專利名稱：：一種二次鋅鎳電池的鋅負極及其制備方法和電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種二次鋅鎳電池的鋅負極及其制備方法以及含有該鋅負極的電池。
背景技術(shù)：
：在鋅鎳二次電池充電末期或者大電流充電過程中，會由正極(鎳電極)產(chǎn)生氧氣，如果產(chǎn)生的氧氣不能順利地被負極(鋅電極)吸收，將導致密封的電池內(nèi)部氣壓逐漸升高。對于有安全閥的小型密封電池而言，不會因此而出現(xiàn)電池爆炸事故。但是，當電池內(nèi)部氣壓超過安全閥的開啟壓力時，安全閥開啟，泄出內(nèi)部的氣體，一些堿性電解液也會隨氣體一起沖出，這些電解液，嚴重腐蝕用電器具的電路板，損壞電器。另外，由于電解液的損失，電池的放電容量也會發(fā)生衰減。通常，為了使正極產(chǎn)生的氧氣能夠被負極吸收，在制造負極時使用憎水透氣的粘合劑例如聚四氟乙烯(PTFE)懸乳液。PTFE既可以粘接電極活性物質(zhì)，又使成型的電極內(nèi)部產(chǎn)生疏水通道。這些通道可提供氣液固三相界面，氧氣可以順通道進入電極內(nèi)部，在氣液固三相界面消耗掉。該常規(guī)方法僅對小電流充電的電池是有效的，因為小電流充電時正極極化程度低，氧氣產(chǎn)生較少，單位時間內(nèi)氧氣產(chǎn)生的量也較少，不會使電池內(nèi)部氣壓升高。而對大電流充電情況則不能應(yīng)對。美國能量研究公司(EnergyResearchCorporation)在US5460899中公開了在兩片雙面均附著有活性物質(zhì)的鋅負極之間放置一片疏水、多孔的聚四氟乙烯材料來增大氧氣與鋅負極反應(yīng)的面積。該方法是通過放置能夠使氧氣通過的多孔、疏水性的材料，使氧氣進入兩片鋅負極之間與鋅負極反應(yīng)，從而在一定程度上提高了氧氣的消耗速率，但是，這種鋅負極對鎳鋅電池的大電流充電的保護效果仍然不理想。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的鋅負極對鎳鋅電池的大電流充電的保護效果不理想的問題，提供一種能夠提高氧氣消耗速率并由此改善對鎳鋅電池的大電流充電的保護效果的鋅負極及其制備方法和使用該鋅負極制成的二次電池。本發(fā)明提供了一種二次鋅鎳電池的鋅負極，該鋅負極包括層疊的多層鋅負極單元，所述鋅負極單元包括集流體和附著于該集流體兩個表面上的負極材料層，其中，該鋅負極還包括硅樹脂層，硅樹脂層位于每兩層相鄰的鋅負極單元之間。本發(fā)明還提供了一種鋅負極的制備方法，該方法包括層疊多層鋅負極單元，所述鋅負極單元包括集流體和附著于該集流體兩個表面上的負極材料層，其中，該方法還包括在相鄰的鋅負極單元之間附著硅樹脂層。本發(fā)明還提供了一種二次鋅鎳電池，該電池包括極芯和堿性電解液，所述極芯和堿性電解液密封在電池殼體內(nèi)，所述極芯包括鎳正極、鋅負極及隔膜，其中，所述鋅負極為本發(fā)明提供的鋅負極。本發(fā)明提供的鋅負極由于鋅負極單元間有疏水透氣的硅樹脂層，氧氣很容易由縫隙進入電極的內(nèi)側(cè)表面并與鋅負極反應(yīng)而被吸收，因而能降低電池內(nèi)部由于氧氣積累造成的高壓，避免鋅鎳電池由于內(nèi)部高壓而導致的電解液外泄，從而保證電池的安全。而且本發(fā)明提供的鋅負極的制備方法容易實施，具有較低的成本，因而適用于二次鋅鎳電池的鋅負極的制備。用本發(fā)明提供的鋅負極制得的二次鋅鎳電池充放電重量損失小，電池容量保持率高，循環(huán)壽命長。