專利名稱:一種玻璃陶瓷及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于生物陶瓷領(lǐng)域,特別涉及玻璃陶瓷及其制備方法。
背景技術(shù):
生物陶瓷是應(yīng)用于生物材料的陶瓷,其不僅具有不銹鋼、塑料的特性,而且與生物組織有良好的相容性和優(yōu)異的親和性。生物陶瓷根據(jù)其在生物體內(nèi)的活性可分為惰性生物陶瓷、活性生物陶瓷和可降解生物陶瓷。其中,惰性生物陶瓷主要指化學(xué)性能穩(wěn)定,與生物相容性好的陶瓷材料。惰性陶瓷材料的結(jié)構(gòu)都比較穩(wěn)定,分子中的鍵力較強(qiáng),其主要包括氧化物陶瓷、非氧化物陶瓷、碳質(zhì)材料和惰性生物玻璃陶瓷等。玻璃陶瓷,又稱微晶玻璃,傳統(tǒng)的玻璃陶瓷制造方法是經(jīng)過高溫熔化、成型和熱處
理得到的一種晶相與玻璃相結(jié)合的復(fù)合材料。玻璃陶瓷具有機(jī)械強(qiáng)度高,熱膨脹性能可調(diào),耐熱沖擊,耐化學(xué)腐蝕,低介電損耗等優(yōu)越的性能。在生物醫(yī)藥領(lǐng)域中,生物陶瓷經(jīng)常被用于制造牙科材料、人工骨關(guān)節(jié)及骨頭結(jié)合劑的填料等。目前,Li2O-Al2O3-SiO2系統(tǒng)玻璃陶瓷是最常用的玻璃陶瓷。其制備方法為將Li2O, A1203、SiO2和幾種其它氧化物混合后,在140(Tl5(KrC左右熔融后澆鑄成型,然后在經(jīng)過不同溫度熱處理即制成Li2O-Al2O3-SiO2系統(tǒng)玻璃陶瓷。用該方法制備的普通的Li2O-Al2O3-SiO2系統(tǒng)玻璃陶瓷的撓曲強(qiáng)度為6(T220MPa。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于提供一種玻璃陶瓷及其制備方法,得到的玻璃陶瓷撓曲強(qiáng)度更高。本發(fā)明公開了一種玻璃陶瓷的制備方法,包括以下步驟(A)將各組分充分研磨,得到混合粉末;各組分的摩爾百分含量為SiO255%~60%;
Al2O35% 10%;
Li2O10% 18%;
K2O3% 6%;
P2O54% 8%;
CaO2% 4,5%;
ZrO22% 6%;
La2O32.5%~5%:
Y2O3丨%'1%;
Ta2O,1%-6%;
Gd2Oii1% 5%;(B)將步驟(A)所述的混合粉末熔融后,水淬成玻璃顆粒;(C)將步驟(B)所述的玻璃顆粒研磨后,進(jìn)行冷等靜壓處理,得到半成品;(D)將步驟(C)所述的半成品依次經(jīng)過第一加熱處理、第二加熱處理和第三加熱處理,自然冷卻后得到玻璃陶瓷。 優(yōu)選的,所述步驟(C)中,所述研磨在無水乙醇介質(zhì)中進(jìn)行。優(yōu)選的,所述步驟(C)中,所述研磨后玻璃顆粒的粒徑為0. 01^0. 05mm。優(yōu)選的,所述步驟(C)中,所述冷等靜壓的壓力為10(T200MPa。優(yōu)選的,所述步驟(A )中,所述研磨的時(shí)間為3飛小時(shí)。優(yōu)選的,所述步驟(A)中,所述ZrO2的摩爾百分含量為2. 6 4%。優(yōu)選的,所述步驟(A)中,所述Y2O3的摩爾百分含量為I. 5^2. 5%。優(yōu)選的,所述步驟(A)中,所述La2O3的摩爾百分含量為3 4. 5%。優(yōu)選的,所述步驟(A)中,所述Gd2O3的摩爾百分含量為2 4%。優(yōu)選的,所述步驟(B)中,所述熔融的溫度為140(Tl50(rC,所述熔融的時(shí)間為廣2小時(shí)。優(yōu)選的,所述步驟(D)中,所述第一加熱處理的溫度為75(T850°C,第二加熱處理的溫度為90(Tl00(TC,第三加熱處理的溫度為110(Tl20(TC。本發(fā)明還公開了一種由上述技術(shù)方案所述的制備方法制備的玻璃陶瓷。