堿性電池的制作方法
【專利摘要】一種堿性電池，其在有底圓筒形的電池外殼1內(nèi)收納有隔著分隔件4的由二氧化錳形成的正極2和負(fù)極3、電池外殼1的開口部1b介由墊片5而被封口，電池外殼1的主體部1a的厚度處于0.10～0.17mm的范圍，二氧化錳的利用粉末X射線衍射測定的110面的半值寬度處于2.30～2.70度的范圍。
【專利說明】堿性電池
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及高容量的堿性電池。
【背景技術(shù)】
[0002]堿性電池作為日用品的玩具、游戲機(jī)、便攜電子設(shè)備等的主電源現(xiàn)今大范圍普及，用于設(shè)備中期待耐用。為了增長設(shè)備的驅(qū)動時間，需要大量填充在電池內(nèi)填充的活性物質(zhì)，需要增大正極活性物質(zhì)的二氧化錳的含量。
[0003]與之相對，將石墨的添加率和細(xì)孔優(yōu)化而實(shí)現(xiàn)高容量化的技術(shù)例如記載于專利文獻(xiàn)I中。
[0004]此外，通過減薄電池外殼的主體部的厚度、規(guī)定石墨的填充密度從而為高容量且抑制電池外殼的膨脹的技術(shù)記載于專利文獻(xiàn)2中。
[0005]此外，通過使二氧化錳的晶體結(jié)構(gòu)的110面的半值寬度與電位分別處于規(guī)定范圍從而提高在中負(fù)荷下的放電性能、并且將110面與021面的峰強(qiáng)度比設(shè)置于規(guī)定范圍從而提高在強(qiáng)負(fù)荷與低負(fù)荷下的放電性能的技術(shù)記載于專利文獻(xiàn)3、4中。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開2011-511411號公報
[0009]專利文獻(xiàn)2:日本特開2009-159257號公報
[0010]專利文獻(xiàn)3:日本特開2011-68552號公報
[0011]專利文獻(xiàn)4:特表2007-141643號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]發(fā)明要解決的問題
[0013]為了達(dá)成高容量化，需要減薄電池外殼的主體部的厚度等從而填充更多的活性物質(zhì)。但是，使用堿性電池的設(shè)備大多不像使用鋰離子電池等的設(shè)備那樣具備高度的控制電路，電池容易放點(diǎn)至深的放電深度(以下，稱為深放電)。此外，設(shè)備內(nèi)的電路中存在漏電流時，不可避免進(jìn)一步使用至深放電。
[0014]已知伴隨放電，二氧化錳晶體膨脹，由此導(dǎo)致正極整體膨脹。放電深度越深其膨脹程度變得越大，如上所述，存在不能控制放電深度的設(shè)備，因此不能無視深放電時的膨脹。即，試圖增加二氧化錳的填充量使放電容量上升時，需要直接面對正極的膨脹。因此，正極過度膨脹時，壓迫電池外殼，電池外殼的主體部的厚度薄時，出現(xiàn)電池外殼的外徑膨脹的問題。
[0015]專利文獻(xiàn)2中，記載了石墨的添加率若處于規(guī)定范圍則吸收二氧化錳的膨脹抑制電池外殼的膨脹。然而，在通常的構(gòu)成堿性電池的正極中，石墨已經(jīng)被高密度化，因此存在特別是在石墨的添加率低的領(lǐng)域抑制達(dá)到深放電的二氧化錳的膨脹的效果不充分的情況。此外，以每體積的量(g/cm3)計考慮石墨密度，但實(shí)際上正極的粒料的成型密度也影響細(xì)孔量。因此，越以高密度成型，空隙所能吸收的二氧化錳的膨脹越少，二氧化錳的膨脹施加到電池外殼(正極的外側(cè))、分隔件(正極的內(nèi)側(cè))的應(yīng)力越大。此外，由于石墨的添加率對高倍率放電與低倍率放電的平衡(一般而言，石墨的添加率高時正極的導(dǎo)電性上升，高倍率放電特性上升，但由于二氧化錳減少因此低倍率放電特性降低)、保存性能產(chǎn)生大幅影響，因此隨意地改變也會導(dǎo)致?lián)p害其它性能的情況，存在難以改變的情況。
