一種核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料的制備方法。通過在不同的條件下使用不同的前驅(qū)體將二氧化鈦包覆在金屬-有機(jī)框架材料表面并通過兩步煅燒使其成為二氧化鈦包覆氧化物的核殼結(jié)構(gòu)，然后將核殼結(jié)構(gòu)的材料與粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑混合制備成鋰離子電池電極材料。本發(fā)明制備的鋰離子電池電極材料利用金屬-有機(jī)框架材料為模板，通過煅燒將金屬-有機(jī)框架材料轉(zhuǎn)化為金屬氧化物同時保持其多孔結(jié)構(gòu)，并包覆二氧化鈦形成核殼結(jié)構(gòu)來減少電池循環(huán)過程中金屬單質(zhì)的溶出，同時緩解了鋰插入所導(dǎo)致的結(jié)構(gòu)破壞問題，從而提高鋰離子電池的循環(huán)性能。
【專利說明】—種核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種鋰離子電池電極材料的制備方法，特別是涉及一種制備二氧化鈦包覆多孔金屬氧化物核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料的方法。

【背景技術(shù)】
[0002]21世紀(jì)，在科技與經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展的同時，人們也面臨著日益嚴(yán)重的能源和環(huán)境問題，包括二氧化碳的大量排放所誘發(fā)的溫室效應(yīng)以及能源枯竭等。面對上述問題，對清潔可循能源(如太陽能，風(fēng)能等)的充分利用成為了 21世紀(jì)科學(xué)家們致力研究的主題之一，如電力汽車等。要想充分利用新能源，高效可循環(huán)儲能裝置就必不可少。在眾多的儲能裝置之中，鋰離子電池憑借其較高的比容量和能量密度得到了廣泛的重視和應(yīng)用。從1991年開始，鋰離子電池已經(jīng)被應(yīng)用在便攜式電子設(shè)備上。目前，盡管鋰離子電池已經(jīng)得到了很好的發(fā)展，但其固有的理論容量還是難以滿足電力汽車長途運(yùn)輸?shù)囊蟆?br> [0003]金屬氧化物是一類理想的鋰離子電池電極材料，它具有傳統(tǒng)鋰離子電池所不具備的優(yōu)勢。首先，金屬氧化物電極成本較低；其次，相比傳統(tǒng)的鋰離子電池，金屬氧化物電極電池具有很高的理論容量，足以滿足電力汽車長途運(yùn)輸?shù)男枨?。然而，?jīng)過幾十年的研究，金屬氧化物電極電池還是難以實現(xiàn)大規(guī)模的生產(chǎn)應(yīng)用，這主要是由于幾個關(guān)鍵的問題還沒有得到解決。氧化物電極電池在電極反應(yīng)過程中存在放電過程生成不導(dǎo)電物質(zhì)、金屬單質(zhì)溶出、大量的鋰插入導(dǎo)致電極結(jié)構(gòu)被破壞等問題，直接導(dǎo)致氧化物電極很不穩(wěn)定，進(jìn)而造成電池的循環(huán)性能差，庫倫效率低。
[0004]為了解決上述問題，在金屬氧化物外包覆其他物質(zhì)形成核殼結(jié)構(gòu)電極近年來得到了廣泛的關(guān)注。核殼結(jié)構(gòu)的優(yōu)勢在于殼對核內(nèi)物質(zhì)起到了一定的而保護(hù)作用，可以減少電池循環(huán)過程中活性物質(zhì)的溶出，并緩解了鋰插入所導(dǎo)致的體積膨脹所引發(fā)的接觸失效問題，從而提高鋰離子電池的循環(huán)性能。