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明以SiO2, Al2O3, Li2O, K2O, P2O5, CaO, ZrO2, La2O3, Y2O3, Ta2O5和Gd2O3為原料,研磨后熔融,水淬成玻璃顆粒;然后將玻璃顆粒研磨,并進(jìn)行冷等靜壓處理得到半成品;最后將半成品經(jīng)過3個(gè)階段加熱,自然冷卻,得到玻璃陶瓷。本發(fā)明的原料中含有多種稀土元素的氧化物和ZrO2,稀土元素的氧化物和ZrO2與SiO2, Al2O3, Li2O, K2O, P2O5及CaO在熔融過程中相互作用,再經(jīng)過水淬、研磨、冷等靜壓處理及三個(gè)階段的熱處理,形成了以二硅酸鋰為主晶相的玻璃陶瓷材料,其內(nèi)部結(jié)構(gòu)致密、均勻,撓曲強(qiáng)度更高,化學(xué)穩(wěn)定性更好。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,本發(fā)明制備的玻璃陶瓷的撓曲強(qiáng)度為30(T333MPa,化學(xué)溶解率為9 15微克/cm2。
具體實(shí)施例方式為了進(jìn)一步理解本發(fā)明,下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述,但是應(yīng)當(dāng)理解,這些描述只是為進(jìn)一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn),而不是對(duì)本發(fā)明權(quán)利要求的限制。本發(fā)明實(shí)施例公開了一種玻璃陶瓷的制備方法,包括以下步驟(A)將各組分充分研磨,得到混合粉末;各組分的摩爾百分含量為 SiO255% 60%;
Al2O3 5% 10%;
Li,(.)丨 0% 18%:
K2O3%~6%;
P2O54% 8%;CaO2%~4.5%:
ZrO22%--6%;
La2O32.5% 5%; Y2O3丨% 3%;
Ta2O5!%-6%;
Gd2Ch1%.、5%;(B)將步驟(A)所述的混合粉末熔融后,水淬成玻璃顆粒;(C)將步驟(B)所述的玻璃顆粒研磨后,進(jìn)行冷等靜壓處理,得到半成品;(D)將步驟(C)所述的半成品依次經(jīng)過第一加熱處理、第二加熱處理和第三加熱處理,自然冷卻后得到玻璃陶瓷。按照本發(fā)明,首先將各種原料組分充分研磨,得到混合粉末。所述組分包括SiO2,Al2O3, Li2O, K2O, P2O5, CaO, ZrO2, La2O3, Y2O3, Ta2O5 和 Gd203。本發(fā)明對(duì)SiO2, Al2O3, Li2O, K2O, P2O5, CaO和Ta2O5的來源沒有特殊限制,由市場(chǎng)購(gòu)買即可。本發(fā)明對(duì)所述SiO2, Al2O3, Li2O, K2O, P2O5, CaO和Ta2O5的純度沒有特殊限制,優(yōu)選為分析純。SiO2的摩爾百分含量為55%飛0%,優(yōu)選為579^59%。Al2O3的摩爾百分含量為59TlO%,優(yōu)選為6°/T9%。Li2O的摩爾百分含量為109^18%,優(yōu)選為129^16%。K2O的摩爾百分含量為3%飛%,優(yōu)選為5. 39T5. 7%。P2O5的摩爾百分含量為4% 8%,優(yōu)選為6% 7%。CaO的摩爾百分含量為2% 4. 5%,優(yōu)選為2. 5% 4%。Ta2O5的摩爾百分含量為1% 6%,優(yōu)選為2. 5% 5%。 所述ZrO2具有良好的熱穩(wěn)定性及化學(xué)穩(wěn)定性,其作用是Zr02在玻璃基體中發(fā)生相變并產(chǎn)生彈性壓應(yīng)變能和局部應(yīng)力場(chǎng),從而抵抗了玻璃的破壞能量,使玻璃的機(jī)械和熱學(xué)、化學(xué)性能得以提高。ZrO2的摩爾百分含量為2. 5% 6%,優(yōu)選為2. 6 4%。