[0016]本發(fā)明人為了增大堿性電池的放電容量，認(rèn)識到，首先需要減薄電池外殼的主體部的厚度而增加內(nèi)容積，此時存在在深放電后由二氧化錳的膨脹導(dǎo)致的電池外殼的外徑過度地膨脹的問題。進(jìn)而，對于原樣維持高容量而不增加石墨的添加率或降低二氧化錳的填充密度地抑制電池外殼的膨脹的技術(shù)進(jìn)行了深入研究。
[0017]S卩，試制接近于JIS標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的電池的最大外徑(14.5mm)的尺寸(例如，14.3mm)的單3型堿性電池，將其安裝到使用設(shè)備的電池收納部，在一定的負(fù)荷下放電至電池達(dá)到規(guī)定的電壓(例如0.6V)，結(jié)果從電池收納部取出放電后的電池時，注意到存在不能順利地取出的電池。
[0018]調(diào)查其原因，結(jié)果可知在減薄了電池外殼的主體部的厚度的電池中，放電后的電池的外徑與放電前的外徑相比增大(典型的是增大0.08mm左右)。對于該現(xiàn)象，參照圖2進(jìn)行以下說明。
[0019]以二氧化錳作為活性物質(zhì)的正極已知由放電反應(yīng)導(dǎo)致膨脹，如圖2所示，正極2的側(cè)面被電池外殼I擠壓，另一方面，正極2的上面(封口部側(cè))敞開，因此正極2向圖中的向上的方向即封口部側(cè)膨脹。然而，電池外殼I的主體部Ia的厚度變薄時，擠壓正極2的偵愐的力變?nèi)?，因此正極2也向電池的徑方向膨脹。因此認(rèn)為，在減薄了電池外殼I的主體部的厚度的電池中，放電后的電池的外徑增大。
[0020]此外，調(diào)查的結(jié)果，可知對于將單3型的電池作為電源驅(qū)動的設(shè)備的電池收納部與單3型電池的匹配，在電池的外徑超過約14.35mm的電池中有不少不能順利地裝填到設(shè)備中。即明確以JIS標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的電池的最大外徑(14.5mm)構(gòu)成時欠缺實(shí)用性。
[0021]本發(fā)明是借鑒所述觀點(diǎn)而完成的，其主要的目的在于提供為了使放電容量上升而減薄了電池外殼的主體部的厚度的堿性電池中，抑制放電后的電池外徑的增大、從設(shè)備的電池收納部取出容易的高性能和便利性高的堿性電池。
[0022]用于解決問題的方案
[0023]為了達(dá)成上述的目的，本發(fā)明的特征在于，在有底圓筒形的電池外殼內(nèi)收納有隔著分隔件的由二氧化錳形成的正極和負(fù)極、電池外殼的開口部隔著墊片封口的堿性電池中，電池外殼的主體部的厚度處于0.1?0.17mm的范圍、二氧化錳的利用粉末X射線衍射測定的110面的半值寬度處于2.30?2.70度的范圍。
[0024]發(fā)明的效果
[0025]本發(fā)明可以實(shí)現(xiàn)在減薄了電池外殼的主體部的厚度的電池中，抑制放電后的電池的外徑的增大，從設(shè)備的電池收納部取出容易的、高容量的堿性電池。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0026]圖1是示出本發(fā)明中的堿性電池的結(jié)構(gòu)的半截面圖。
[0027]圖2是說明本發(fā)明的問題的堿性電池的部分截面圖?！揪唧w實(shí)施方式】
[0028]本發(fā)明的特征在于，在有底圓筒形的電池外殼內(nèi)收納有隔著分隔件的由二氧化錳形成的正極和負(fù)極、電池外殼的開口部隔著墊片封口的堿性電池中，電池外殼的主體部的厚度處于0.1?0.17mm的范圍，二氧化錳的利用粉末X射線衍射測定的110面的半值寬度處于2.30?2.70度的范圍。
[0029]上述半值寬度為2.40?2.62度的范圍時更優(yōu)選。