[0005]金屬-有機(jī)框架材料是通過配體和金屬的配位強(qiáng)鍵作用和氫鍵或者是π - π鍵等弱鍵作用合成的配位網(wǎng)絡(luò)聚合物。類似于沸石材料，許多金屬-有機(jī)框架材料具有永久的孔隙率。且由于有機(jī)配體的多樣性以及配位形式的多樣性使得金屬-有機(jī)框架的孔道結(jié)構(gòu)、大小以及功能的可設(shè)計性遠(yuǎn)好于多孔碳材料。以金屬-有機(jī)框架材料為模板制備的金屬氧化物，其保留了金屬-有機(jī)框架材料的基本結(jié)構(gòu)，即具有較高的孔隙率，這樣相對于其它方法得到的金屬氧化物，鋰離子在電極中的擴(kuò)散速率增加。并且，通過煅燒方法制備的多空氧化物其表面大多疏水，可以大大提高與電解液的浸潤性，提高電池性能。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡單，成本低廉，以金屬-有機(jī)框架材料為模板制備核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料的方法。
[0007]本發(fā)明的核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料的制備方法，包括以下步驟:
O將金屬鹽與有機(jī)配體溶解在溶劑中，金屬鹽與有機(jī)配體的摩爾比為0.1-20，在20-210°C下進(jìn)行溶劑熱反應(yīng)2-200小時后，清洗，離心或過濾，得到以金屬為節(jié)點、有機(jī)配體為連接單元的金屬-有機(jī)框架材料；
2)將金屬-有機(jī)框架材料浸泡在溶劑中，然后向溶液中加入二氧化鈦前驅(qū)體，前驅(qū)體與金屬-有機(jī)框架材料的摩爾比為1-50，攪拌下充分反應(yīng)，得到二氧化鈦包覆的金屬-有機(jī)框材料；
3)將二氧化鈦包覆的金屬-有機(jī)框架材料在氬氣氣氛下于250-400°C煅燒2-5小時，得到碳化的材料；繼而將碳化后的材料在空氣中250-400°C煅燒2-5小時，得到二氧化鈦包覆多孔金屬氧化物的核殼結(jié)構(gòu)材料；
4)將二氧化鈦包覆的多孔金屬氧化物核殼結(jié)構(gòu)材料、粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑混合制成粉料，導(dǎo)電劑的重量占粉料總重量的20-60%，粘結(jié)劑的重量占粉料總重量的10-40%，將粉料在N-甲基吡咯烷酮中攪拌均勻制成漿料，每I克粉料對應(yīng)1-10毫升N-甲基吡咯烷酮，將漿料均勻的涂布于銅箔或鋁箔表面；于60-801:真空干燥10-24小時，得到核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料。
[0008]本發(fā)明步驟I)中所述的金屬鹽可以是ZnCl2、CuCl2, CoCl2, NiCl2, FeCl3、FeCl2,AlCl3、MgCl2、InCl3、TbCl3、EuCl3、Zn (NO3) 2、Cu (NO3)2Xo (NO3) 2、Ni (NO3) 2、Fe (NO3) 3、Fe (NO3)2,Al (NO3) 3、Mg (NO3)2, In (NO3) 3、Tb (NO3) 3、Eu (NO3) 3 和上述鹽的水合物中的一種或幾種。
[0009]本發(fā)明步驟I)中所述的有機(jī)配體可以是對苯二甲酸，甲基咪唑，4，5-咪唑二羧酸，均苯三甲酸，聯(lián)苯二甲酸，苯并咪唑二羧酸，2，5- 二羥基對苯二甲酸，吡啶二羧酸和1，3，5-三(對苯甲酸)苯中的一種或幾種。所述用于溶解金屬鹽和有機(jī)配體的溶劑可以是水、甲醇、乙醇、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、丙醇中的一種或幾種。
[0010]本發(fā)明步驟2)中所述的溶劑可以是水、甲醇、乙醇、丙酮、N，N_ 二甲基甲酰胺、乙腈、丙醇中的一種或幾種。
[0011]本發(fā)明步驟2)中所述的二氧化鈦前驅(qū)體可以是鈦酸四異丙酯、鈦酸丁酯、氟化鈦、氯化鈦、二(2-羥基丙酸)二氫氧化二銨合鈦(TALH)中的一種或幾種。這些前驅(qū)體在特定的酸堿環(huán)境下會水解生成二氧化鈦，可以使二氧化鈦均勻的包覆在金屬-有機(jī)框架材料表面。