圖1為在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，鋅負極在折疊前的立體示意圖；圖2為圖1所示的鋅負極折疊后的縱截面示意圖。具體實施例方式本發(fā)明提供的二次鋅鎳電池的鋅負極包括層疊的多層鋅負極單元，所述鋅負極單元包括集流體和附著于該集流體兩側(cè)的負極材料，其中，相鄰的鋅負極單元的負極材料的接觸表面之間存在硅樹脂層。所述硅樹脂可以為任何常用的硅樹脂材料，優(yōu)選為垸氧基硅烷和/或取代烷氧基硅垸在酸或堿的催化下水解、縮聚得到的產(chǎn)物。所述烷氧基硅烷的通式為R、Si(OR2)4—n，其中，R'為氫、C1-C18的烷基或取代垸基和C6-C18的芳基或取代芳基，R2為氫、Cl-C8的酰基、C1-C18的垸基或取代烷基和C6-C18的芳基或取代芳基，且Ri和W不同時為氫，n=0-3，所述取代烷基和取代芳基優(yōu)選為鹵素取代基，更優(yōu)選為氟、氯和溴代烷基和芳基。例如，所述垸氧基硅烷可以為甲基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、丙基三甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅垸、辛基三乙氧基硅烷和十二垸基三甲氧基硅垸中的一種或幾種。該硅樹脂層的厚度可以為0.001-0.08毫米，優(yōu)選為0.01-0.03毫米。按照本發(fā)明提供的二次鋅鎳電池的鋅負極，所述鋅負極材料的組成為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，一般來說，所述鋅負極材料包括鋅負極活性物質(zhì)、粘合劑和導電劑，以所述鋅負極材料的總重量為基準，所述鋅負極活性物質(zhì)的含量可以為85-95重量％，粘合劑的含量可以為1-10重量％，導電劑的含量可以為0.2-5重量％。所述鋅負極活性物質(zhì)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，一般來說，所述鋅負極活性物質(zhì)可以是氧化鋅或氧化鋅和鋅粉的混合物。所述導電劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，一般來說，所述導電劑可以是炭黑、石墨和銅粉中的一種或幾種。所述的負極活性物質(zhì)中的粘合劑可以采用本領(lǐng)域已知的各種用于鋅負極的粘合劑。優(yōu)選的情況下，所述粘合劑為憎水性粘合劑與親水性粘合劑的混合物。憎水性粘合劑與親水性粘合劑的混合物中憎水性粘合劑與親水性粘合劑的比例可以是任意的比例，例如，親水性粘合劑與憎水性粘合劑的重量比例可以為0.3-1:1。所述憎水性粘合劑的種類為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，如可以是聚四氟乙烯、丁苯橡膠或它們的混合物。所述親水性粘合劑的種類為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，如可以是羥丙基甲基纖維素(HPMC)、羧甲基纖維素鈉(CMC)、羥乙基纖維素或聚乙烯醇(PVA)或它們的混合物。為了防止鋅負極形變，優(yōu)選情況下，所述鋅負極材料中還可以含有氫氧化l丐，所述氫氧化鈣的含量為鋅負極材料總重量的0-10重量％，優(yōu)選為0.1-10重量％。所述的鋅負極材料中還可以含有金屬氧化物添加劑，所述的金屬氧化物添加劑可以是氧化鎘、氧化鉍、氧化銦、氧化鉛和二氧化錫中的至少一種。所述金屬氧化物添加劑的含量為所述鋅負極材料總重量的0-15重量％，優(yōu)選1-12重量％。