡化了根據(jù)本發(fā)明的方法的實施。常數(shù)值M。典型地等于1，使得當擾動性管理操作 的影響基本上消失時，指定下料速率SR(k’ )等于調(diào)控下料速率B (k’)。調(diào)整因數(shù)M(k’)有利地等于對應于最近的擾動性管理操作的指定函數(shù)Mg(k’)。換 句話說，用對應于最近的擾動性管理操作的調(diào)整因數(shù)Mg(k’)取代之前的一個。該實施方案 簡化了本發(fā)明的實施方式，并且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在大多示例中都是滿足要求的。通常以統(tǒng)計的方式，典型地通過監(jiān)控在啟動擾動性管理操作后所引發(fā)的給定槽的 表觀消耗率來預確定指定函數(shù)Mg(k’)。所述表觀消耗率在擾動性管理操作之后的幾個小 時中典型地是時間的強有力的變化函數(shù)。申請人已經(jīng)注意到，表觀消耗率遵循基本可重復 的時間函數(shù)，可以有效地使用簡化的平均曲線來表示本發(fā)明的方法中的這些函數(shù)。所述指 定函數(shù)Mg(k’ )可有利地通過如下方式被預確定通過運行所述槽(1)以及與此相似的槽； 通過將所述槽的最終需求Q(t)記錄為時間的函數(shù)(在所選擇的擾動性管理操作之前或者 之后)；以及，通過將Mg(k’ )設置為等于使在擾動性管理操作的執(zhí)行中或者之后基本上匹 配最終需求Q(t)的數(shù)學函數(shù)。所述指定函數(shù)Mg(k’ )典型地是k’的強有力的變化函數(shù)。申請人:已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所測量的指定函數(shù)Mg(k’ )可以有利地被預設置的數(shù)學函數(shù) Fg(k’)所代替，并且仍獲得基本上與對氧化鋁的控制相同的改進。為了簡化本發(fā)明的實現(xiàn)， 所述預設置的數(shù)學函數(shù)Fg(k’ )可包含一個或多個線性部分。具體地，發(fā)現(xiàn)下列數(shù)學函數(shù)Fg (k’ )是有效的Fg(k' ) = M。其中 k' < kp ；Fg(k' ) =M0X (F0+(I-F0) X (k' _kp)/Ng)其中 kp 彡 k‘彡 kp+Ng ；Fg(k' ) = M。其中 k' > kp+Ng ；其中F。是常數(shù)。該函數(shù)在圖7示出，引起如下步驟當在擾動性管理操作被認為啟動的控制周期 、時，達到最小值F。XM。；而在隨后的Ng個控制周期中，線性地增加回至M。。陽極更換操作 的最小值F。典型地在0. 80和0. 95之間選擇。對于保護層的恢復，最小值F。典型地在0. 80 和0. 95之間選擇，包括端值。對于金屬出液操作，最小值F。典型地在0. 90至1. 00之間選 擇，包括端值。圖8展示了當該方法旨在補償由磨損的陽極的更換(AC)所引起的連續(xù)添加至電 解浴(7)中的多余的氧化鋁時可使用的典型的調(diào)整因數(shù)M(k’)，所述磨損的陽極的更換 (AC)包括打破磨損的陽極周圍的保護層(9)、通過在新的陽極上或者新的陽極周圍添加包 含氧化鋁的粉末材料來恢復保護層(9) (LR)，以及來自所述槽的氧化鋁的出液(MT)，所述 槽的氧化鋁的出液降低了電解浴的上表面并且由此弱化了一部分保護層(9)。如圖8所示，調(diào)整因數(shù)M(k’ )通常限定一系列的下料模式，其包括靜態(tài)下料模式 m。，其中沒有擾動性管理操作影響下料速率并且恒定值M。被用于調(diào)整因數(shù)M(k’ )；以及，擾 動模式mp，其中至少一個擾動性管理操作影響下料速率，并且通過指定函數(shù)^&’)被考慮， 所述指定函數(shù)Mg(k’ )由數(shù)學函數(shù)Fg(k’ )有利地替代。
