專(zhuān)利名稱(chēng):化學(xué)需氧量水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本實(shí)用新型涉及一種化學(xué)需氧量水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀。
背景技術(shù):
化學(xué)需氧量(COD)反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度,也作 為有機(jī)物相對(duì)含量的綜合指標(biāo)之一。隨著國(guó)家對(duì)水質(zhì)污染監(jiān)控力度的 加大,化學(xué)需氧量(COD)水質(zhì)在線(xiàn)監(jiān)測(cè)儀被廣泛用于水質(zhì)監(jiān)測(cè)。重 鉻酸鉀氧化-光度分析法(CODe》水質(zhì)在線(xiàn)監(jiān)測(cè)儀是國(guó)家環(huán)??偩滞?薦產(chǎn)品,但該類(lèi)儀器消解過(guò)程全部采用硫酸銀催化劑,導(dǎo)致運(yùn)行費(fèi)高, 而且檢測(cè)精度和穩(wěn)定性較差,難以適用水質(zhì)在線(xiàn)監(jiān)測(cè)的要求。傳統(tǒng)的 水樣采集系統(tǒng)在實(shí)際使用時(shí),因樣品吸附在過(guò)濾器上而影響分析準(zhǔn)確 度,所以需經(jīng)常保養(yǎng)、清洗。 發(fā)明內(nèi)容
本實(shí)用新型的目的是要解決現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問(wèn)題,提供一種 測(cè)量準(zhǔn)確、精度高,儀器價(jià)格及運(yùn)行費(fèi)用低、運(yùn)行故障率低,可實(shí)現(xiàn) 自動(dòng)校零和遠(yuǎn)程通訊的化學(xué)需氧量水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀。
本實(shí)用新型是這樣實(shí)現(xiàn)的它主要由箱體l、可編程控制器39、 觸摸屏7、消解單元、沉淀池4、冷卻水箱2、水樣采集單元、水樣 及試劑輸送單元、安裝在箱體1底部的廢液箱12、光度計(jì)ll組成, 所述的消解單元是由消解池1002、設(shè)置在消解池1002上的冷凝回流
管1001和加熱器1003、溫度傳感器1004及與溫度傳感器1004連接 的智能控溫儀1005組成,其中沉淀池4進(jìn)口與消解池1002出口連接、 沉淀池4出口與廢液箱12連接,冷卻水箱2通過(guò)冷卻泵28、冷卻管 路36構(gòu)成回路,所述的冷卻管路36纏繞在沉淀池4和冷凝回流管 1001上;其特殊之處是所述的水樣處理單元是由采樣頭43,進(jìn)水 管45,回水管站,與回水管46入口連接的排水口 47,采樣器3,安 裝在進(jìn)水管45上的浮球44,進(jìn)水口 48與進(jìn)水管45連接、出水口通 過(guò)角閥50與采水器進(jìn)水管51連接的自吸泵49,連接在采水器排水 管52和排水口 47之間的樣閥54,以及連接在采水器3排污口的排 污管53構(gòu)成;所述的水樣及試劑輸送單元是由分別通過(guò)管路與消解 池1002連接的第一定容管5和第二定容管9,連接在采樣器3和第 一定容管5之間的采樣泵13、進(jìn)樣液閥17,與第一定容管5入口連 接的氧化劑閥18、校際液閥19和進(jìn)清水閥20,與第二定容管9入口 連接的硝酸銀閥23,設(shè)在第一定容管5的第一液位開(kāi)關(guān)6,設(shè)在第二 定容管9上的第二液位開(kāi)關(guān)8,氣泵37、連接在氣泵37上的氣轉(zhuǎn)換 閥36、連接在氣轉(zhuǎn)換閥36和第一定容管5入口之間的第一定容氣閥 32、連接在氣轉(zhuǎn)換閥36和第二定容管9入口之間的第二定容氣闊33, 連接在氣轉(zhuǎn)換閥36和沉淀池4之伺的沉淀池氣閥31、與氣轉(zhuǎn)換閥36 連接的排空氣閥30,連接在第一定容管5和廢液箱12之間的定容閥 21,連接在消解池1002和廢液箱12之間的管路和消解池排夾22,以 及與沉淀池4連接的校零閥24構(gòu)成;所述的光度計(jì)11是由發(fā)光控制 電路1101、功率恒定電路1102、發(fā)光管1103、設(shè)在光度計(jì)11內(nèi)的