這些金屬氧化物添加劑的作用是為了防止電池在放電時負極極化過大而過早鈍化，在第一次的充電過程中，這些金屬氧化物添加劑會先于氧化鋅轉(zhuǎn)變成金屬態(tài)并形成導電網(wǎng)絡(luò)，但每次放電時都不參與反應(yīng)，這樣，金屬導電網(wǎng)絡(luò)得以保留，有助于減小鋅負極極化、延遲鈍化，使電池能夠放出更多的電量。所述的集流體可以采用本領(lǐng)域已知的各種鋅負極的集流體，例如，可以是紫銅或其它銅合金經(jīng)沖壓制得的沖孔銅帶，所述的沖孔銅帶的表面可以電鍍一層錫或錫合金。所述的鋅負極材料分別附著在集流體沖孔銅帶的兩側(cè)。所述負極材料的厚度可以為0.01-0.26毫米。為了盡可能的利用外側(cè)活性物質(zhì)參與放電，優(yōu)選情況下，所述與硅樹脂接觸的負極材料層的厚度小于不與硅樹脂層接觸的負極材料層的厚度，與硅樹脂層接觸的負極材料層的厚度和不與硅樹脂層接觸的負極材料層的厚度的比可以為1:2至1:10。所述多層鋅負極單元可以通過極耳電連接，或者所述多層鋅負極單元由一個鋅負極整體折疊而成。優(yōu)選情況下，所述多層鋅負極單元由一個鋅負極整體折疊而成，且鋅負極單元的層數(shù)優(yōu)選為2-4,更優(yōu)選為2層。本發(fā)明還提供了的鋅負極的制備方法包括層疊多層鋅負極單元，該鋅負極單元包括集流體和附著于集流體兩側(cè)的負極材料，其中，該方法還包括在相鄰的鋅負極單元之間附著硅樹脂層。所述層疊多層鋅負極單元的方法可以為將多個相互獨立的鋅負極單元疊放，或者可以為將一個鋅負極整體折疊，優(yōu)選情況下，所述層疊多層鋅負極單元的方法為將一個鋅負極整體折疊，且鋅負極單元的層數(shù)優(yōu)選為2-4層，更優(yōu)選為2層。如圖1和圖2所示，圖1為折疊前所述鋅負極整體的立體示意圖，圖2為折疊后所述鋅負極的縱剖面示意圖。其中，l為集流體，2為負極材料層，3為極耳，4為硅樹脂層。將圖1所示的鋅負極整體對折即可得到圖2所示的鋅負極。所述附著硅樹脂層的方法可以在表面涂覆硅樹脂溶液，也可以在硅樹脂溶液中拉漿，然后干燥。所述硅樹脂溶液的制備方法為將一種或幾種烷氧基硅院溶于低級醇，攪拌條件下滴加酸或堿溶液。所述垸氧基硅垸的通式為R、Si(OR2)4—n，其中，R'為氫、C1-C18的垸基或取代垸基和C6-C18的芳基或取代芳基，W為氫、Cl-C8的酰基、C1-C18的烷基或取代烷基和C6-C18的芳基或取代芳基，且1^和112不同時為氫，n=0-3，所述取代烷基和取代芳基優(yōu)選為鹵素取代基，更優(yōu)選為氟、氯和溴代垸基和芳基。例如，所述烷氧基硅烷可以為甲基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、丙基三甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅垸、三氟丙基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷和十二烷基三甲9氧基硅垸中的一種或幾種。所述低級醇為常用的醇類溶劑，如甲醇、乙醇、異丙醇中的一種或幾種，優(yōu)選為乙醇。所述酸為濃度為0.01-0.1摩/升的鹽酸、硝酸、乙酸、硫酸中的一種或幾種；所述堿為濃度為0.01-0.1摩/升的氫氧化鈉溶液、乙醇胺溶液、氫氧化鉀溶液中的一種或幾種。所述酸或堿的摩爾數(shù)與垸氧基硅烷中垸氧基的摩爾數(shù)的比為1:20-500。滴加完后在40-70。C下攪拌反應(yīng)0.5-5小時，用上述堿或酸溶液中的一種或幾種將溶液調(diào)至中性，即可得到無色透明的硅樹脂溶液。