[0012]本發(fā)明中所述的粘結(jié)劑可以為聚偏氟乙烯(PVDF)，聚偏二氟乙烯，聚氧乙烯和聚丙烯腈中的一種或幾種。
[0013]本發(fā)明中所述的導(dǎo)電劑可以是科琴黑、乙炔黑、多孔碳、介孔碳和納米碳管中的一種或幾種。
[0014]為了提高反應(yīng)速率，在步驟2)中除了加入二氧化鈦前驅(qū)體外，還可以加入催化劑，催化劑可以為鹽酸、硝酸和氫氧化鈉中的一種或幾種。
[0015]本發(fā)明的有益效果在于:
本發(fā)明采用金屬-有機(jī)框架材料為模板制備多孔金屬氧化物，并在其表面包覆二氧化鈦形成核殼結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的鋰離子電池電極材料，其用二氧化鈦為殼的核殼結(jié)構(gòu)可以減少電池循環(huán)過程中金屬單質(zhì)的溶出，并緩解了鋰插入所導(dǎo)致的結(jié)構(gòu)破壞問題，從而提高鋰離子電池電極材料的電化學(xué)性能。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0016]圖1是二氧化鈦包覆多孔三氧化二鉻的透射電鏡圖像；
圖2是實施例1的鋰離子電池電極材料及對比例的鋰離子電池電極材料的循環(huán)容量對比圖。

【具體實施方式】
[0017]實施例1
I)在70 ml水熱釜中加入六水合三氯化鉻1.86克、對苯二甲酸1.16克、去離子水50毫升；攪拌30分鐘后在210°C反應(yīng)24小時，得到金屬一有機(jī)框架材料MIL-101 (Cr)和配體的混合物。將混合物浸泡在乙醇與N，N- 二甲基甲酰胺的1:1混合溶液中清洗，并在80°C保溫10小時，取出后用乙醇清洗并離心，得到金屬-有機(jī)框架材料MIL-101 (Cr)。
[0018]2)在150暈升燒杯中加入去尚子水108暈升、金屬-有機(jī)框架材料MIL-101 (Cr) 240毫克和鹽酸0.996毫升，攪拌10分鐘后滴加12毫升TALH并繼續(xù)攪拌5小時，得到二氧化鈦包覆的MIL-101 (Cr )樣品。
[0019]3)將該樣品在管式爐中氬氣氣氛下加熱到350°C保溫5小時，冷卻后得到碳化的材料；繼續(xù)在空氣中加熱到350°C保溫5小時，得到二氧化鈦包覆多孔三氧化二鉻核殼結(jié)構(gòu)樣品。
[0020]4)將得到的核殼結(jié)構(gòu)樣品0.24克與0.1克科琴黑和0.06克聚偏氟乙烯混合制成粉料，然后將粉料在2毫升N-甲基吡咯烷酮中攪拌均勻制成漿料。將漿料均勻的涂布于銅箔表面并在60°C下真空干燥24小時，得到核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料。實驗結(jié)果表明，500個循環(huán)之后該電極材料的容量還可以維持在500 mA/h以上，說明本發(fā)明的鋰離子電池電極材料可顯著提高電池的循環(huán)性能和穩(wěn)定性。
[0021]圖1是本例制得的二氧化鈦包覆多孔三氧化二鉻透射電鏡圖像。由圖可見，多孔的三氧化二鉻與二氧化鈦包覆層形成了核殼結(jié)構(gòu)。
[0022]對比例
將實例I中得到的MIL-101 (Cr)不經(jīng)二氧化鈦包覆，直接在管式爐中氬氣氣氛下加熱到350°C保溫5小時冷卻后，繼續(xù)在空氣中加熱到350°C保溫5小時，得到三氧化二鉻。將得到的三氧化二鉻樣品與科琴黑和聚偏氟乙烯混合，科琴黑的重量占總重量的60%，聚偏氟乙烯的重量占總重量的10%，將混合物在N-甲基吡咯烷酮中攪拌均勻，60°C真空干燥24小時，得到以金屬-有機(jī)框架材料為模板制備的多孔金屬氧化物核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料。
