石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料在鋰硫電池中應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料在鋰硫電池中應(yīng)用，所述石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料作為鋰硫電池的正極材料用于鋰硫電池中。石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料中納米金屬氧化物與石墨烯的質(zhì)量比0.1-5：0.01-0.3。本發(fā)明采用還原氧化石墨烯作為鋰硫電池正極材料有利于提高電極的導(dǎo)電性。并且石墨烯這種二維結(jié)構(gòu)有利于多硫化鋰的固定；納米金屬氧化物具有大的比表面積和強(qiáng)的吸附性能，能阻礙生成的多硫化物溶解在電解液中；摻雜納米粒子有利于降低石墨烯片層之間嚴(yán)重的再堆疊，具有更多的褶皺和更大的層間距。
【專利說明】石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料在鋰硫電池中應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種正極材料在鋰硫電池中的應(yīng)用。 技術(shù)背景
[0002] 現(xiàn)如今世界環(huán)境污染、溫室效應(yīng)、能源危機(jī)等問題日益嚴(yán)重。具有高比能量的二次 電池對于解決突出的能源和環(huán)境問題具有非常重要的意義。其中鋰離子電池是二次電池中 比能量最高的電池之一。然而在鋰離子二次電池體系中，正極材料的比容量、循環(huán)性能都需 要進(jìn)一步優(yōu)化。傳統(tǒng)的正極材料如LiC 〇02/石墨和LiFeP04/石墨體系的理論能量密度均 約為400Wh/kg。由于其理論能量密度的限制，決定了即使對這些正極材料進(jìn)行組成和工藝 方面的改進(jìn)也難以使鋰離子電池在能量密度上取得突破性進(jìn)展。因此，開發(fā)新的具有高能 量密度、長循環(huán)壽命、成本低的儲能材料勢在必行。其中單質(zhì)硫具有最高的理論放電比容 量：1675mAh/g，并且以單質(zhì)硫為正極、金屬鋰為負(fù)極的鋰硫電池的理論能量密度可以達(dá)到 2600Wh/kg，其理論能量密度是LiC 〇02/石墨和LiFeP04/石墨體系的6倍多，遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于現(xiàn)階 段所使用的商業(yè)化的二次電池。此外硫單質(zhì)還具有成本低廉、環(huán)境友好等極具商業(yè)價值的 優(yōu)勢。
[0003] 然而，鋰硫電池存在的循環(huán)性能較差的問題嚴(yán)重阻礙了其商業(yè)化進(jìn)程。在電池循 環(huán)過程中存在的容量快速衰減的問題主要是如下幾個因素造成的：（1)鋰硫電池在充放電 過程中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物多硫化鋰（Li 2Sx，4 < X < 8)易溶于有機(jī)電解液，使正極上的活性物 質(zhì)逐漸減少，并且由于飛梭效應(yīng)，溶解的多硫化鋰能夠穿過隔膜擴(kuò)散到電池的負(fù)極鋰片上， 生成的Li 2S2和Li2S沉淀導(dǎo)電性差，從而造成了電池負(fù)極的腐蝕和電池內(nèi)阻的增力口。并且飛 梭效應(yīng)也會導(dǎo)致Li 2S2和Li2S沉積在正極表面，從而導(dǎo)致電極形貌的顯著改變。進(jìn)而導(dǎo)致 容量的快速衰減。（2)在循環(huán)過程中，鋰硫電池中硫電極的體積膨脹率高達(dá)80%，這可能會 造成硫電極內(nèi)部產(chǎn)生裂紋，這種裂紋的存在以及不導(dǎo)電的Li 2S2和Li2S在裂紋處的生成破 壞了正極的整體性，最終導(dǎo)致容量的快速衰減。（3)單質(zhì)硫的電子導(dǎo)電性和離子導(dǎo)電性都很 差（25°C時電導(dǎo)率為5' 1(T3°S/Cm)，導(dǎo)致單質(zhì)硫的電化學(xué)性能不佳并且利用率低等問題。
[0004] 石墨烯是一種由碳原子構(gòu)成的單層片狀結(jié)構(gòu)的新材料。是一種由碳原子以Sp2雜 化軌道組成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜，只有一個碳原子厚度的二維材料。常溫下其電 子遷移率超過15000cm 2/V · s，甚至比碳納米管和硅晶體高，而電阻率只約10-6Ω · cm，t匕 銅或銀更低，是目前為止世界上電阻率最小的材料。因此采用還原氧化石墨烯作為鋰硫電 池正極材料有利于提高正極的導(dǎo)電性。并且石墨烯這種二維結(jié)構(gòu)有利于多硫化鋰的固定。
[0005] 鋰硫電池在充放電過程中產(chǎn)生的多硫化鋰易溶于有機(jī)電解液，這是影響鋰硫電池 循環(huán)性能的最重要的因素。而納米金屬氧化物具有大的比表面積和強(qiáng)的吸附性能，能阻礙 生成的多硫化物溶解在電解液中。因此，在鋰硫電池中摻雜納米金屬氧化物有利于電池循 環(huán)穩(wěn)定性的提商。