其中硅樹脂溶液的固含量可以為0.1-50重量％，優(yōu)選為5-40重量％。所述負極材料的厚度可以為0.01-0.26毫米。為了盡可能的利用外側(cè)活性物質(zhì)參與放電，優(yōu)選情況下，所述與硅樹脂接觸的負極材料層的厚度小于不與硅樹脂層接觸的負極材料層的厚度，與硅樹脂層接觸的負極材料層的厚度和不與硅樹脂層接觸的負極材料層的厚度的比可以為1:2至1:10。優(yōu)選情況下，本發(fā)明提供的鋅負極的制備方法為在雙面附著有不同厚度負極材料的鋅負極整體(其表面積為所需鋅負極表面積的2倍)的附著較薄負極材料的表面噴涂硅樹脂溶液，待硅樹脂溶液干燥后，將該鋅負極整體以硅樹脂所在的表面為內(nèi)表面對折。本發(fā)明還提供的二次鋅鎳電池包括極芯和堿性電解液，所述極芯和堿性電解液密封在電池殼體內(nèi)，所述極芯包括鎳正極、鋅負極及隔膜，所述鋅負極為本發(fā)明的鋅負極。由于本發(fā)明的改進之處只涉及二次鋅鎳電池的鋅負極，因此在本發(fā)明提供的二次鋅鎳電池中，對所述的鎳正極、隔膜和堿性電解質(zhì)溶液沒有特別的限制，可以使用可在二次鋅鎳電池中使用的所有類型的鎳正極、隔膜層和堿性電解質(zhì)溶液。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能夠根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的教導，能夠非常容易地選擇和制備本發(fā)明所述二次鋅鎳電池的所述鎳正極、隔膜層和堿性電解質(zhì)溶液，并由所述的鎳正極、鋅負極、隔膜層和堿性電解質(zhì)溶液制得本發(fā)明的二次鋅鎳電池。例如，所述鎳正極可以是通過將球型氫氧化鎳、氧化亞鈷、導電炭黑和聚四氟乙烯乳液、羧甲基纖維素的水溶液以及去離子水攪拌成漿狀物并涂到焊有引流帶的發(fā)泡鎳上，經(jīng)過烘干、輥壓、裁片而制得的鎳電極。所述隔膜層可以是由改性聚丙烯氈、維尼綸氈或尼龍氈與可濕性聚烯烴微孔膜經(jīng)焊接或粘接而成的復合隔膜。所述堿性電解質(zhì)溶液可以是選自KOH、NaOH和LiOH中的至少一種的水溶液。本發(fā)明提供的二次鋅鎳電池的制備方法包括制備該電池的鎳正極和鋅負極，并且將鎳正極、鋅負極和隔膜制備成一個極芯，將得到的極芯和電解液密封在電池殼中，所述鋅負極為本發(fā)明的鋅負極。本發(fā)明提供的鋅負極適合用作各種二次鋅鎳電池，如圓柱形二次鋅鎳電池或方形二次鋅鎳電池的負極。例如，將本發(fā)明提供的鋅負極與隔膜、鎳正極依次疊置制備成極芯，并將制得的極芯和電解液密封在電池殼體中，即可得到方形二次鋅鎳電池。由于將鎳正極、隔膜和鋅負極巻繞成極芯與堿性電解液制成圓柱形二次鋅鎳電池，充電時產(chǎn)生的氧氣很難進入巻繞的電極內(nèi)部與足夠大面積的鋅負極反應(yīng)，更容易出現(xiàn)大電流充電時氧氣無法及時消耗的問題，因此，本發(fā)明提供的鋅負極特別適合用作圓柱形二次鋅鎳電池的鋅負極。下面將通過實施例對本發(fā)明做進一步的具體描述。實施例1本實施例用于說明本發(fā)明提供的鋅負極和二次鋅鎳電池。(1)電極隔離物的制備將一片長450毫米、寬35.5毫米、厚0.10毫米的維尼綸氈與一片長450ii毫米、寬35.5毫米、厚0.025毫米的可濕性聚丙烯微孔膜疊合并焊接成電極隔離物。重復此步驟制備10個電極隔離物。(2)鎳正極的制備將386克球型氫氧化鎳、28克氧化亞鈷、44克導電碳黑和12克PTFE、0.8克CMC以及208克去離子水攪拌成漿狀物并涂到焊有正極集流體的發(fā)泡鎳上，經(jīng)過烘干、輥壓、裁片，制得長180毫米、寬32毫米、厚0.6毫米的鎳正極10個。