[0030]認(rèn)為二氧化錳的利用粉末X射線衍射測定的110面的半值寬度處于規(guī)定的范圍時，上述問題得以解決的理由如以下所述。在此，對于二氧化錳的晶體結(jié)構(gòu)的110面，是以粉末X射線衍射測定的2 Θ為22±1°附近看到的明確的峰，假定二氧化錳為斜方錳礦結(jié)構(gòu)時，稱為歸屬于110面的峰。
[0031]堿性電池中所使用的通常的二氧化錳使用Y (Ga_a)型的結(jié)晶系的物質(zhì)。此外，近年來，為了使高負(fù)荷放電性能上升，優(yōu)選使用稱為ε (Ypsilon)型的晶體結(jié)構(gòu)內(nèi)Mn的欠缺率聞的晶體。
[0032]在二氧化錳中，已知在Mn原子和O原子的規(guī)則的構(gòu)型內(nèi)產(chǎn)生Mn的欠缺位點(diǎn)時，在該位點(diǎn)配置氫離子，加快二氧化錳固相內(nèi)的氫離子傳導(dǎo)。然而，該Mn欠缺是由于在二氧化錳合成中發(fā)生晶體變形、原子排列的不規(guī)整而的增加的，是在難晶體生長不易進(jìn)行的條件下實(shí)現(xiàn)的。因此，可是說以往的重視高負(fù)荷放電性能的二氧化錳的結(jié)晶性相對較低。
[0033]基于粉末X射線衍射測定的110面的峰的半值寬度小，表示晶體排列整齊。S卩，意味著Mn原子和O原子的排列規(guī)整、以及一次晶粒大，微粒化導(dǎo)致的原子排列的混亂少。而且，在放電末期，通過在Mn原子和O原子的排列中引入H原子，從而原子間的距離伸長，由此可以抑制內(nèi)部產(chǎn)生應(yīng)變，可以減少晶粒分裂。
[0034]相反，峰半值寬度大時，由放電導(dǎo)致的H原子的插入成為誘因，引起由晶體內(nèi)的原子間距離的變動導(dǎo)致的應(yīng)變使晶粒崩塌、或外觀上增大的現(xiàn)象。所以，從放電末期的正極合劑的膨脹的觀點(diǎn)考慮，則利用粉末X射線衍射測定的110面的半值寬度越小越能抑制正極合劑的膨脹。
[0035]此外，負(fù)極由鋅形成，X射線負(fù)極的理論容量與X射線正極的理論容量的比率更優(yōu)選為1.07?1.17。
[0036]這是由于，電池的放電反應(yīng)導(dǎo)致正極和負(fù)極均發(fā)生化學(xué)變化產(chǎn)生膨脹，在該現(xiàn)象的兩方面取得平衡的范圍放電容量最高并且膨脹少。
[0037]例如，比率大于1.17時，負(fù)極過少，正極過度放電，因此負(fù)極過度填充,另一方面，先發(fā)生正極的電位下降，放電容量變少。此外，二氧化錳在規(guī)定的電壓時放電至更深，因此膨脹大。相反，比率小于1.07時，過早引起負(fù)極的電壓下降，在二氧化錳的深度淺時放電終止，因此放電容量不增加。
[0038]一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，堿性電池的外徑處于14.10?14.34mm的范圍。此外，電池外殼的主體部的外徑處于13.95?14.19mm的范圍。由此，在實(shí)現(xiàn)更高容量化的電池中，放電后的電池可以順利地從使用設(shè)備的電池收納部取出，可以得到實(shí)用性更高的電池。
[0039]以下，對于本發(fā)明的實(shí)施方式，參照附圖進(jìn)行說明。在以下的附圖中，為了說明的簡略化，用相同的附圖標(biāo)記表示具有實(shí)質(zhì)上相同的機(jī)能的結(jié)構(gòu)要素。需要說明的是，本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施方式。
[0040]圖1是示意性地示出在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中的堿性電池的結(jié)構(gòu)的半截面圖。
[0041]如圖1所示，在有底圓筒狀的電池外殼I內(nèi)收納有隔著分隔件4的正極2和負(fù)極3，電池外殼I的開口部Ib被墊片5以及負(fù)極端子板7封口。