[0006] 石墨烯這種二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)為電子傳輸提供了暢通的傳輸通道，然而分層的石墨烯 薄片容易重新堆疊成多層的結(jié)構(gòu)，這樣就導(dǎo)致了石墨烯失去了高比表面積以及一些其固有 的物理化學(xué)性質(zhì)。但是，如果將納米金屬氧化物這種納米粒子固定在石墨烯片層上的話，就 可以有效的抑制石墨烯片層之間嚴(yán)重的再堆疊的問題。從而有利于得到具有更多的褶皺和 更大層間距的石墨烯。
[0007] 由于紫外光催化還原氧化石墨烯并不會將石墨烯上面的官能團(tuán)完全去除，因此納 米粒子能夠穩(wěn)定的分散，并且納米粒子能夠與還原氧化石墨烯片層之間形成較強(qiáng)的化學(xué) 鍵，從而有利于石墨烯-納米金屬氧化物的形成。并且，用紫外光照射法還原氧化石墨烯， 制備方法中無任何有毒有害試劑，無污染，對環(huán)境友好，方法便捷、簡單易學(xué)，重現(xiàn)性好，并 且制造成本低，效率高。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 為了解決鋰硫電池在充放電過程中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物多硫化鋰（Li2Sx，4 < X < 8) 易溶于有機(jī)電解液，易發(fā)生飛梭效應(yīng)，硫電極體積膨脹，單質(zhì)硫?qū)щ娮有院蛯?dǎo)離子性差，從 而導(dǎo)致電池循環(huán)性較差的問題。
[0009] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：
[0010] 石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料在鋰硫電池中應(yīng)用，所述石墨烯-納米金屬氧 化物復(fù)合材料作為鋰硫電池的正極材料用于鋰硫電池中。
[0011] 石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料中納米金屬氧化物與石墨烯的質(zhì)量比〇. 1-5 : 0· 01-0. 3 (優(yōu)選 0· 2 :0· 08)。
[0012] 石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料制備過程如下，
[0013] 制備過程可參考文獻(xiàn) Hao Zhang, Xiao jun Lv, Yueming Li, etal. P25_Graphene Composite as a High Performance Photocatalyst. ACS NANO, 2009, 4(1):380-387
[0014] (1)將氧化石墨烯在無水乙醇溶液中超聲分散，氧化石墨烯乙醇溶液濃度為 0.l-3mg/mL ；
[0015] (2)將納米金屬氧化物加入上述氧化石墨烯乙醇溶液中，每100ml氧化石墨烯乙 醇溶液中納米金屬氧化物加入量〇. l-5g，混合攪拌0. 5-4h，得到氧化石墨烯-納米金屬氧 化物復(fù)合材料懸浮液；
[0016] (3)在紫外光照射（100-75(^1/〇112)下，繼續(xù)攪拌（10-6001^11)懸浮液還原氧化 石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料，得到還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料懸浮 液；
[0017] (4)將上述懸浮液離心分離后用去離子水洗滌，在-20?_70°C下將樣品冷凍干燥 2-120h，得到還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合正極材料。
[0018] 納米金屬氧化物為Ti02納米粒子、1102納米線、110 2納米棒、Ti02納米膜、三維Ti02 納米材料、ZnO納米粒子、ZnO納米線、ZnO納米棒、ZnO納米膜或三維ZnO納米材料中的一 種或二種以上的混合物。所述離心的速度為6000-18000rpm，離心時間為3-60min。
[0019] 所述超聲功率為100-500W，超聲時間為0· 5_3h。
[0020] 有益效果
[0021] 1.摻雜納米粒子有利于降低石墨烯片層之間嚴(yán)重的再堆疊。具有更多的褶皺和更 大的層間距。
[0022] 2.納米金屬氧化物具有大的比表面積和強(qiáng)的吸附性能，能阻礙生成的多硫化物溶 解在電解液中。
[0023] 3.采用還原氧化石墨烯作為鋰硫電池正極材料有利于提高正極的導(dǎo)電性。
[0024] 4.石墨烯這種二維結(jié)構(gòu)有利于多硫化鋰的固定。
[0025] 5.用紫外光照射法還原氧化石墨烯，制備方法中無任何有毒有害試劑，無污染，對 環(huán)境友好，方法便捷、簡單易學(xué)，重現(xiàn)性好，并且制造成本低，效率高。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0026] 圖1為實施例1制備的正極材料的透射電子顯微鏡圖；
[0027] 圖2為實施例1制備的正極材料的X射線衍射圖。

【具體實施方式】：
[0028] 實施例1 :
[0029] a將0. 04g氧化石墨烯在50ml無水乙醇溶液中超聲分散。
[0030] b將0. lg納米Ti02加入氧化石墨烯水溶液中，混合攪拌3h，得到氧化石墨烯-納 米金屬氧化物復(fù)合材料懸浮液。