所述La203、Y2O3和Gd2O3為稀土元素氧化物,其作用是在玻璃成分中引入La203、 Y2O3和Gd2O3,即給玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)引入了 La3+、Y3+、Gd3+離子,由于它們的離子半徑很大,場(chǎng)強(qiáng)很強(qiáng),對(duì)其它玻璃網(wǎng)絡(luò)離子具有強(qiáng)力積聚作用,使玻璃結(jié)構(gòu)更加致密,同時(shí)提高了玻璃的析晶活化能,從而使玻璃強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性得以提高。本發(fā)明通過向玻璃成分中同時(shí)引入三種稀土元素離子,它們協(xié)同作用會(huì)使玻璃網(wǎng)絡(luò)離子更加積聚,玻璃結(jié)構(gòu)更加致密,因此,玻璃強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性都得到了更大提高。Y2O3的摩爾百分含量為1°/Γ3%,優(yōu)選為I. 59Γ2. 5%。 La2O3的摩爾百分含量為2. 5°/Γ5%,優(yōu)選為3. 59Γ4. 5%。Gd2O3的摩爾百分含量為1°/Γ5%,優(yōu)選為2% 4%。
按照本發(fā)明,將各組分進(jìn)行研磨得到混合粉末,所述研磨的時(shí)間優(yōu)選為3飛小時(shí), 更優(yōu)選為3. 5 4. 5小時(shí)。本發(fā)明對(duì)所述研磨的裝置沒有特殊要求,優(yōu)選為球磨機(jī)。為了使研磨及混合更充分,優(yōu)選加入介質(zhì),所述介質(zhì)優(yōu)選為無水乙醇,本發(fā)明對(duì)所述介質(zhì)的加入量沒有特殊限制,按照本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的用量即可。如果在介質(zhì)中進(jìn)行研磨,研磨后優(yōu)選進(jìn)行干燥,得到混合粉末。所述干燥的溫度優(yōu)選為7(T80°C。
按照本發(fā)明,得到混合粉末后,將混合粉末熔融后,水淬成玻璃顆粒。所述熔融的溫度優(yōu)選為140(Tl500°C,更優(yōu)選為145(Tl480°C;所述熔融的時(shí)間優(yōu)選為f 2小時(shí),優(yōu)選為I.5 1. 8小時(shí)。本發(fā)明對(duì)所述水淬的方式?jīng)]有特殊限制,按照本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式即可。
按照本發(fā)明,得到玻璃顆粒后,將玻璃顆粒進(jìn)行研磨,然后進(jìn)行冷等靜壓處理,得到半成品。所述研磨的目的是使玻璃顆粒形成粉末,有利于后續(xù)的冷等靜壓處理。所述研磨過程中,玻璃顆粒的粒徑優(yōu)選達(dá)到O. 0Γ0. 05mm,更優(yōu)選為O. 02、. 03mm。所述研磨優(yōu)選在介質(zhì)中進(jìn)行,所述介質(zhì)優(yōu)選為無水乙醇。如果在介質(zhì)中進(jìn)行研磨,優(yōu)選在研磨后進(jìn)行干燥, 所述干燥的溫度優(yōu)選為7(T80°C。在研磨結(jié)束后,即可進(jìn)行冷等靜壓處理,所述冷等靜壓的壓力優(yōu)選為10(T200MPa,更優(yōu)選為15(Tl80MPa,所述冷等靜壓的溫度優(yōu)選為2(T30°C。本發(fā)明對(duì)冷等靜壓處理的設(shè)備沒有特殊限制,優(yōu)選采用冷等靜壓機(jī)。
按照本發(fā)明,冷等靜壓處理結(jié)束后即可得到半成品,對(duì)半成品依次經(jīng)過第一加熱處理、第二加熱處理和第三加熱處理,自然冷卻后得到玻璃陶瓷。所述第一加熱處理的溫度優(yōu)選為75(T850°C,更優(yōu)選為78(T820°C;所述第一加熱處理的時(shí)間優(yōu)選為O. 5^1. 5小時(shí),更優(yōu)選為廣I. 2小時(shí)。所述第二加熱的溫度優(yōu)選為90(Tl00(rC,更優(yōu)選為95(T980°C;所述第二加熱處理的時(shí)間優(yōu)選為O. 5^1. 5小時(shí),更優(yōu)選為f I. 2小時(shí)。所述第三加熱處理的溫度優(yōu)選為110(Tl20(TC,更優(yōu)選為115(Tll80°C ;所述第三加熱處理的時(shí)間優(yōu)選為O. 5 I. 5小時(shí),更優(yōu)選為廣I. 2小時(shí)。經(jīng)過三個(gè)階段加熱處理后,自然冷卻即可得到玻璃陶瓷。