鏡片1104和流量池1105、與發(fā)光管1103對(duì)應(yīng)的第一光電接收器1106 和第二光電接收器1107構(gòu)成,第一光電接收器1106、第二光電接收 器1107和觸摸屏7的輸出端分別與可編程控制器39的輸入端連接, 該化學(xué)需氧量水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀還設(shè)有與可編程控制器39連接的 RS232通訊接口 40和控制外設(shè)接口 42,工作原理是采用童鉻酸鉀氧 化消解-光度分析原理,以重鉻酸鉀為氧化劑、硫酸錳-硫酸銅為催化 劑非密閉高溫消解,依據(jù)消解反應(yīng)溶液對(duì)610nm的吸光度和郎伯-比 耳定律建立水樣COD與吸光度的線(xiàn)性方程;通過(guò)可編程控制器對(duì)儀器 運(yùn)行的工作狀態(tài)進(jìn)行程序控制、數(shù)據(jù)處理,通過(guò)通訊接口進(jìn)行遠(yuǎn)程通 訊,從而實(shí)現(xiàn)COD的自動(dòng)定量測(cè)量、遠(yuǎn)程控制、遠(yuǎn)程傳輸、異常報(bào)警、 數(shù)據(jù)保存和報(bào)表。
本實(shí)用新型的優(yōu)點(diǎn)是
1、 測(cè)量準(zhǔn)確性和精度高,儀器價(jià)格及運(yùn)行費(fèi)用低,運(yùn)行故障率 低,自動(dòng)校零,可實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程傳輸。
2、 水樣采集過(guò)程中可有效去除所有大的顆粒,使進(jìn)入到儀器里 的樣品具有代表性,通過(guò)自動(dòng)回水高壓反沖技術(shù)可實(shí)現(xiàn)對(duì)過(guò)濾膜的自
動(dòng)清洗,過(guò)濾膜不堵塞。
3、 水樣及試劑的輸送系統(tǒng)采用非接觸負(fù)壓輸送技術(shù),根據(jù)可編 程控制器的控制指令,儀器可自動(dòng)完成水樣和試劑的定量輸送及管路 清洗,運(yùn)行故障率低。
4、 選用硫酸錳-硫酸銅復(fù)合催化劑代替標(biāo)準(zhǔn)法中的硫酸銀催化
5、 光度計(jì)采用全波段脈沖式雙光路測(cè)量,提高了發(fā)光管壽命和 測(cè)量的穩(wěn)定性,可實(shí)現(xiàn)零點(diǎn)漂移的自動(dòng)校正。
6、 數(shù)據(jù)處理上采用智能取樣與算法相結(jié)合,排除個(gè)別不正常值, 同步計(jì)算平均值;采用滑動(dòng)平均值和可伸縮分布式處理技術(shù),信號(hào)處 理靈活。
7、 可實(shí)現(xiàn)網(wǎng)絡(luò)共享、遠(yuǎn)程參數(shù)設(shè)定及數(shù)據(jù)傳輸,使遠(yuǎn)程控制和 遠(yuǎn)程通訊更便捷。具有良好的人機(jī)界面,全程數(shù)字信號(hào)實(shí)現(xiàn)優(yōu)質(zhì)傳輸。
圖1是本實(shí)用新型的結(jié)構(gòu)示意圖2是本實(shí)用新型的系統(tǒng)圖3是本實(shí)用新型的電路方框圖4是本實(shí)用新型的消解單元結(jié)構(gòu)圖5是本實(shí)用新型的水樣采集單元結(jié)構(gòu)圖6是本實(shí)用新型的光度計(jì)結(jié)構(gòu)示意圖。