[0031] c在紫外光照射下，繼續(xù)攪拌懸浮液還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料， 得到還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料懸浮液。
[0032] d懸浮液離心分離、去離子水洗滌5次，將樣品冷凍干燥，得到還原氧化石墨烯-納 米金屬氧化物復(fù)合材料。
[0033] e納米纖維滲硫：將制得的還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料和單質(zhì)硫 分別置于玻璃管的兩端，然后將玻璃管放入管式爐中，通入惰性氣體，在400°C下加熱2h， 制得硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料。
[0034] f配制漿料：將制得的硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料、粘結(jié)劑、溶劑，三者 混合攪拌制成漿料。硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料和粘結(jié)劑的質(zhì)量比為9 :1。
[0035] g電極的制備：將漿料均勻的涂覆在集流體上，在60°C下真空干燥36h，得到鋰硫 電池正極。
[0036] 所述的納米Ti02顆粒大小為21nm。Ti02晶型為銳鈦礦。
[0037] 所述離心的速度為16000rpm，離心時間為5min。
[0038] 所述超聲功率為200W，超聲時間為3h。
[0039] 所述集流體為鋁箔。
[0040] 所述粘結(jié)劑為聚偏氟乙烯，溶劑為N-甲基-2-吡咯烷酮。
[0041] 實施例2:
[0042] a將0. 04g氧化石墨烯在50ml無水乙醇溶液中超聲分散。
[0043] b將0. 2g納米Ti02加入氧化石墨烯水溶液中，混合攪拌3h，得到氧化石墨烯-納 米金屬氧化物復(fù)合材料懸浮液。
[0044] c在紫外光照射下，繼續(xù)攪拌懸浮液還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材
[0045] 料，得到還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料懸浮液。
[0046] d懸浮液離心分離、去離子水洗滌5次，將樣品冷凍干燥，得到還原氧化石墨烯-納 米金屬氧化物復(fù)合材料。
[0047] e納米纖維滲硫：將制得的還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料和單質(zhì)硫 分別置于玻璃管的兩端，然后將玻璃管放入管式爐中，通入惰性氣體，在400°C下加熱2h， 制得硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料。
[0048] f配制漿料：將制得的硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料、粘結(jié)劑、溶劑，三者 混合攪拌制成漿料。硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料和粘結(jié)劑的質(zhì)量比為9 :1。
[0049] g電極的制備：將漿料均勻的涂覆在集流體上，在60°C下真空干燥36h，得到鋰硫 電池正極。
[0050] 所述的納米Ti02顆粒大小為21nm。Ti02晶型為銳鈦礦。
[0051] 所述離心的速度為16000rpm，離心時間為5min。
[0052] 所述超聲功率為200W，超聲時間為3h。
[0053] 所述集流體為鋁箔。
[0054] 所述粘結(jié)劑為聚偏氟乙烯，溶劑為N-甲基-2-吡咯烷酮。
[0055] 實施例3 :
[0056] a將0. 04g氧化石墨烯在50ml無水乙醇溶液中超聲分散。
[0057] b將0. 3g納米Ti02加入氧化石墨烯水溶液中，混合攪拌3h，得到氧化石墨烯-納 米金屬氧化物復(fù)合材料懸浮液。
[0058] c在紫外光照射下，繼續(xù)攪拌懸浮液還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材
[0059] 料，得到還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料懸浮液。
[0060] d懸浮液離心分離、去離子水洗滌5次，將樣品冷凍干燥，得到還原氧化石墨烯-納 米金屬氧化物復(fù)合材料。
[0061] e納米纖維滲硫：將制得的還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料和單質(zhì)硫 分別置于玻璃管的兩端，然后將玻璃管放入管式爐中，通入惰性氣體，在400°C下加熱2h， 制得硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料。
[0062] f配制漿料：將制得的硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料、粘結(jié)劑、溶劑，三者 混合攪拌制成漿料。硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料和粘結(jié)劑的質(zhì)量比為9 :1。