本發(fā)明制備得到的玻璃陶瓷,以二硅酸鋰為主晶相。
本發(fā)明還公開了一種由上述技術(shù)方案所述的制備方法制備的玻璃陶瓷。所述玻璃陶瓷的撓曲強(qiáng)度為30(T330MPa,化學(xué)溶解率為9 15微克/cm2。
本發(fā)明的制備方法中,原料中含有多種稀土元素的氧化物和ZrO2,稀土元素的氧化物和ZrO2與SiO2, Al2O3, Li2O, K20,P2O5及CaO在熔融過程中相互作用,再經(jīng)過水淬、研磨、 冷等靜壓處理及三個(gè)階段的熱處理,形成了以二硅酸鋰為主晶相的玻璃陶瓷材料,其內(nèi)部結(jié)構(gòu)致密、均勻,撓曲強(qiáng)度更高,化學(xué)穩(wěn)定性更好。
為了進(jìn)一步理解本發(fā)明,下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的玻璃陶瓷及其制備方法進(jìn)行說明,本發(fā)明的保護(hù)范圍不受以下實(shí)施例的限制。
實(shí)施例I
將化學(xué)分析純的55. OmolSiO2,6. OmolAl2O3,14. OmolLi2O, 3. ImolK20,4. 2molP205,3.5molCa0,4. OmolZrO2, 3. OmolLa2O3, 2. OmolY2O3, 2. OmolTa2O5, 3. 2moIGd2O3 倒入球磨機(jī)中, 以無水乙醇為介質(zhì),研磨3小時(shí)后,在70°C溫度下烘干成粉末;然后將烘干的原料粉末放入剛玉坩堝中,將坩堝放入電爐中,加熱至1450°C加熱2小時(shí),制得玻璃液;將玻璃液倒入冷水中,水淬成小顆粒,再將水淬玻璃顆粒放入球磨機(jī)中,以無水乙醇為介質(zhì),研磨成粒度為 O. 0Γ0. 05毫米玻璃粉,再在70°C下烘干成干粉,然后將干粉裝入模具內(nèi),送入冷等靜壓機(jī)中,以IOOMPa壓力壓制成半成品,再將半成品放入電爐中,分別在800°C下加熱I小時(shí),再升溫至950°C加熱I小時(shí),再升溫至1150°C加熱I小時(shí),然后關(guān)閉電源,使制品隨爐自然冷卻至常溫,即得到玻璃陶瓷材料。
采用三點(diǎn)彎曲實(shí)驗(yàn)法,在彎曲強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)上對(duì)本實(shí)施例得到的玻璃陶瓷材料的撓曲強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果表明,本實(shí)施例得到的玻璃陶瓷材料的撓曲強(qiáng)度310MPa。
根據(jù)IS06872標(biāo)準(zhǔn),測(cè)量本實(shí)施例得到的玻璃陶瓷材料的化學(xué)溶解率為10微克/2cm ο
實(shí)施例2
將57. OmolSiO2, 5. OmolAl2O3,12. OmolLi2O, 5. OmolK2O, 4. 5molP205, 3. 3molCaO,2.OmolZrO2,4. OmolLa2O3, 2. OmolY2O3, 3. ImolTa2O5, 2. ImolGd2O3 倒入球磨機(jī)中,以無水乙醇為介質(zhì)磨3. 5小時(shí),然后在75°C溫度下烘干成粉末;再將烘干的原料粉末放入剛玉坩堝中,將坩堝放入電爐內(nèi),加熱至1480°C加熱I. 5小時(shí),制得玻璃液;再將玻璃液倒入冷水中,水淬成小顆粒,再將水淬玻璃顆粒放入球磨機(jī)中,以無水乙醇為介質(zhì),研磨成粒度為 O. 0Γ0. 05毫米玻璃粉,再在75 V烘干成干粉,然后將干粉裝入模具內(nèi),送入冷等靜壓機(jī)中,以200MPa壓力壓制成半成品,再將半成品放入電爐中,分別在800°C下加熱I小時(shí),再升溫至950°C加熱I小時(shí),再升溫至1150°C加熱I小時(shí),然后關(guān)閉電源,使制品隨爐自然冷卻至常溫,得到玻璃陶瓷材料。