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在該實例中，在一系列擾動性管理操作之前，調(diào)整因數(shù)M(k’)等于Μ。；當陽極更換 操作被執(zhí)行時，調(diào)整因數(shù)M(k’)在周期Ic1被設置為等于第一函數(shù)F1 (k’)；當新的陽極周圍 的保護層恢復時，調(diào)整因數(shù)M(k’)在周期1 被設置為等于第二函數(shù)F2 (k’)；當從F2(k’)開 始的Ng2個控制周期已經(jīng)逝去時，調(diào)整因數(shù)M(k’)被設置為等于Μ。；當液態(tài)鋁從所述槽出液 時，調(diào)整因數(shù)M(k’)被設置為等于第三函數(shù)&(10 ；當從F3(k’)開始的Ng3個控制周期已經(jīng) 逝去時，調(diào)整因數(shù)M(k’)被設置回至M。。第一函具有最小值M1，第二函數(shù)F2 (k’) 具有最小值M2，以及第三函數(shù)F3 (k’ )具有最小值M3。在所述實例中，修正函數(shù)F2(k’ )和 F3(k’)在時間上很接近，以致當F3(k’)被采用仍未回復至M。，即k3和k2之間的 控制周期的數(shù)目小于^ (k3和1 之間的時間差小于~ X T)。根據(jù)本發(fā)明，通過使用調(diào)整因數(shù)M(k’ )調(diào)整調(diào)控下料速率，這提供了下料速率的 總體修正，其有效地考慮到通過所選擇的擾動性管理操作所添加至槽的多余的氧化鋁，而 根據(jù)本發(fā)明的槽的調(diào)控下料速率的調(diào)整提供了下料速率的補充修正，其有效地考慮一系列 槽中每一單個槽的實際需求。測試例比較測試例被運行以用于評估根據(jù)本發(fā)明的方法對鋁電解槽的性能上的影響。當 這些測試例使用一種最初包括對應于現(xiàn)有技術以及之后被修正以符合本發(fā)明的氧化鋁下 料過程的方法操作時，它們包括對指定的電解槽的觀察報告以及對同樣的電解槽的測量結(jié)^ ο在所有的測試例中，該方法包括在至少慢下料速率Bs和快下料速率~之間的交替 的下料速率。更精確地，如果槽的電氣電阻的變化率p(k’)超出參考變化值P。時，所述調(diào) 控下料速率B (k’ )被設置為等于快下料速率以及，當所述快下料速率~被應用了持續(xù) 一指定的時間段時，所述調(diào)控下料速率B (k’ )被設置為等于慢下料速率Bs。所述槽最初根據(jù)使用慢下料速率Bs和快下料速率~之間的交替下料速率而沒 有對調(diào)控下料速率B(k’)的任何調(diào)整的氧化鋁調(diào)控方法操作。換句話說，指定下料速率 SR(k’ )等于在慢下料速率Bs和快下料速率~之間交替的、且沒有任何調(diào)整因數(shù)的調(diào)控下 料速率B(k’)。此后，該方法被修改，以便包括根據(jù)本發(fā)明的下料速率的調(diào)整。更精確地，指定下 料速率SR (k’ )被設置為等于M(k’)XB(k’)，其中M(k’ )是一預確定的調(diào)整因數(shù)，并且當 一個或多個擾動性管理操作在先于控制周期k’的任一指定數(shù)目的控制周期中被啟動時， M(k’ )被設置為等于時間的預確定函數(shù)，否則M(k’ )被設置為等于1。在以下描述的測試例中，調(diào)整因數(shù)M(k’)與圖7或圖8中示出的相似。調(diào)整因數(shù) M (k’)對于所有槽來說都相同。M。被設置等于1?？刂浦芷诘某掷m(xù)時間T等于15s(秒)。 控制周期的閾值數(shù)目Ng被選擇，從而對于陽極更換操作以及對于保護層的恢復，NgXT = 他(小時)；對于金屬出液操作，NgXT = 3h。對于陽極更換操作AC( S卩，M1)以及保護層的 恢復LR(即，12)，最小值虬\。( = 111、112或者13)被設置為等于0.91 ；對于金屬出液操作 MT (即，M3)，最小值M0XF0 ( = M” M2或者M3)被設置為等于0. 98。根據(jù)本發(fā)明，該方法進一步被修正，以便包括對基本下料速率B。的調(diào)整。參考周期 Aj的指定數(shù)目Na等于6，且控制周期的指定數(shù)目 等于Ng?；鞠铝纤俾蔅。被設置為等 于在控制周期k’之前的所選擇的6個參考周期Ki的為每一個參考周期Ki所獲得的有效的下料速率Bj的修勻值β。所述修勻值β是6個有效的下料速率Bj的中間值。如圖5(A) 所示，當參考周期中未發(fā)生擾動性管理操作時，所述6個參考周期^是連續(xù)的參考周期。如 圖5(B)所示，當所述參考周期與管理操作相重疊時，所述6個參考周期Α,皮分割為兩個連 續(xù)的組。測試例1一系列被升壓至約500kA的三個原型電解槽使用上文描述的方法運行兩年。