(3)硅樹脂溶液的制備將5.2克正硅酸乙酯、5.45克三氟丙基三甲氧基硅烷和13.35克甲基三乙氧基硅垸加入四口瓶中混合，加入46克乙醇，攪拌均勻后升溫至7(TC，加入3.6克0.01摩/升的鹽酸溶液，反應(yīng)2小時后用乙醇胺中和至中性。降至室溫后，即可得到固溶體濃度為33%的硅樹脂溶液。(4)鋅負極的制備將40克無汞鋅粉、240克氧化鋅、36克氫氧化鈣、12克導電炭黑混合均勻后與80克3重量％的PVA溶液、100克2重量％的HPMC溶液以及20克去離子水攪拌成粘稠的漿狀物。再將上述漿狀物通過帶有加熱烘干裝置的拉漿機附著到厚度為0.05毫米鍍有Pb-Sn合金鍍層的沖孔銅帶上并用雙輥機進行復壓。復壓后經(jīng)裁片制得長450毫米、寬34毫米、厚0.32毫米的鋅負極整體10個。其中沖孔銅帶一側(cè)負極材料的厚度是0.09毫米，另一側(cè)負極材料的厚度是0.18毫米。在活性物質(zhì)厚度為0.09毫米的一側(cè)噴涂步驟(3)制備的硅樹脂溶液并自然晾干，硅樹脂層的厚度為0.03毫米。將三個極耳焊接到沿電極半成品長度方向的同一側(cè)并將該鋅負極整體以附著有硅樹脂層的一面為內(nèi)表面折疊得到鋅負極。重復上述操作制得鋅負極10個。(5)電池的裝配將步驟(4)得到的鋅負極、步驟(2)得到的鎳正極隔著步驟(O得到的隔膜用巻繞機巻繞多圈形成極芯并收存于SC型電池鋼殼中，經(jīng)點焊、沖槽、注入5.8克含有25%的KOH禾卩1.5%的LiOH的電解液并封口制得SC型圓柱形鋅鎳電池A1。實施例2本實施例用于說明本發(fā)明提供的鋅負極和二次鋅鎳電池。按照與實施例l相同的方法制備鋅負極和二次鋅鎳電池，不同的是，步驟(3)為將5.2克正硅酸乙酯、6.91克辛基三乙氧基硅垸和13.35克十二垸基三甲氧基硅垸加入四口瓶中混合，加入60克乙醇，攪拌均勻后升溫至70'C，加入3.6克0.01摩/升的鹽酸溶液，反應(yīng)3小時后用乙醇胺中和至中性。降至室溫后，得到固溶體濃度為20%的硅樹脂溶液；步驟(4)中沖孔銅帶兩側(cè)的負極材料的厚度分別為0.05毫米和0.2毫米，且硅樹脂層的厚度為0.02毫米。制得的SC型圓柱形鋅鎳電池記作A2。實施例3本實施例用于說明本發(fā)明提供的鋅負極和二次鋅鎳電池。按照與實施例l相同的方法制備鋅負極和二次鋅鎳電池，不同的是，步驟(3)為將5.46克正硅酸乙酯，5.45克三氟丙基三甲氧基硅烷和14.8克二甲基二乙氧基硅烷加入四口瓶中混合，加入80克乙醇，攪拌均勻后升溫至50'C，加入1.5克0.02摩/升的氫氧化鈉溶液，反應(yīng)5小時后用鹽酸中和至中性。降至室溫后，得到固溶體濃度為10%的硅樹脂溶液；步驟(4)中沖孔銅帶兩側(cè)的負極材料的厚度分別為0.03毫米和0.24毫米，且硅樹脂層的厚度為0.01毫米。制得的SC型圓柱形鋅鎳電池記作A3。實施例4本實施例用于說明本發(fā)明提供的鋅負極和二次鋅鎳電池。按照與實施例l相同的方法制備鋅負極和二次鋅鎳電池，不同的是，步驟(4)中復壓后經(jīng)裁片制得長225毫米、寬34毫米、厚0.32毫米的鋅負極單元20個。并且將該鋅負極單元附著有硅樹脂層的一面兩兩相對粘合，自然晾干，得到鋅負極10個。制得的SC型圓柱形鋅鎳電池記作A4。實施例5本實施例用于說明本發(fā)明提供的鋅負極和二次鋅鎳電池。按照與實施例l相同的方法制備鋅負極和二次鋅鎳電池，不同的是，步驟(4)中沖孔銅帶兩側(cè)的負極材料的厚度均為0.135毫米。制得的SC型圓柱形鋅鎳電池記作A5。對比例1本對比例說明現(xiàn)有技術(shù)鋅負極和二次鋅鎳電池的制備。