[0063] g電極的制備：將漿料均勻的涂覆在集流體上，在60°C下真空干燥36h，得到鋰硫 電池正極。
[0064] 所述的納米Ti02顆粒大小為21nm。Ti02晶型為銳鈦礦。
[0065] 所述離心的速度為16000rpm，離心時間為5min。
[0066] 所述超聲功率為200W，超聲時間為3h。
[0067] 所述集流體為鋁箔。
[0068] 所述粘結(jié)劑為聚偏氟乙烯，溶劑為N-甲基-2-吡咯烷酮。
[0069] 實施例4 :
[0070] a將0. 04g氧化石墨烯在50ml無水乙醇溶液中超聲分散。
[0071] b將0. 4g納米Ti02加入氧化石墨烯水溶液中，混合攪拌3h，得到氧化石墨烯-納 米金屬氧化物復(fù)合材料懸浮液。
[0072] c在紫外光照射下，繼續(xù)攪拌懸浮液還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材
[0073] 料，得到還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料懸浮液。
[0074] d懸浮液離心分離、去離子水洗滌5次，將樣品冷凍干燥，得到還原氧化石墨烯-納 米金屬氧化物復(fù)合材料。
[0075] e納米纖維滲硫：將制得的還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料和單質(zhì)硫 分別置于玻璃管的兩端，然后將玻璃管放入管式爐中，通入惰性氣體，在400°C下加熱2h， 制得硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料。
[0076] f配制漿料：將制得的硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料、粘結(jié)劑、溶劑，三者 混合攪拌制成漿料。硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料和粘結(jié)劑的質(zhì)量比為9 :1。
[0077] g電極的制備：將漿料均勻的涂覆在集流體上，在60°C下真空干燥36h，得到鋰硫 電池正極。
[0078] 所述的納米Ti02顆粒大小為21nm。Ti02晶型為銳鈦礦。
[0079] 所述離心的速度為16000rpm，離心時間為5min。
[0080] 所述超聲功率為200W，超聲時間為3h。
[0081] 所述集流體為鋁箔。
[0082] 所述粘結(jié)劑為聚偏氟乙烯，溶劑為N-甲基-2-吡咯烷酮。
[0083] 實施例5 :
[0084] a將0. 04g氧化石墨烯在50ml無水乙醇溶液中超聲分散。
[0085] b將0. 5g納米Ti02加入氧化石墨烯水溶液中，混合攪拌3h，得到氧化石墨烯-納 米金屬氧化物復(fù)合材料懸浮液。
[0086] c在紫外光照射下，繼續(xù)攪拌懸浮液還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料， 得到還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料懸浮液。
[0087] d懸浮液離心分離、去離子水洗滌5次，將樣品冷凍干燥，得到還原氧化石墨烯-納 米金屬氧化物復(fù)合材料。
[0088] e納米纖維滲硫：將制得的還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料和單質(zhì)硫 分別置于玻璃管的兩端，然后將玻璃管放入管式爐中，通入惰性氣體，在400°C下加熱2h， 制得硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料。
[0089] f配制漿料：將制得的硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料、粘結(jié)劑、溶劑，三者 混合攪拌制成漿料。硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料和粘結(jié)劑的質(zhì)量比為9 :1。
[0090] g電極的制備：將漿料均勻的涂覆在集流體上，在60°C下真空干燥36h，得到鋰硫 電池正極。
[0091] 所述的納米Ti02顆粒大小為21nm。Ti02晶型為銳鈦礦。
[0092] 所述離心的速度為16000rpm，離心時間為5min。
[0093] 所述超聲功率為200W，超聲時間為3h。
[0094] 所述集流體為鋁箔。
[0095] 所述粘結(jié)劑為聚偏氟乙烯，溶劑為N-甲基-2-吡咯烷酮。
[0096] 對比例1 :
[0097] a納米纖維滲硫：將石墨烯粉末和單質(zhì)硫分別置于玻璃管的兩端，然后將玻璃管 放入管式爐中，通入惰性氣體，在400°C下加熱2h，制得硫-石墨烯復(fù)合材料。
[0098] b配制漿料：將制得的硫-石墨烯復(fù)合材料、粘結(jié)劑、溶劑，三者混合攪拌制成漿 料。硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料和粘結(jié)劑的質(zhì)量比為9 :1。
[0099] c電極的制備：將漿料均勻的涂覆在集流體上，在60°C下真空干燥36h，得到鋰硫 電池正極。
[0100] 所述集流體為鋁箔。