電流 強度-電解浴重量的比率是62. 5kA/ton。該槽裝備有氧化鋁下料機設備。所述槽使用采用慢下料速率Bs和快下料速率&的標準的氧化鋁下料調(diào)控方法來 運行。所述慢下料速率約低于槽的平均需求的25% (即，Ks = 0.75)；以及，所述快下料速 率約高于槽的平均需求的25% ( S卩，Kf = 1. 25)。觀察到的發(fā)生陽極效應的平均速率約為0. 1次陽極效應/槽/天(AE/cell/day)。然后所述氧化鋁下料速率如上面詳細描述的那樣被修改，以便包括根據(jù)本發(fā)明的 調(diào)整機制，同時保持慢下料速率約低于槽的平均需求的25%以及快下料速率約高于槽的平 均需求的25%。調(diào)整機制考慮了陽極更換操作和金屬出液操作的影響。然后，發(fā)現(xiàn)發(fā)生陽極效應的平均速率急劇減少至O.OlAE/cell/day以下的值。進 一步地，結(jié)果表明在179天的時間間隔中沒有發(fā)生任何陽極效應，其對應于發(fā)生陽極效應 的速率等于 0. 006AE/cell/day。測試例2一組120個AP30電解槽根據(jù)使用慢下料速率Bs和快下料速率~的標準氧化鋁下 料調(diào)控方法來操作。所述槽裝備有氧化鋁下料機設備。慢下料速率約低于槽的平均需求的 25%，以及快下料速率約高于槽的平均需求的25%。電流強度為320kA。電流強度-電解浴重量的比率為50kA/ton。然后氧化鋁下料速率按照上面的詳細描述被修改，以便包括根據(jù)本發(fā)明的調(diào)整機 制，而將慢下料速率保持為約低于槽的平均需求的25%，以及將快下料速率保持為約高于 槽的平均需求的25%。調(diào)整機制考慮了陽極更換操作和金屬出液操作的影響。在非擾動周期中和擾動周期中，每一槽的對應的有效的欠下料速率均被確定和記 錄。這一測試例顯示，槽和槽之間的有效的欠下料速率在非擾動周期中基本一致，而 在擾動周期中則顯著地變化。根據(jù)本發(fā)明的調(diào)整機制的實施顯著地減少了擾動周期中的欠 下料速率的平均變化(平均變化值從約12%至約6% )。該測試例進一步表明該槽的氧化鋁基本消耗——其在非擾動周期中被確定—— 在槽和槽之間顯著地變化，以及根據(jù)本發(fā)明的調(diào)控下料速率B(k’ )的調(diào)整機制使得考慮每 一槽的指定需求成為可能。測試例3在鋁生產(chǎn)工廠的一系列的AP30電解槽中，其中一組140個槽被選擇用于持續(xù)幾個 月的試驗。所述槽包括氧化鋁下料機設備。所述在槽中循環(huán)的電流的平均強度約為355kA。 所述電流強度-電解浴重量的比率為55kA/ton。慢下料速率Bs約低于槽的平均需求的30%，以及快下料速率&約高于槽的平均 需求的30%。應用快下料速率~的指定時間段等于1500s。電氣電阻參數(shù)EP被表示為槽
19的電阻，以及參考的變化值P。被設置等于63ρ Ω /s。所述槽最初根據(jù)使用在慢下料速率Bs和快下料速率~之間的交替下料速率且沒 有任何調(diào)控下料速率B (k’ )的調(diào)整的氧化鋁下料調(diào)控方法來操作。然后該組140個槽被分割為第一子組和第二子組。每一子組包括70個槽。所述 第一子組的槽與第二子組的槽相互交叉放置，從而使這兩個子組基本上相同(更精確地， 每個第二槽被分配至第二子組)。所述第一子組的調(diào)控方法保持不變。所述第二子組的調(diào)控方法被修改，以便包括根據(jù)上面所詳細描述的本發(fā)明的下料 速率的調(diào)整。在對第二子組的槽的調(diào)控方法修改之前以及之后的一段時間里，對于該組中的所 有槽，隨時間確定和記錄陽極效應的發(fā)生、電流強度、添加至槽的氧化鋁的量、槽所生產(chǎn)的 鋁的量以及電流效率。在第二子組的槽中，在所述調(diào)控方法修改之前的時間段持續(xù)了約6 個月(在下文中稱為“第一時間段”)；而在第二子組的槽中，在所述調(diào)控方法修改之后并且 完全地根據(jù)本發(fā)明進行實施時的時間段持續(xù)了約4個月(在下文中稱為“第二時間段”)。以統(tǒng)計方式來分析在調(diào)控方法的修改之前以及之后所述槽所獲得的結(jié)果，從而減 少額外擾動——例如，槽周圍的環(huán)境溫度的改變以及碳粉形成周期——的影響。