按照實施例1的方法制備二次鋅鎳電池，不同的是，步驟(4)為將40克無汞鋅粉、240克氧化鋅、36克氫氧化鈣、12克導電炭黑混合均勻后與80克3重量％的PVA溶液、100克2重量°/。的HPMC溶液以及20克去離子水攪拌成粘稠的漿狀物。再將上述漿狀物通過帶有加熱烘干裝置的拉漿機附著到厚度為0.05毫米鍍有Pb-Sn合金鍍層的沖孔銅帶上并用雙輥機進行復壓。使沖孔銅帶兩側(cè)負極材料的厚度均為0.18毫米。復壓后經(jīng)裁片制得長450毫米、寬34毫米、厚0.32毫米的鋅負極IO個。制備得到的鋅鎳電池記作B1。對比例2本對比例說明現(xiàn)有技術(shù)鋅負極和二次鋅鎳電池的制備。按照實施例5的方法制備二次鋅鎳電池，不同的是，步驟(4)中復壓后經(jīng)裁片制得長225毫米、寬34毫米、厚0.32毫米的鋅負極單元20個。用聚四氟乙烯片代替硅樹脂夾在兩個鋅負極單元之間，且兩個鋅負極單元通過極耳電連接。制備得到的鋅鎳電池記作B2。電池性能測試將實施例1-5制備得到的電池Al-A5和對比例1和2制備得到的電池B1和B2分別先以150毫安電流充電16小時，擱置5小時，然后以1500毫安放電至1.5伏，記錄初始容量并對電池稱重，然后以300毫安連續(xù)充電28天，擱置l-4小時后以1500毫安放電至1.5伏，記錄放電容量并對電池稱重。然后將各電池按IEC標準(IEC60285-1999)中測試循環(huán)壽命的方法進行循環(huán)壽命測試，結(jié)果如表l所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>從表1所列的數(shù)據(jù)可以看出，用本發(fā)明提供的鋅負極制得的二次鋅鎳電池充放電重量損失小，電池容量保持率高，循環(huán)壽命長，特別是與硅樹脂接觸的負極材料層的厚度小于不與硅樹脂層接觸的負極材料層的厚度時，重量損失更小，電池容量保持率更高，循環(huán)壽命更長。權(quán)利要求1、一種二次鋅鎳電池的鋅負極，該鋅負極包括層疊的多層鋅負極單元，每層鋅負極單元包括集流體和附著于該集流體表面上的負極材料層，其特征在于，該鋅負極還包括硅樹脂層，硅樹脂層位于每兩層相鄰的鋅負極單元之間。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋅負極，其中，所述硅樹脂為烷氧基硅垸在酸或堿的催化下水解、縮聚得到的產(chǎn)物。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的鋅負極，其中，所述烷氧基硅烷的通式為R、Si(OR2)^，R'為氫、C1-C18的烷基或取代烷基和C6-C18的芳基或取代芳基，W為氫、Cl-C8的?；?、C1-C18的垸基或取代垸基和C6-C18的芳基或取代芳基，且W和P"不同時為氫，n=0-3。4、根據(jù)權(quán)利要求2所述的鋅負極，其中，所述酸為濃度為0.01-0.1摩/升的鹽酸、硝酸、乙酸、硫酸中的一種或幾種；所述堿為濃度為0.01-0.1摩/升的氫氧化鈉溶液、乙醇胺溶液、氫氧化鉀溶液中的一種或幾種；所述水解、縮聚反應(yīng)的條件包括溫度為40-70'C，反應(yīng)時間為0.5-5小時；所述酸或堿的摩爾數(shù)與烷氧基硅垸中烷氧基的摩爾數(shù)的比為1:20-500。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋅負極，其中，所述硅樹脂層的厚度為0.01-0.036、根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋅負極，其中，每個負極材料層的厚度為0.01-0.26毫米。