圖中箱體l、冷卻水箱2、采水器3、沉淀池4、第一定容管5、 第一液位開(kāi)關(guān)6、觸摸屏7、第二液位開(kāi)關(guān)8、第二定容管9,消解單 元10、冷凝回流管1001、消解池1002、加熱器1003、溫度傳感器 1004、智能控溫儀1005、光度計(jì)ll、發(fā)光控制電路1101、功率恒定 電路1102、發(fā)光管1103、鏡片1104、流量池1105、第一光電接收器 1106、第二光電接收器1107、廢液箱12、采樣泵13、氧化劑14、校 液15、清水16、進(jìn)樣液閥17、氧化劑閥18、校際液閥19、進(jìn)清水 閥20,定容閥21,消解池排夾22、硝酸銀閥23,校零閥24、第一 定容夾25,第二定容夾26,沉淀池進(jìn)夾27、冷卻泵28、沉淀池排夾 29、排空氣閥30、沉淀池氣閥31、第一定容氣閥32、第二定容氣閥 33、光度計(jì)進(jìn)夾34、冷卻管路35、氣轉(zhuǎn)換閥36、氣泵37、光度計(jì)排 夾38、可編程控制器39、 RS232通訊接口40、電流接口 41、控制外 設(shè)接口42、采樣頭43、浮球44、進(jìn)水管45、排水管46、排水口 47、 進(jìn)水口 48、自吸泵49、角閥50、進(jìn)水管51、采水器排水管52、排 污管53、樣閥54。
具體實(shí)施方式
如圖所示,本實(shí)用新型由箱體1,設(shè)置在箱體1上的觸摸屏7, 設(shè)置在箱體1上內(nèi)的可編程控制器39、消解單元10、沉淀池4、冷 卻水箱2、水樣采集單元、水樣及試劑輸送單元和光度計(jì)ll,安裝在 箱體1底部的廢液箱12組成,所述的消解單元10是由消解池1002、 設(shè)置在消解池1002頂部的冷凝回流管1001、套在消解池1002上的 加熱器1003、設(shè)置在消解池1002上的溫度傳感器1004及與溫度傳 感器1004和加熱器1003連接的智能控溫儀1005組成,其中消解池 1002出口通過(guò)管路、沉淀池進(jìn)夾27與沉淀池4進(jìn)口連接,沉淀池4 出口通過(guò)管路、沉淀池排夾29與廢液箱12連接,所述的冷卻水箱2 通過(guò)冷卻泵28、冷卻管路35,構(gòu)成回路,所述的冷卻管路35纏繞在 沉淀池4和冷凝回流管1001上。所述的水樣處理單元是由采樣頭43, 進(jìn)水管45,回水管46,與回水管46入口連接的排水口 47,安裝在 進(jìn)水管45上的浮球44,采水器3,進(jìn)水口 48與進(jìn)水管45連接、出 水口通過(guò)角閥50與采水器進(jìn)水管51連接的自吸泵49,連接在采水
器排水管52和排水口 47之間的樣閥54,連接在采水器3排污口的 排污管53構(gòu)成;所述的水樣及試劑輸送單元是由第一定容管5和第 二定容管9,連接在采樣器3和第一定容管5之間的采樣泵13、進(jìn)樣 液閥17,與第一定容管5入口連接的氧化劑閥18、校際液閥19、進(jìn) 清水閥20,與第二定容管9入口連接的硝酸銀閥23,分別設(shè)在第一 定容管5和第二定容管9上的第一液位開(kāi)關(guān)6、第二液位開(kāi)關(guān)8,氣 泵37、連接在氣泵37上的氣轉(zhuǎn)換閥36、連接在氣轉(zhuǎn)換閥36和第一 定容管5入口之間的第一定輝氣閥32、連接在氣轉(zhuǎn)換閥36和第二定 容管2入口之間的第二定容氣閥33,連接在氣轉(zhuǎn)換閥36和沉淀池4 之間的沉淀池氣閥31、與氣轉(zhuǎn)換閥36連接的排空氣閥30,連接在第 一定容管5和廢液箱12之間的定容閥21,連接在消解池1002和廢 液箱12之間的管路和消解池排夾22,與沉淀池4相連的校零閥24 構(gòu)成。所述的第一定容管5和第二定容管9分別通過(guò)管路、第一定容 夾25和第二定容夾26與消解池1002連接,所述的'氧化劑閥18、校 際液閥19、進(jìn)清水閥20的另一端分別接氧化劑14、校標(biāo)液15和清 水16。