[0023]圖2是實施例1與對比例的循環(huán)穩(wěn)定性對比圖?？梢姡?jīng)二氧化鈦包覆的多孔三氧化二鉻要比未包覆的三氧化二鉻顯示出更高的容量以及循環(huán)穩(wěn)定性。這說明本發(fā)明方法制備的核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料對于提高鋰離子電池循環(huán)性能起到促進(jìn)作用。
[0024]實施例2
I)在250 ml燒杯中加入二點五水合硝酸銅0.276克、均苯三甲酸0.165克、N，N- 二甲基甲酰胺70毫升、乙醇70毫升和去離子水70毫升；室溫下攪拌10分鐘后加入質(zhì)量濃度為28%的氨水0.3毫升，繼續(xù)攪拌5小時，離心，得到金屬-有機(jī)框架材料HKUST-1。
[0025]2)在20毫升燒杯中加入10毫升乙醇、50毫克金屬-有機(jī)框架材料HKUST-1和200微升鈦酸四異丙酯，邊攪拌邊向燒杯中滴加I毫升去離子水，使鈦酸四異丙酯水解生成二氧化鈦均勻包覆在HKUST-1表面，形成核殼結(jié)構(gòu)材料。
[0026]3)將得到的核殼結(jié)構(gòu)材料在氬氣氣氛下350°C煅燒5小時后，續(xù)繼續(xù)在空氣中350°C保溫5小時，得到二氧化鈦包覆氧化銅的核殼結(jié)構(gòu)樣品。
[0027]4)將得到的核殼結(jié)構(gòu)樣品與乙炔黑和聚偏二氟乙烯混合制成粉料，乙炔黑的重量占粉料總重量的60%,聚偏二氟乙烯的重量占粉料總重量的10%,然后取0.5克粉料在2暈升N-甲基吡咯烷酮中攪拌均勻制成漿料，漿料均勻的涂布于銅箔表面。60°C真空干燥24小時，得到核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料。該電極材料顯示出良好的電化學(xué)穩(wěn)定性。
[0028]實施例3
I)在25 ml燒杯中加入六水合硝酸鈷0.45克，二甲基咪唑5.5克和去離子水23毫升，在室溫下攪拌6小時，清洗離心，得到金屬-有機(jī)框架材料ZIF-67。
[0029]2)將50毫克金屬-有機(jī)框架材料ZIF-67加入到5毫升乙醇中并加入500微升鈦酸丁酯，得到溶液I ;另將100微升水分散到5毫升乙醇中得到溶液2。將溶液2滴加到溶液I中，并在室溫條件下攪拌5小時，得到二氧化鈦包覆的金屬-有機(jī)框架材料。
[0030]3)將二氧化鈦包覆的金屬-有機(jī)框架材料在氬氣氣氛下250°C煅燒4小時，后續(xù)繼續(xù)在空氣中加熱到400°C保溫4小時，得到二氧化鈦包覆氧化鋅的核殼結(jié)構(gòu)材料。
[0031]4)將得到的核殼結(jié)構(gòu)樣品與多孔碳和聚偏氟乙烯混合制成粉料，其中多孔碳的重量占總重量的40%，聚偏氟乙烯的重量占總重量的10%。取I克粉料在5毫升N-甲基吡咯烷酮中攪拌均勻制成漿料，將漿料均勻的涂布于銅箔表面并在60°C下真空干燥20小時，得到核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料。該電極材料顯示出良好的電化學(xué)穩(wěn)定性。
[0032]實施例4
I)在20 ml水熱釜中加入六水合三氯化鐵0.675克、對苯二甲酸0.206克、N，N- 二甲基甲酰胺15毫升；攪拌30分鐘后在110°C反應(yīng)24小時，得到金屬一有機(jī)框架材料MIL-101(Fe)和配體的混合物。將混合物浸泡在乙醇中清洗后離心，得到金屬-有機(jī)框架材料MIL-101 (Fe)。
[0033]2)在150暈升燒杯中加入去尚子水100暈升、金屬-有機(jī)框架材料MIL-101 (Fe) 240毫克和鹽酸I毫升，攪拌10分鐘后滴加12毫升TALH并繼續(xù)攪拌3小時，得到二氧化鈦包覆的MIL-101 (Fe)樣品。
[0034]3)將該樣品在管式爐中氬氣氣氛下加熱到400°C保溫5小時冷卻后，得到碳化的材料；繼續(xù)在空氣中加熱到450°C保溫5小時，得到二氧化鈦包覆多孔三氧化二鐵核殼結(jié)構(gòu)樣品。