該統(tǒng)計分 析結(jié)果表明在第二時間段中第二子組的槽中所獲得的陽極效應發(fā)生的平均速率比第一時間 段中的全部初始組的陽極效應發(fā)生的平均速率低45%。在第二時間段中第二子組的槽中的 平均電流效率比相同時間段中第一子組的槽中的平均電流效率高0. 47%，且比第一時間段 中的全部初始組的槽中的平均電流效率高0.43%。因此，根據(jù)本發(fā)明的調(diào)控方法的實施顯 著地降低了陽極效應的發(fā)生率，同時顯著地增加了電流效率。在第二子組的調(diào)控方法修改之前，平均有效的欠下料速率逐漸地從陽極變化不久 之后的約低于所選擇的慢下料速率Bs的7. 5% (即，-22. 5%)的最大值，變化至陽極變化之 后的12個小時的約低于所采用的慢下料速率Bs的2%至3%的值，由于其他事件例如金屬 出液操作，具有數(shù)量級為的波動。因此，與低于槽的平均需求的30%的設定值相比，所 述平均有效的欠下料速率相當于具有逐漸地從約25% (即，7. 5% /30% )至約3%和10% (1% /30%和3% /30% )之間的偏差，在整個陽極變化循環(huán)中具有平均值8%。在第二子組的調(diào)控方法修改之后，由于調(diào)控下料速率B(k’ )的調(diào)整，修正值逐漸 地從陽極變化不久之后的約低于所選擇的慢下料速率Bs的6. 5% (即，-23. 5% )的最大 值至陽極變化之后的10個小時的約低于所采用的慢下料速率Bs的0. 5%至2%的值(即， 在和-29. 5%之間)，具有小于0. 5%的波動。與低于槽的平均需求的30%的設定值 相比，修正值能夠?qū)⑵顪p少至小于7 %的值(即，2 %/30 ，在整個陽極變化循環(huán)中具有 平均值2%。在第二子組的調(diào)控方法修改之前，該子組中有效的欠下料速率的差額的標準偏差 約等于2%。因此，95%的槽顯示出有效的欠下料速率在第二子組的槽的平均有效的欠下料 速率的士4%內(nèi)。這相當于約士 13% ( S卩，士4% /30% )槽-槽的波動。在所述第二子組的調(diào)控方法的修改之后，由于基本下料速率B。的單獨調(diào)整，第二 子組中的每一槽的下料速率的修正使標準偏差值降低約0.9%，這相當于約士6% (即，士 1.8% /30% )槽-槽的波動。 因此，調(diào)控下料速率B(k’ )的調(diào)整所引起的修正在陽極變化之后對所有的槽起主 導作用，同時基本下料速率B。的單獨調(diào)整所引起的修正能夠減少偶然出現(xiàn)不正?，F(xiàn)象的槽
的數(shù)目。
參考難〔字
1槽
2容器
3殼
4，4’耐火材料
5陰極布置
6集電棒
7電解浴
8液態(tài)鋁的液層
9保護層
10，10'陽極
11，11'陽極桿
12，12'陽極束
13開口
20下料機設備
30料斗
31儲存器
32溜槽或斜槽
33定量器
34第一致動器
40打殼機
41MIa ffl
42第二致動器
權利要求
1.一種在電解槽(1)中生產(chǎn)鋁的方法，所述槽(1)包括容器0)，多個陽極(10，10’)， 以及至少一個能夠向所述槽(1)中傳送大量氧化鋁粉的下料機設備(20)，所述槽(1)包括 其中溶解有氧化鋁的電解浴(7)，所述陽極(10，10’)和電解浴(7)被由包含氧化鋁的粉末 狀材料制成的保護層(9)所覆蓋，所述方法包括使具有強度I的電流循環(huán)通過所述槽(1)，以便還原所述氧化鋁，從而生產(chǎn)液態(tài)鋁⑶；在所述槽(1)上執(zhí)行管理操作；為所述槽(1)選擇對所述電解浴(7)中的氧化鋁濃度敏感的電氣參數(shù)EP; 設立一系列持續(xù)時間為T的控制周期； 在每一控制周期中測量所述電氣參數(shù)EP ； 在至少一個前控制周期k中確定所述電氣參數(shù)EP的變化率P (k)； 選擇至少一個慢下料速率Bs和一個快下料速率~ ；確定后控制周期k’的調(diào)控下料速率B(k’)如果所述變化率P(k)已超出參考變化值 P0,那么設置調(diào)控下料速率B (k’)等于所述快下料速率~，而當滿足欠下料標準時則將調(diào)控 下料速率B (k’ )設置為等于慢下料速率Bs ；在所述后控制周期k’中，以指定下料速率SR(k’ )增加氧化鋁； 其中所述方法進一步包括識別能夠為所述電解浴(7)中引入多余的氧化鋁的槽(1)上的擾動性管理操作； 注意其中啟動了所述槽(1)上的任一擾動性管理操作的控制周期kp; 將所述指定下料速率SR(k’)設置為等于"1^)乂8(1^)，其中11(1^)是調(diào)整所述調(diào)控 下料速率B(k’ )的預確定的調(diào)整因數(shù)，從而考慮由所述多余的氧化鋁所引起的所述槽的需 求的減少。