所述的光度計(jì)11是由發(fā)光控制電路1101、功率恒定電路1102、 發(fā)光管1103、設(shè)置在光度計(jì)11內(nèi)的鏡片1104和流量池1105,與發(fā) 光管1103對(duì)應(yīng)的第一光電接收器1106和第二光電接收器1107構(gòu)成, 流量池1105的進(jìn)口通過(guò)光度計(jì)進(jìn)夾34、管路與消解池1002出口連 接,流量池1105出口通過(guò)光度計(jì)排夾38、管路與廢液箱12連接, 第一光電接收器1106、第二光電接收器1107和觸摸屏7的輸出端分 別與可編程控制器—39的輸入端連接。光度計(jì)11采用全波段脈沖式雙 光路結(jié)構(gòu),其中,發(fā)光管1103采用半導(dǎo)體發(fā)光管,具有速度高、壽 命長(zhǎng)、 一致性好的特點(diǎn);采用脈沖式供電,即保證測(cè)量的穩(wěn)定性,又
提高了半導(dǎo)體發(fā)光管的使用壽命;采用全波段雙光路測(cè)量,結(jié)合信號(hào)
放大電路可實(shí)現(xiàn)零點(diǎn)漂移的自動(dòng)校正。
該化學(xué)需氧量水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀還設(shè)有與可編程控制器32連
接的RS232通訊接口 40、 4-20mA電流接口 41和控制外設(shè)接口 42。
工作原理是采用重鉻酸鉀氧化消解-光度分析原理,以重鉻酸鉀為氧
化劑、硫酸錳-硫酸銅為催化劑非密閉高溫消解,依據(jù)消解反應(yīng)溶液
對(duì)610nm的吸光度和郎伯-比耳定律建立水樣COD與吸光度的線(xiàn)性方
程;通過(guò)可編程控制器39對(duì)儀器運(yùn)行的工作狀態(tài)進(jìn)行程序控制、數(shù)
據(jù)處理,通過(guò)通訊接口 40進(jìn)行遠(yuǎn)程通訊;實(shí)現(xiàn)COD的自動(dòng)定量測(cè)量、
遠(yuǎn)程控制、遠(yuǎn)程傳輸、異常報(bào)警、數(shù)據(jù)保存和報(bào)表。
工作時(shí),被測(cè)水樣首先通過(guò)水樣采集系統(tǒng)由輸水管路采集到儀器 的采樣器3。水樣從污水流中逆向抽取,使用方便,不必定期更換濾 材;而且可有效去除所有大的顆粒,保證進(jìn)入到采樣器3里的樣品具 有代表性。通過(guò)采用自動(dòng)回水高壓反沖技術(shù),避免過(guò)濾器上殘留過(guò)多 過(guò)濾物。當(dāng)過(guò)濾膜上吸附的過(guò)濾物太多時(shí),則自動(dòng)轉(zhuǎn)入高壓回水階段, 使水從內(nèi)向外通過(guò)過(guò)濾膜,沖掉過(guò)濾層上的過(guò)濾物。
采樣器3中的水樣和試劑(蒸餾水、消解液及COD標(biāo)準(zhǔn)溶液)首 先通過(guò)第一定容管5、.第二定容管9定容(當(dāng)取藥液不足時(shí),第一液 位開(kāi)關(guān)6、第二液位開(kāi)關(guān)8報(bào)警v儀器停機(jī)),按一定容量輸送到消 解反應(yīng)池1002中,消解反應(yīng)完成后的溶液再輸送到光度計(jì)11中進(jìn)行 分析測(cè)定。儀器開(kāi)機(jī)先吹掃采樣管路,在每次分析水樣前進(jìn)行清洗管
路(第一定容管5、消解池1002、沉淀池4、光度計(jì)ll),第二定容 管9部分不清洗,分析后進(jìn)行二次清洗管路,這些操作都是通過(guò)水樣 及試劑的輸送系統(tǒng)自動(dòng)完成的。水樣及試劑輸送系統(tǒng)采用非接觸負(fù)壓 輸送技術(shù),根據(jù)可編程控制器39的控制指令,儀器可自動(dòng)完成水樣 和試劑的定量輸送和管路清洗,定容誤差小于千分之五。