[0035]4)將得到的核殼結(jié)構(gòu)樣品與科琴黑和聚氧乙烯混合制成粉料，科琴黑的重量占粉料總重量的50%，聚氧乙烯的重量占粉料總重量的15%，然后取I克粉料在5毫升N-甲基吡咯烷酮中攪拌均勻，60°C真空干燥24小時，得到核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料。該電極材料可顯著提高電池的循環(huán)性能和穩(wěn)定性。
[0036]實施例5
I)在70 ml水熱釜中加入六水合硝酸鋅0.717克、甲基吡啶0.180克、N，N- 二甲基甲酰胺50毫升；攪拌40分鐘后在140°C反應(yīng)20小時，得到金屬一有機(jī)框架材料ZIF-8和配體的混合物。將混合物浸泡在乙醇中清洗后離心，得到金屬-有機(jī)框架材料ZIF-8。
[0037]2)在20毫升燒杯中加入10毫升乙醇、0.1克金屬-有機(jī)框架材料ZIF-8和400微升鈦酸四異丙酯，邊攪拌邊向燒杯中滴加1.5毫升去離子水，使鈦酸四異丙酯水解生成二氧化鈦均勻包覆在ZIF-8表面，形成核殼結(jié)構(gòu)材料。
[0038]3)將該樣品在管式爐中氬氣氣氛下加熱到250°C保溫4小時冷卻后，得到碳化的材料；繼續(xù)在空氣中加熱到350°C保溫4小時，得到二氧化鈦包覆多孔三氧化二鐵核殼結(jié)構(gòu)樣品。
[0039]4)將得到的核殼結(jié)構(gòu)樣品與科琴黑和聚氧乙烯混合制成粉料，科琴黑的重量占粉料總重量的60%，聚氧乙烯的重量占粉料總重量的15%，然后取I克粉料在5毫升N-甲基吡咯烷酮中攪拌均勻，80°C真空干燥10小時，得到核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料。該電極材料可顯著提高電池的循環(huán)性能和穩(wěn)定性。
[0040]實施例6
I)在500ml試劑瓶中加入對苯二甲酸7.5克、N-氧化吡啶4.22克、硝酸錳8.6克、去離子水10毫升和N，N- 二甲基甲酰胺400毫升，室溫下攪拌20分鐘后在120°C反應(yīng)12小時，離心后得到金屬-有機(jī)框架材料MIL-53 (Mn)。
[0041]2)在20毫升燒杯中加入10毫升乙醇、I克金屬-有機(jī)框架材料MIL-53 (Mn)和I毫升氯化鈦，邊攪拌邊向燒杯中滴加I毫升去離子水，使氯化鈦水解生成二氧化鈦均勻包覆在MIL-53(Mn)表面，形成核殼結(jié)構(gòu)材料。
[0042]3)將得到的核殼結(jié)構(gòu)材料在氬氣氣氛下350°C煅燒4小時后，續(xù)繼續(xù)在空氣中加熱到400°C保溫3小時，得到二氧化鈦包覆氧化銅的核殼結(jié)構(gòu)材料。
[0043]4)將得到的核殼結(jié)構(gòu)樣品與乙炔黑和聚偏氟乙烯混合制成粉料，乙炔黑的重量占粉料總重量的50%，聚偏氟乙烯的重量占粉料總重量的20%，然后取0.5克粉料在2毫升N-甲基吡咯烷酮中攪拌均勻制成漿料，漿料均勻的涂布于銅箔表面。70°C真空干燥15小時，得到核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料。該電極材料顯示出良好的電化學(xué)穩(wěn)定性。
【權(quán)利要求】
1.一種核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料的制備方法，其特征在于包括以下步驟: 1)將金屬鹽與有機(jī)配體溶解在溶劑中，金屬鹽與有機(jī)配體的摩爾比為0.1-20，在20-210°C下進(jìn)行溶劑熱反應(yīng)2-200小時后，清洗，離心或過濾，得到以金屬為節(jié)點、有機(jī)配體為連接單元的金屬-有機(jī)框架材料； 2)將金屬-有機(jī)框架材料浸泡在溶劑中，然后向溶液中加入二氧化鈦前驅(qū)體，前驅(qū)體與金屬-有機(jī)框架材料的摩爾比為1-50，攪拌下充分反應(yīng)，得到二氧化鈦包覆的金屬-有機(jī)框材料； 