[0042]在此，電池外殼的主體部Ia的厚度處于0.10?0.17mm的范圍，由此，可以增大電池的放電容量。此外，正極2由二氧化錳形成，二氧化錳的利用粉末X射線衍射測定的110面的半值寬度處于2.30?2.70度的范圍。
[0043]由此，可以抑制放電后的電池的外徑的增大。其結(jié)果，即便將具有接近于JIS標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的最大外徑的外徑的電池安裝到使用設(shè)備的電池收納部，也可以從電池收納部順利地取出放電后的電池。
[0044]在此，堿性電池的外徑優(yōu)選處于14.1?14.34mm的范圍。此外，電池外殼的主體部Ia的外徑優(yōu)選處于13.95?14.29mm的范圍。
[0045]此外，電池外殼的主體部Ia的厚度比電池外殼的開口部Ib的厚度薄。進(jìn)而，優(yōu)選電池外殼的主體部Ia的厚度與電池外殼的開口部的厚度相比薄15%以上。由此，在電池內(nèi)容積大且實(shí)現(xiàn)高容量化的電池中，也容易維持封口部的強(qiáng)度。
[0046]正極2由在二氧化錳中至少添加有石墨的材料形成，正極中的石墨的添加率以質(zhì)量比計優(yōu)選處于3.5?7.0%的范圍。正極中添加的石墨使在放電反應(yīng)中需要的正極內(nèi)的電子傳導(dǎo)提高的目的的基礎(chǔ)上也發(fā)揮使正極成型為粒料狀、維持形狀的粘結(jié)劑那樣的作用。
[0047]此外，石墨顆粒被從粉體狀態(tài)加壓時，以真密度為2.26g/cc為上限進(jìn)行壓縮，在正極粒料成型階段成型為相當(dāng)高的密度。如果正極的成型密度非常低、或石墨的添加率高至某種程度時，則高效地緩和由放電末期的二氧化錳導(dǎo)致的正極膨脹。然而本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，對正極進(jìn)行高填充提高二氧化錳量的情況下，降低二氧化錳自身的膨脹是有效的。
[0048]二氧化錳的利用粉末X射線衍射測定的110面的半值寬度是指，對二氧化錳粉末進(jìn)行以CuKa射線作為光源的X射線衍射測定，在所得到的衍射圖案中，2Θ在22±1°附近的110面的衍射線的半值寬度。此外，拆開未使用的電池，根據(jù)從內(nèi)部采取的正極合劑也可以得到二氧化錳的110面的半值寬度。此時，拆開后，迅速地水洗堿性電解液，在室溫的干燥氣氛下對干燥的正極合劑進(jìn)行X射線衍射測定即可。
[0049]二氧化錳中添加的石墨的種類、粒徑等沒有特別限制，平均粒徑為10?25μπι的高純度的人造石墨在正極的成型性優(yōu)異方面優(yōu)選。此外，也可以使用相同尺寸的鱗片狀的天然石墨、膨脹化石墨。此外，也可以添加作為正極導(dǎo)電材的碳黑、碳纖維等，此外，也可以添加作為粘結(jié)劑的聚乙烯粉末等，作為潤滑劑的硬脂酸鹽等。
[0050]此外，二氧化錳的晶體結(jié)構(gòu)、粒徑等沒有特別限制，可以使用β (beta)型、Y (Gamma)型、λ (Lambda)型、δ (Delta)型、ε (Ypsilon)型的二氧化猛。此外，作為正極活性物質(zhì)，除二氧化錳以外，也可以含有羥基氧化鎳、氧化銀、氧化銅等。優(yōu)選使用高密度、放電性能也優(yōu)異的電解二氧化錳。
[0051]本發(fā)明中的二氧化錳除顯示需要的電池性能之外，期望在放電末期(例如，在43 Ω的負(fù)荷下連續(xù)放電至電池電壓為0.6V)的正極的膨脹小。平均粒徑為30?60 μ m、更優(yōu)選為35?45 μ m的顆粒是良好的。Mn的氧化度越高越優(yōu)選，作為Mn的價數(shù)優(yōu)選為3.9?
4.0價。在34%K0H水溶液中，相對于Hg/HgO參比電極在23°C下測定的電位若在250?280mV則是優(yōu)選的。
[0052]二氧化錳的利用粉末X射線衍射測定的110面的半值寬度更優(yōu)選在2.40?2.62度的范圍。
[0053]反映二氧化錳的Mn欠缺的比率的高溫(100?400°C)下的質(zhì)量減少率處于3.1?