根據(jù)可編程控制器39的控制指令,儀器可自動(dòng)或手動(dòng)按照設(shè)定 的時(shí)間給冷凝回流管1001接通冷卻水、對(duì)消解反應(yīng)池1002加熱(智 能控溫儀1005控制加熱器1003加熱,穩(wěn)定在設(shè)定溫度進(jìn)行消解反 應(yīng))。
按照H2S04與H3P04的體積比5:1 3:1取H2S04和H3P04,配 制混酸H2S04-H3P04,按照MnS04與CuS04的重量比1:1 1:3,酉己 制催化劑MnS04-CuS04,在100ml混酸中加入催化劑MnS04-CuS04 和氧化劑K2Cr207,所述的催化劑MnS04-CuS04的加入量為0.25 0.40克,氧化劑K2Cr2O7的濃度為0.10 0.25mol/L,制得消解液;按 照污水與消解液體積比1:2 1:3,將消解液加入到污水中,進(jìn)行消 解,消解溫度為150-170°C,消解時(shí)間為10-20min。
采用多線(xiàn)程步控技術(shù),通過(guò)可編程控制器39對(duì)儀器運(yùn)行的工作 狀態(tài)進(jìn)行程序控制,光電信號(hào)經(jīng)放大器、可編程控制器39實(shí)時(shí)采集 和處理;采用智能取樣與算法相結(jié)合,排除個(gè)別不正常值,同步計(jì)算 平均值;采用滑動(dòng)平均值和可伸縮分布式處理技術(shù),信號(hào)處理靈活。 利用軟硬結(jié)合的看門(mén)狗技術(shù)抑制尖峰脈沖的影響,從而有效地消除干 擾;采用綜合自適應(yīng)通訊技術(shù)達(dá)到與網(wǎng)絡(luò)共享,實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程控制和遠(yuǎn)程
通訊。上述自動(dòng)控制技術(shù)、數(shù)據(jù)采集及處理技術(shù)與網(wǎng)絡(luò)技術(shù)的完美結(jié)
合,建立起COD連續(xù)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)處理體系,具有COD的定量測(cè)量、遠(yuǎn)程 控制、自校正、遠(yuǎn)程傳輸、異常報(bào)警、數(shù)據(jù)保存和報(bào)表生成等功能。 系統(tǒng)軟件采用B/S模式,通過(guò)環(huán)保局的計(jì)算機(jī)局域網(wǎng),可用瀏覽器方 便地調(diào)用錄入各部門(mén)相關(guān)信息;所需報(bào)表、曲線(xiàn)的數(shù)據(jù)可以直接打印 輸出。軟件可自動(dòng)對(duì)數(shù)據(jù)分析計(jì)算,得出日?qǐng)?bào)表、月報(bào)表等數(shù)據(jù)報(bào)表、 曲線(xiàn)圖或柱狀圖。
權(quán)利要求1、一種化學(xué)需氧量水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀,由箱體(1)、可編程控制器(39)、觸摸屏(7)、消解單元、沉淀池(4)、冷卻水箱(2)、水樣采集單元、水樣及試劑輸送單元、安裝在箱體(1)底部的廢液箱(12)、光度計(jì)(11)組成,所述的消解單元是由消解池(1002)、設(shè)置在消解池上的冷凝回流管(1001)和加熱器(1003)、溫度傳感器(1004)及與溫度傳感器(1004)和加熱器(1003)連接的智能控溫儀(1005)組成,其中沉淀池(4)進(jìn)口與消解池(1002)出口連接、沉淀池(4)出口與廢液箱(12)連接,冷卻水箱(2)通過(guò)冷卻泵(28)、冷卻管路(36)構(gòu)成回路,所述的冷卻管路(36)纏繞在沉淀池(4)和冷凝回流管(1001)上,其特征是所述的水樣處理單元是由采樣頭(43),進(jìn)水管(45),回水管(46),與回水管(46)入口連接的排水口(47),采樣器(3),安裝在進(jìn)水管(45)上的浮球(44),進(jìn)水口(48)與進(jìn)水