2.根據(jù)權利要求1所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中所述擾動性管理操作選自陽極更換操 作、保護層的恢復操作以及金屬出液操作。
3.根據(jù)權利要求1-2中任一所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中當在所述后控制周期k’之前 的小于閾值數(shù)目Ng個控制周期未啟動擾動性管理操作時，所述調(diào)整因數(shù)M(k’)等于常數(shù)值M0。
4.根據(jù)權利要求1-3中任一所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中所述調(diào)整因數(shù)M(k’)等于對應 于最近的所述擾動性管理操作的指定函數(shù)Mg (k’ )。
5.根據(jù)權利要求4所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中所述指定函數(shù)Mg(k’)等于預設置的數(shù) 學函數(shù)Fg(k’)，所述數(shù)學函數(shù)Fg(k’)被這樣定義Fg(k' ) =M。其中k' <kp;Fg(k')= M0X (F0+(I-F0) X (k' -kp)/Ng)其中 kp<k' <&+ ；并且&0^ )=厘。其中1^' > kp+Ng ； 其中F。是常數(shù)。
6.根據(jù)權利要求1-5中任一所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中所述方法進一步包括 確定基本下料速率B。；選擇小于1的至少一個慢下料速率系數(shù)Ks，并且將慢下料速率Bs設置為等于B。XKS ； 選擇大于1的一個快下料速率系數(shù)Kf，并且將快下料速率~設置為等于B。XKf。
7.根據(jù)權利要求6所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中所述基本下料速率B。等于所述槽的需求 的估計值。
8.根據(jù)權利要求6-7中任一所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中在所述啟動了所述槽(1)上的 任一擾動性管理操作的控制周期kp之后的指定數(shù)目 個控制周期中，所述基本下料速率B。 被設置為等于常數(shù)值β。。
9.根據(jù)權利要求6-8中任一所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中所述方法包括選擇指定數(shù)目Na個參考周期~，其中在任一所述參考周期^之前的小于指定數(shù)目 個控制周期的至少一段時間內(nèi)未啟動所述擾動性管理操作； 確定每一參考周期Ki的持續(xù)時間Dj ；確定在每一所述參考周期^中所添加至所述槽(1)的氧化鋁的總量％ ； 用關系式Bj = Qj/DJ為每一參考周期Aj計算有效的下料速率Bj ；以及 將所述基本下料速率B。設置為等于為每一參考周期Aj所獲得的所述有效下料速率Bj 的修勻值β。
10.根據(jù)權利要求8-9中任一所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中所述控制周期的指定數(shù)目 等于Τ。ρ/τ，其中τ。ρ是任一所述擾動性管理操作在其中產(chǎn)生后續(xù)影響的持續(xù)時間。
11.根據(jù)權利要求9-10中任一所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中所述方法包括在每一參考周 期八」中確定所述強度I的平均值<1>，以及使用關系SBj = (<1>/1。)X (Qj/DJ)來計算每一 參考周期^的所述有效下料速率Bp其中I。是參考電流強度。
12.根據(jù)權利要求9-11中任一所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中所述修勻值β是為每一參考 周期A^所獲得的有效下料速率B」的平均值或者中間值。