[0101] 所述粘結(jié)劑為聚偏氟乙烯，溶劑為N-甲基-2-吡咯烷酮。
[0102] 對比例2 :
[0103] a納米纖維滲硫：將KB600碳粉和單質(zhì)硫分別置于玻璃管的兩端，然后將玻璃管放 入管式爐中，通入惰性氣體，在400°C下加熱2h，制得硫-KB600復(fù)合材料。
[0104] b配制漿料：將制得的硫-石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料、粘結(jié)劑、溶劑，三者 混合攪拌制成漿料。硫-KB600復(fù)合材料和粘結(jié)劑的質(zhì)量比為9 :1。
[0105] c電極的制備：將漿料均勻的涂覆在集流體上，在60°C下真空干燥36h，得到鋰硫 電池正極。
[0106] 所述集流體為鋁箔。
[0107] 所述粘結(jié)劑為聚偏氟乙烯，溶劑為N-甲基-2-吡咯烷酮。
[0108] 電池的制備：
[0109] 在氬氣保護(hù)，水含量為lppm以下的手套箱中，用上述制備得到的電極片作為正 極，金屬鋰片作為負(fù)極，采用張家港市國泰華榮化工新材料有限公司鋰電池電解液：lmol/L LiC104/D0L+DME (1 :l，by volume)，Celgard2325 隔膜，組裝成 CR2016 型扣式電池，并進(jìn)行 充放電測試。
[0110] 對實施例1-5和對比例1-2中制作的電池在室溫下進(jìn)行充放電測試，限制電壓為 2. 8V至1. 5V，充放電電流密度均為0. ImAh/cm2。
[0111] 對比例1-2與實施例1-5得到的電極按照相同的方式組裝電池，并且按照相同的 方式測定電池的首次充放電容量和100次循環(huán)后的容量保持率。測定結(jié)果如表1所示。
[0112] 如表1所示：1〇〇次循環(huán)之后，石墨烯-納米Ti〇2電極的容量保持率高于石墨烯 電極的容量保持率。隨著納米Ti0 2在反應(yīng)體系中質(zhì)量的增加，電池的首次充放電容量呈現(xiàn) 先增加后降低的趨勢，并且100次循環(huán)后電池的容量保持率也呈先增加后降低的趨勢。與 KB600-硫復(fù)合材料作為正極的電池相比，含有石墨烯的電池的首次充放電容量和100次循 環(huán)后容量保持率均較高。
[0113]

【權(quán)利要求】
1. 石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料在鋰硫電池中應(yīng)用，所述石墨烯-納米金屬氧化 物復(fù)合材料作為鋰硫電池的正極材料用于鋰硫電池中。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于：石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料中納 米金屬氧化物與石墨烯的質(zhì)量比〇. 1-5 :0. 01-0. 3。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于：石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料制備 過程如下， (1) 將氧化石墨烯在無水乙醇溶液中超聲分散，氧化石墨烯乙醇溶液濃度為〇. l_3mg/ mL ； (2) 將納米金屬氧化物加入上述氧化石墨烯乙醇溶液中，每100ml氧化石墨烯乙醇溶 液中納米金屬氧化物加入量〇. l_5g，混合攪拌0. 5-4h，得到氧化石墨烯-納米金屬氧化物 復(fù)合材料懸浮液； (3) 在100-750 μ W/cm2紫外光照射下，繼續(xù)攪拌10-600min使懸浮液還原氧化石墨 烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料，得到還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合材料懸浮液； (4) 將上述懸浮液離心分離后用去離子水洗滌，在-20?-70°C下將樣品冷凍干燥 2-120h，得到還原氧化石墨烯-納米金屬氧化物復(fù)合正極材料。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的應(yīng)用，其特征在于：納米金屬氧化物為Ti02納米粒子、 Ti02納米線、Ti02納米棒、Ti02納米膜、三維Ti02納米材料、ZnO納米粒子、ZnO納米線、ZnO 納米棒、ZnO納米膜或三維ZnO納米材料中的一種或二種以上的混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的應(yīng)用，其特征在于：所述離心的速度為6000-18000rpm，離心 時間為3-60min。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的應(yīng)用，其特征在于：所述超聲功率為100-500W，超聲時間為 0. 5~3h〇
【文檔編號】H01M4/36GK104143630SQ201310169670
【公開日】2014年11月12日 申請日期:2013年5月9日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月9日
【發(fā)明者】馬藝文, 張華民, 張益寧, 王美日, 王倩, 周偉 申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所