管(45)連接、出水口通過(guò)角閥(50)與采水器進(jìn)水管(51)連接的自吸泵(49),連接在采水器排水管(52)和排水口(47)之間的樣閥(54),以及連接在采水器(3)排污口的排污管(53)構(gòu)成;所述的水樣及試劑輸送單元是由分別通過(guò)管路與消解池(1002)連接的第一定容管(5)和第二定容管(9),連接在采樣器(3)和第一定容管(5)之間的采樣泵(13)、進(jìn)樣液閥(17),與第一定容管(5)入口連接的氧化劑閥(18)、校際液閥(19)和進(jìn)清水閥(20),與第二定容管(9)入口連接的硝酸銀閥(23),設(shè)在第一定容管(5)的第一液位開(kāi)關(guān)(6),設(shè)在第二定容管(9)上的第二液位開(kāi)關(guān)(8),氣泵(37)、連接在氣泵(37)上的氣轉(zhuǎn)換閥(36)、連接在氣轉(zhuǎn)換閥(36)和第一定容管(5)入口之間的第一定容氣閥(32)、連接在氣轉(zhuǎn)換閥(36)和第二定容管(9)入口之間的第二定容氣閥(33),連接在氣轉(zhuǎn)換閥(36)和沉淀池(4)之間的沉淀池氣閥(31)、與氣轉(zhuǎn)換閥(36)連接的排空氣閥(30),連接在第一定容管(5)和廢液箱(12)之間的定容閥(21),連接在消解池(1002)和廢液箱(12)之間的管路和消解池排夾(22),以及與沉淀池(4)連接的校零閥(24)構(gòu)成;所述的光度計(jì)(11)是由發(fā)光控制電路(1101)、功率恒定電路(1102)、發(fā)光管(1103)、設(shè)在光度計(jì)(11)內(nèi)的鏡片(1104)和流量池(1105)、與發(fā)光管(1103)對(duì)應(yīng)的第一光電接收器(1106)和第二光電接收器(1107)構(gòu)成,第一光電接收器(1106)、第二光電接收器(1107)和觸摸屏(7)的輸出端分別與可編程控制器(39)的輸入端連接;該化學(xué)需氧量水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀還設(shè)有與可編程控制器(39)連接的RS232通訊接口(40)和控制外設(shè)接口(42)。
專(zhuān)利摘要一種化學(xué)需氧量水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀,由箱體、可編程控制器、觸摸屏、消解單元、沉淀池、冷卻水箱、水樣采集單元、水樣及試劑輸送單元、廢液箱、光度計(jì)組成,水樣處理單元是由采樣頭,進(jìn)水管,回水管,采樣器,出水口通過(guò)角閥與采水器進(jìn)水管連接的自吸泵,連接在采水器排水管和排水口之間的樣閥和采水器排污管構(gòu)成;水樣及試劑輸送單元是由第一定容管和第二定容管、采樣泵、進(jìn)樣液閥、氧化劑閥、校際液閥和進(jìn)清水閥、硝酸銀閥,氣泵、氣轉(zhuǎn)換閥、第一定容氣閥、第二定容氣閥、沉淀池氣閥、定容閥和校零閥構(gòu)成;該監(jiān)測(cè)儀還設(shè)有通訊接口和控制外設(shè)接口,優(yōu)點(diǎn)是測(cè)量準(zhǔn)確、精度高,儀器價(jià)格及運(yùn)行費(fèi)用低、運(yùn)行故障率低,可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)校零和遠(yuǎn)程通訊。
文檔編號(hào)G01N21/31GK201191269SQ20082001304
公開(kāi)日2009年2月4日 申請(qǐng)日期2008年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月18日
發(fā)明者華 劉, 琳 劉, 偉 曹, 曹福德, 李衛(wèi)東, 李鐵軍, 金振興, 錢(qián)建華, 飛 駱 申請(qǐng)人:錦州華冠環(huán)境科技實(shí)業(yè)公司;渤海大學(xué)