3)將二氧化鈦包覆的金屬-有機(jī)框架材料在氬氣氣氛下于250-400°C煅燒2-5小時，得到碳化的材料；繼而將碳化后的材料在空氣中250-400°C煅燒2-5小時，得到二氧化鈦包覆多孔金屬氧化物的核殼結(jié)構(gòu)材料； 4)將二氧化鈦包覆的多孔金屬氧化物核殼結(jié)構(gòu)材料、粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑混合制成粉料，導(dǎo)電劑的重量占粉料總重量的20-60%，粘結(jié)劑的重量占粉料總重量的10-40%，將粉料在N-甲基吡咯烷酮中攪拌均勻制成漿料，每I克粉料對應(yīng)1-10毫升N-甲基吡咯烷酮，將漿料均勻的涂布于銅箔或鋁箔表面，于60-80°C真空干燥10-24小時，得到核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料的制備方法，其特征在于步驟I)所述的金屬鹽為:ZnCl2、CuCl2, CoCl2, NiCl2, FeCl3、FeCl2, A1C13、MgCl2, InCl3、TbCl3,EuCl3, Zn (NO3)2, Cu (NO3)2, Co (NO3)2, Ni (NO3)2, Fe (NO3) 3、Fe (NO3)2, Al (NO3) 3、Mg (NO3) 2、In (NO3) 3、Tb (NO3) 3、Eu (NO3) 3和上述鹽的水合物中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料的制備方法，其特征在于步驟I)所述的有機(jī)配體是對苯二甲酸、甲基咪唑、4，5-咪唑二羧酸、均苯三甲酸、聯(lián)苯二甲酸、苯并咪唑二羧酸、2，5-二羥基對苯二甲酸、吡啶二羧酸和1，3，5-三(對苯甲酸)苯中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料的制備方法，其特征在于步驟1)所述的溶劑是水、甲醇、乙醇、丙酮、N,N- 二甲基甲酰胺、乙腈和丙醇中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料的制備方法，其特征在于步驟2)所述的溶劑是水、甲醇、乙醇、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈和丙醇中的一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料的制備方法，其特征在于步驟2)所述的二氧化鈦前驅(qū)體是鈦酸四異丙酯、鈦酸丁酯、氟化鈦、氯化鈦和二(2-羥基丙酸)二氫氧化二銨合鈦中的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料的制備方法，其特征在于所述的粘結(jié)劑是聚偏氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氧乙烯和聚丙烯腈中的一種或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料的制備方法，其特征在于步驟4)所述的導(dǎo)電劑是科琴黑、乙炔黑、多孔碳、介孔碳和納米碳管中的一種或幾種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)鋰離子電池電極材料的制備方法，其特征是在步驟2)中加入催化劑，所述的催化劑為鹽酸、硝酸和氫氧化鈉中的一種或幾種。
【文檔編號】H01M4/1391GK104241604SQ201410500049
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年9月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月26日
【發(fā)明者】錢國棟, 王步雪, 王子奇, 崔元靖, 楊雨, 王智宇 申請人:浙江大學(xué)