采用三點(diǎn)彎曲實(shí)驗(yàn)法,在彎曲強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)上對(duì)本實(shí)施例得到的玻璃陶瓷材料的撓曲強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果表明,本實(shí)施例得到的玻璃陶瓷的撓曲強(qiáng)度320MPa。
根據(jù)IS06872標(biāo)準(zhǔn),測(cè)量本實(shí)施例得到的玻璃陶瓷材料的化學(xué)溶解率為9微克/2cm ο
實(shí)施例3
將60. OmolSiO2, 9. OmolAl2O3,10. OmolLi2O, 3. 5molK20, 4. OmolP2O5, 2. 5molCaO,2.6molZr02, 2. 9molLa203, 2. OmolY2O3,1. 5molTa205, 2. OmolGd2O3 倒入球磨機(jī)中,以無水乙醇為介質(zhì),研磨4小時(shí)后,在80°C溫度下烘干成粉末;再將烘干后的原料粉末放入石英坩堝中,送入電爐內(nèi),加熱至1500°C加熱2小時(shí),制得玻璃液;再將玻璃液倒入冷水中,水淬成玻璃小顆粒,再將水淬顆粒放入球磨機(jī)中,以無水乙醇為介質(zhì),研磨成粒度為O. ΟΓΟ. 05毫米玻璃粉,再在80°C烘干成干粉,然后將干粉裝入模具內(nèi),送入冷等靜壓機(jī)中,以150MPa壓力壓制成半成品,再將半成品放入電爐中,分別在800°C下加熱I小時(shí),再升溫至950°C加熱I 小時(shí),再升溫至1150°C加熱I小時(shí),然后關(guān)閉電源,使制品隨爐自然冷卻至常溫,得到玻璃陶瓷材料。
采用三點(diǎn)彎曲實(shí)驗(yàn)法,在彎曲強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)上對(duì)本實(shí)施例得到的玻璃陶瓷材料的撓曲強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果表明,本實(shí)施例得到的玻璃陶瓷材料的撓曲強(qiáng)度330MPa。
根據(jù)IS06872標(biāo)準(zhǔn),測(cè)量本實(shí)施例得到的玻璃陶瓷材料的化學(xué)溶解率為12微克/2cm ο
以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出,對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,在不脫離本發(fā)明原理的前提下,還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾,這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。
對(duì)所公開的實(shí)施例的上述說明,使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。 對(duì)這些實(shí)施例的多種修改對(duì)本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的,本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下,在其它實(shí)施例中實(shí)現(xiàn)。因此,本發(fā)明將不會(huì)被限制于本文所示的這些實(shí)施例,而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點(diǎn)相一致的最寬的范圍。