13.根據(jù)權利要求9-11中任一所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中所述方法進一步包括 確定在第一補充數(shù)目N’ a個參考周期^中為每一參考周期^所獲得的有效下料速率Bj的第一補充修勻值β，；為安全范圍選擇第一半寬度Wmax和第二半寬度Wmin ；如果所獲得的B。值大于β，+Wmax，則將基本下料速率B。設置為等于β，+Wfflax ； 如果所獲得的B。值小于β，-Wmin，則將基本下料速率B。設置為等于β，-Wfflin0
14.根據(jù)權利要求9-13中任一所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中所述方法進一步包括 選擇第二補充數(shù)目N” a個參考周期Aj ；為下料速率選擇標準的偏移偏差ΔΒ; 確定每一參考周期Ki的持續(xù)時間Dj ； 在每一參考周期^中，確定添加至所述槽(1)的總量％ ； 用關系式B」=Qj/DJ計算每一參考周期Ki的有效下料速率Bj ； 使用稍先于后控制周期k’的N” a個參考周期、來計算第二補充修勻值β，，； 如果第二補充修勻值β ”和乘積B。XM(k’ )之間的差值大于標準的偏移偏差ΔΒ，則 宣布存在下料異常。
15.根據(jù)權利要求1-14中任一所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中所述方法進一步包括 選擇一個臨界持續(xù)時間D。；記錄從所述調(diào)控下料速率B(k’ )最后被設置為等于慢下料速率Bs開始后已經(jīng)逝去的 時間Tsf ；如果Tsf大于D。并且如果電氣參數(shù)EP的變換率P (k)仍小于參考變化值P。，則至少一 次將所述調(diào)控下料速率B (k’ )設置為小于慢下料速率Bs的減小的值B。。
16.根據(jù)權利要求1-15中任一所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中本發(fā)明的方法進一步包括 計算從所述調(diào)控下料速率B (k)最后被設置為等于~開始后已經(jīng)逝去的控制周期的數(shù)目Nf ；以及如果Nf X T大于指定的過下料時間段Tf，則將所述調(diào)控下料速率B (k’)設置為等于Bs。
17.根據(jù)權利要求1至16中任一所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中所述電氣參數(shù)EP是所述槽 (1)兩端的電壓降U或者是所述槽(1)的電氣電阻R。
18.根據(jù)權利要求1-17中任一所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中所述槽包括N個點式下料機 設備00)，并且其中所述方法包括在連續(xù)時間間隔δ t中致動每一點式下料機設備00)傳 送量為A的氧化鋁，從而產(chǎn)生等于所述指定下料速率SR(k’ )的有效下料速率。
19.根據(jù)權利要求18所述的生產(chǎn)鋁的方法，其中在所述后控制周期k’中，所述每一時 間間隔St被設置為等于NXQ。/SR(k，)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在電解槽中生產(chǎn)鋁的方法，其包括設立一系列持續(xù)時間為T的控制周期；識別可以為電解浴引入多余的氧化鋁的槽上的擾動性管理操作；注意所述擾動性管理操作的性能；確定每一控制周期k’的調(diào)控下料速率B(k’)；以及，將指定下料速率SR(k’)設置為等于M(k’)×B(k’)，其中M(k’)是調(diào)整所述調(diào)控下料速率B(k’)的調(diào)整因數(shù)，以便考慮由多余的氧化鋁所引起的槽的需求的減少。本發(fā)明的方法能夠顯著地降低陽極效應的發(fā)生率。
文檔編號C25C3/20GK102066620SQ200980122363
公開日2011年5月18日 申請日期2009年6月5日 優(yōu)先權日2008年6月16日
發(fā)明者B·蘇蒙特, S·凡迪歐 申請人:力拓艾爾坎國際有限公司