3.9%的范圍從放電性能的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選，更優(yōu)選在3.2?3.7%的范圍。
[0054]二氧化錳的BET比表面積優(yōu)選為22?34m2/g。此外，正極中，添加0.02?0.5%左右的銳鈦礦型二氧化鈦、金紅石型二氧化鈦、偏鈦酸、鈦酸鋇的顆粒時，可以抑制在放電末期的正極中的放電副反應(yīng)，因此優(yōu)選。
[0055]本發(fā)明中，負(fù)極沒有特別限定，以堿性電池為例時，優(yōu)選利用堿性電解液和凝膠化劑制成凝膠狀的粉末鋅電極，對于正極/負(fù)極的放電容量的比率而言，負(fù)極的理論放電容量與正極的理論放電容量的比率為1.00?1.25是優(yōu)選的。尤其優(yōu)選為1.07?1.17時，放電性能高。此時的放電容量是,二氧化錳的理論放電容量設(shè)為284mAh/g、鋅的理論放電容量設(shè)為710mAh/g。
[0056]需要說明的是，本發(fā)明抑制減薄了電池外殼I的主體部Ia的厚度時顯現(xiàn)的問題即放電后的電池的外徑尺寸增大，但為了防止電池外殼I的封口部的緊固強(qiáng)度的降低，優(yōu)選使電池外殼I的開口部Ib的厚度形成為比主體部Ia的厚度厚。此時，理想的是電池外殼I的主體部Ia的厚度與開口部Ib的厚度相比薄15%以上。
[0057]電解液可以使用以氫氧化鉀作為主要成分的水溶液、優(yōu)選使用32.5?34.5質(zhì)量％氫氧化鉀和1.0?3.0質(zhì)量％氧化鋅的水溶液。負(fù)極中，添加少量硅酸化合物時，抑制正極以及負(fù)極的膨脹，因此更優(yōu)選。具體而言，優(yōu)選添加0.1?0.3質(zhì)量％NaSi02。
[0058]正極粒料優(yōu)選在成型后裝填到電池外殼內(nèi)，并利用再次在電池外殼內(nèi)進(jìn)行加壓成型的工序(二次加壓)，引入2?10 μ m的裂紋。具體而言，在單3型的電池中，以0.4?
1.5t的負(fù)載在電池外殼內(nèi)對正極粒料進(jìn)行再成型時，緩和由二氧化錳的放電導(dǎo)致的膨脹的應(yīng)力，因而優(yōu)選。
[0059]在此，分隔件例如可以使用由混抄各種化學(xué)纖維而形成的無紡布片、玻璃紙、聚烯烴系等合成樹脂形成的多孔片等。
[0060]實(shí)施例
[0061]以下，可列舉出本發(fā)明的實(shí)施例，進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案以及效果，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。
[0062]由以下< I >?< 7 >的步驟制作如圖1所示的單3型的堿性電池(LR6)。
[0063]< I >電池外殼
[0064]由鍍鎳鋼板沖壓加工具有規(guī)定的開口部Ib以及主體部Ia的厚度的有底圓筒形的電池外殼I來制作。
[0065]< 2 >分隔件
[0066]以1:1的質(zhì)量比的溶劑紡絲纖維素纖維和聚乙烯醇系纖維作為主體進(jìn)行混抄得到單位面積重量25g/m2、厚度0.09mm的無紡布片，將該無紡布片3重卷繞制作有底筒狀的分隔件4。
[0067]<3>封 口單元
[0068]墊片5是以尼龍6，6作為主要成分，注塑成型為規(guī)定的尺寸、形狀來制作的。此外，負(fù)極端子板7是將鍍鎳鋼板沖壓加工為規(guī)定的尺寸、形狀來制作的，負(fù)極集電體6是將黃銅沖壓加工成釘型來制作的，對表面實(shí)施鍍錫。接著，將負(fù)極集電體6電焊于負(fù)極端子板7之后，將負(fù)極集電體6壓入到墊片5的中心的貫通孔，制作封口單元。
[0069]< 4 >堿性電解液
[0070]準(zhǔn)備由含有分別為規(guī)定量的氫氧化鉀以及氧化鋅的水溶液形成的堿性電解液。
[0071]< 5 >制作正極
[0072]以規(guī)定的質(zhì)量比混合平均粒徑40 μ m的二氧化錳粉末和石墨粉末，以100:1.9的質(zhì)量比混合該混合物和堿性電解液、充分?jǐn)嚢柚?，壓縮成型為鱗片狀。然后，粉碎鱗片狀的正極合劑制成顆粒狀，將其加壓成型為中空圓筒狀，得到粒料狀的正極2。