權(quán)利要求
1.一種玻璃陶瓷的制備方法,包括以下步驟 (A)將各組分充分研磨,得到混合粉末; 各組分的摩爾百分含量為 SiO255%~60%; Al2O35%~10%; Li2O10% 18%; K2O3% 6%;P2O54% 8%; CaO2% 4,5%; Zi O2%~6%; La2O32.5% 5%; Y2O31% 3%; Ta2O51%~6%; Gd2Oi1% 5%; (B)將步驟(A)所述的混合粉末熔融后,水淬成玻璃顆粒; (C)將步驟(B)所述的玻璃顆粒研磨后,進(jìn)行冷等靜壓處理,得到半成品; (D)將步驟(C)所述的半成品依次經(jīng)過第一加熱處理、第二加熱處理和第三加熱處理,自然冷卻后得到玻璃陶瓷。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(C)中,所述研磨在介質(zhì)中進(jìn)行。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(C)中,所述研磨后玻璃顆粒的粒徑為O. ΟΓΟ. 05mm。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(C)中,所述冷等靜壓處理的壓力為100 200MPa。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(A)中,所述研磨的時(shí)間為3 5小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(A)中,所述ZrO2的摩爾百分含量為2. 6 4%ο
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(A)中,所述Y2O3的摩爾百分含量為I. 5 2. 5%ο
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(A)中,所述La2O3的摩爾百分含量為3 4. 5%。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(A)中,所述Gd2O3的摩爾百分含量為2 4%。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(B)中,所述熔融的溫度為 140(Γ1500 ,所述熔融的時(shí)間為I 2小時(shí)。
11.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(D)中,所述第一加熱處理的溫度為75(T850°C,第二加熱處理的溫度為90(Tl000°C,第三加熱處理的溫度為 110(Tl200°C。
12.—種由權(quán)利要f 11任意一項(xiàng)所述的制備方法制備的玻璃陶瓷。
全文摘要
本發(fā)明提供一種玻璃陶瓷的制備方法,包括以下步驟將摩爾百分含量為55%~60%的SiO2,5%~10%的Al2O3,10%~18%的Li2O,3%~6%的K2O,4%~8%的P2O5,2%~4.5%的CaO,2%~6%的ZrO2,2.5%~5%的La2O3,1%~3%的Y2O3,1%~6%的Ta2O5和1%~5%的Gd2O3充分研磨,得到混合粉末;將所述的混合粉末熔融后,水淬成玻璃顆粒;將所得玻璃顆粒研磨后,進(jìn)行冷等靜壓處理,得到半成品;將所述的半成品依次經(jīng)過第一加熱處理、第二加熱處理和第三加熱處理,自然冷卻后得到玻璃陶瓷。本發(fā)明制備的玻璃陶瓷撓曲強(qiáng)度高,化學(xué)性能穩(wěn)定。
文檔編號(hào)C03C10/04GK102976617SQ201210504770
公開日2013年3月20日 申請(qǐng)日期2012年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月30日
發(fā)明者華家瑋, 華澤慶 申請(qǐng)人:華澤慶