7、根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的鋅負極，其中，與硅樹脂層接觸的負極材料層的厚度和不與硅樹脂層接觸的負極材料層的厚度的比為l:2至1:10。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋅負極，其中，所述多層鋅負極單元通過焊接在集流體上的極耳電連接或所述多層鋅負極單元由一個鋅負極整體折疊而成。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋅負極，其中，所述鋅負極具有2-4層鋅負極單元。10、一種鋅負極的制備方法，該方法包括層疊多層鋅負極單元，所述鋅負極單元包括集流體和附著于該集流體兩個表面上的負極材料層，其特征在于，該方法還包括在相鄰的鋅負極單元之間附著硅樹脂層。11、根據(jù)權(quán)利要求IO所述的方法，其中，所述層疊多層鋅負極單元的方法為將多個相互獨立的鋅負極單元疊放和/或?qū)⒁粋€鋅負極整體折疊。12、根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的方法，其中，所述鋅負極具有2-4層鋅負極單元。13、根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述硅樹脂為垸氧基硅烷和/或取代垸氧基硅垸在酸或堿的催化下水解、縮聚得到的產(chǎn)物。14、根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述烷氧基硅烷的通式為R、Si(OR2)4.。，W為氫、C1-C18的垸基或取代烷基和C6-C18的芳基或取代芳基，f為氫、Cl-C8的?；?、C1-C18的烷基或取代垸基和C6-C18的芳基或取代芳基，且W和I^不同時為氫，n=0-3。15、根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述酸為濃度為0.01-0.1摩/升的鹽酸、硝酸、乙酸、硫酸中的一種或幾種；所述堿為濃度為0.01-0.1摩/升的氫氧化鈉溶液、乙醇胺溶液、氫氧化鉀溶液中的一種或幾種；所述水解、縮聚反應(yīng)的條件包括溫度為40-70°C，反應(yīng)時間為0.5-5小時；所述酸或堿的摩爾數(shù)與烷氧基硅垸中垸氧基的摩爾數(shù)的比為1:20-500。16、根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述硅樹脂層的厚度為0.01-0.0317、一種二次鋅鎳電池，該電池包括極芯和堿性電解液，所述極芯和堿性電解液密封在電池殼體內(nèi)，所述極芯包括鎳正極、鋅負極及隔膜，其特征在于，所述鋅負極為權(quán)利要求1-9中的任意一項所述的鋅負極。全文摘要一種二次鋅鎳電池的鋅負極及其制備方法，該鋅負極包括層疊的多層鋅負極單元，每層鋅負極單元包括集流體和附著于該集流體表面上的負極材料層，其中，該鋅負極還包括硅樹脂層，硅樹脂層位于每兩層相鄰的鋅負極單元之間。用本發(fā)明提供的鋅負極制得的二次鋅鎳電池充放電重量損失小，電池容量保持率高，循環(huán)壽命長。文檔編號H01M4/24GK101567445SQ200810093560公開日2009年10月28日申請日期2008年4月24日優(yōu)先權(quán)日2008年4月24日發(fā)明者朱志堅,鑫肖,韓鵬飛申請人:比亞迪股份有限公司