[0073]二氧化錳粉末使用如以下那樣制作的電解二氧化錳。將2L容量的圓底可拆式燒瓶作為電解槽，將5cmX5cm且厚度Imm的鈦板作為陽極使用、將3cmX3cm且厚度0.2mm的鉬板作為陰極使用。在陽極的兩側(cè)距離陽極2cm的距離配置一對陰極。電解開始時的電解浴的溶液使用硫酸濃度15g/L、硫酸錳濃度70g/L的水溶液。硫酸錳以及硫酸均使用KantoChemical C0.，Inc制造的特級試劑?？紤]由電解反應(yīng)導(dǎo)致的變化，以大致恒定的比例使氫離子濃度(硫酸濃度)變化，使得在24小時的電解終止時硫酸濃度達(dá)到19g/L。在此，將硫酸、純水以及硫酸錳的溶液以大致恒定的比例供給到電解浴中。需要說明的是，硫酸錳濃度在從電解開始到終止之間維持恒定。對于電解溫度，用包覆式加熱器(mantle heater)對電解槽進(jìn)行調(diào)溫使其為95±1°C，進(jìn)行連續(xù)電解時間24小時的電解。電解電流密度設(shè)置為21?50A/m2之間的恒定值。
[0074]電解終止后，從鈦板剝離二氧化錳、粗粉碎至約300 μ m，在60°C的離子交換水中進(jìn)行清洗，利用傾析中和至水溶液的PH變?yōu)?。然后，使二氧化錳干燥，粉碎至平均粒徑為40 μ m。相對于IOg該粉末，加入IOOmL的離子交換水，邊攪拌邊滴加0.1N的氫氧化鈉水溶液，中和至上清液的PH變?yōu)?。然后，以90°C的暖風(fēng)將粉末干燥2小時，得到用于正極的二
氧化猛。
[0075]通過使電解電流密度變?yōu)?1、25、29、33、34、42、43、45、50A/m2而分別制作的電解二氧化錳的利用粉末X射線衍射測定的Iio面的半值寬度為2.11,2.21,2.30,2.40,2.42、2.62、2.65、2.70、2.80。的正極。
[0076]< 6 >制備凝膠狀負(fù)極
[0077]以0.26:0.54:35.2:64.0的質(zhì)量比混合凝膠化劑(由交聯(lián)分支型聚丙烯酸形成的增稠劑、以及由高交聯(lián)鏈狀型聚丙烯酸鈉形成的吸水性聚合物)、堿性電解液和鋅合金粉末，得到負(fù)極3。需要說明的是，鋅合金粉末使用包含0.02質(zhì)量％的銦、0.01質(zhì)量％的鉍和
0.005質(zhì)量％的鋁的物質(zhì)。
[0078]< 7 >組裝堿性電池
[0079]將粒料狀的正極2插入到電池外殼I內(nèi)，利用加壓夾具對正極2加壓，密合于電池外殼I的內(nèi)壁。在密合于電池外殼I的內(nèi)壁的正極2的中央配置分隔件4之后,在分隔件4內(nèi)填充規(guī)定量的負(fù)極3。接著，介由封口單元緊固封口電池外殼I的開口端部之后，用外飾標(biāo)簽8被覆電池外殼I的外表面。
[0080](I)電池外殼的主體部的厚度與二氧化錳的110面的半值寬度的關(guān)系
[0081]變更為電池外殼的主體部的厚度在0.10?0.20mm之間、且正極的二氧化錳的110面的半值寬度為2.40度和2.80度，除此以外以上述< I >~< 7 >的步驟制成電池I~8。
[0082]于是，為了評價這些電池的深放電后的電池外徑，每個電池在43 Ω的負(fù)荷下放電至電池電壓變?yōu)?.60V，測定放電前后的電池的最大外徑的增大。在表1中示出該結(jié)果。
[0083][表 I]
【權(quán)利要求】
1.一種堿性電池，其在有底圓筒形的電池外殼內(nèi)收納有隔著分隔件的由二氧化錳形成的正極和負(fù)極，所述電池外殼的開口部隔著墊片被封口， 所述電池外殼的主體部的厚度處于0.10?0.17mm的范圍， 所述二氧化錳的利用粉末X射線衍射測定的110面的半值寬度處于2.30?2.70度的范圍。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿性電池，其中，所述半值寬度處于2.40?2.62度的范圍。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的堿性電池，其中， 所述負(fù)極由鋅形成， 所述負(fù)極的理論容量與所述正極的理論容量的比率處于1.07?1.17的范圍。
【文檔編號】H01M6/08GK103718359SQ201280037158
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2012年8月21日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月21日
【發(fā)明者】布目潤, 加藤文生, 筑地真知子 申請人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社