本發(fā)明涉及負(fù)極材料,尤其涉及一種全固態(tài)電池負(fù)極材料的制備方法。
背景技術(shù):
1、鋰離子電池具有比容量高、穩(wěn)定的工作電壓、安全性好、無記憶效應(yīng)等一系列的優(yōu)點(diǎn),因此被廣泛應(yīng)用于諸多便攜式電子儀器設(shè)備中。隨著各種電子設(shè)備以及電動(dòng)汽車的快速發(fā)展,人們對(duì)鋰離子電池的能量以及循環(huán)壽命的要求越來越高。負(fù)極材料是電池中的重要組成部分,其與正極材料一起決定著鋰離子電池的循環(huán)壽命、容量和安全性等關(guān)鍵性能,成為重點(diǎn)研究對(duì)象。
2、目前商業(yè)化石墨類負(fù)極材料的比容量低,僅為372mah/g,限制了鋰離子電池整體容量的提高,已經(jīng)不能滿足市場的需求。而硅材料已被證明是高能鋰離子電池的優(yōu)秀替代石墨材料,因?yàn)槠渚哂袃?yōu)異的理論比容量,高達(dá)4200mah/g。但是,對(duì)于硅基材料的普及,目前仍存在一些困難,例如循環(huán)過程中展現(xiàn)出的較大體積變化、硅材料本身較差的導(dǎo)電性等問題,這些缺陷都嚴(yán)重阻礙了硅基材料在鋰離子電池中的應(yīng)用。
3、因此,亟需提出一種全固態(tài)電池負(fù)極材料的制備方法以解決上述問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明公開了一種全固態(tài)電池負(fù)極材料的制備方法,其可以有效解決背景技術(shù)中涉及的至少一個(gè)技術(shù)問題。
2、為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的技術(shù)方案為:
3、一種全固態(tài)電池負(fù)極材料的制備方法,包括以下步驟:
4、步驟s1,稱取一定質(zhì)量的紅磷和納米硅球磨混合,得到混合物;
5、步驟s2,將所述混合物與環(huán)糊精球磨混合,得到磷硅復(fù)合材料;
6、步驟s3,將所述磷硅復(fù)合材料放入多酰氯溶液中反應(yīng)一段時(shí)間,然后進(jìn)行處理,得到全固態(tài)電池負(fù)極材料。
7、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選改進(jìn),所述紅磷和所述納米硅的質(zhì)量比為5-8:5-2。
8、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選改進(jìn),所述磷硅復(fù)合材料中環(huán)糊精的質(zhì)量占比為0.5-5%。
9、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選改進(jìn),步驟s1和s2中,球磨混合的速率為200-500rpm,球磨的時(shí)間為15-60min,球料比為1:20-40。
10、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選改進(jìn),步驟s3中,將多酰氯單體溶于有機(jī)溶劑中得到多酰氯溶液;所述多酰氯單體為二官能度以上活性酰氯單體,所述有機(jī)溶劑為正己烷和環(huán)己烷中的任意一種,所述多酰氯溶液的濃度為0.01-0.5mol/l。
11、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選改進(jìn),所述多酰氯單體為均苯三甲酰氯和對(duì)苯二甲酰氯中的任意一種。
12、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選改進(jìn),步驟s3中,將所述磷硅復(fù)合材料放入多酰氯溶液中反應(yīng)30s-2min后,低溫烘干得到全固態(tài)電池負(fù)極材料。
13、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選改進(jìn),步驟s3中,將所述磷硅復(fù)合材料放入多酰氯溶液中反應(yīng)的溫度為20-60℃。
14、本發(fā)明的有益效果如下:
15、1、本發(fā)明將紅磷和納米硅混合并通過兩者的混合物與環(huán)糊精反應(yīng),利用環(huán)糊精的空洞結(jié)構(gòu),將納米級(jí)的磷硅混合物束縛在其分子空穴內(nèi),限制了負(fù)極的膨脹;
16、2、本發(fā)明通過將磷硅復(fù)合材料,即包覆著磷硅混合物的環(huán)糊精與多酰氯溶液反應(yīng),進(jìn)一步將磷硅復(fù)合材料封裝在分子腔內(nèi)部,避免了磷硅在壓力作用下從分子腔內(nèi)部擴(kuò)散出來。
1.一種全固態(tài)電池負(fù)極材料的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全固態(tài)電池負(fù)極材料的制備方法,其特征在于,所述紅磷和所述納米硅的質(zhì)量比為5-8:5-2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全固態(tài)電池負(fù)極材料的制備方法,其特征在于,所述磷硅復(fù)合材料中環(huán)糊精的質(zhì)量占比為0.5-5%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全固態(tài)電池負(fù)極材料的制備方法,其特征在于,步驟s1和s2中,球磨混合的速率為200-500rpm,球磨的時(shí)間為15-60min,球料比為1:20-40。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全固態(tài)電池負(fù)極材料的制備方法,其特征在于,步驟s3中,將多酰氯單體溶于有機(jī)溶劑中得到多酰氯溶液;所述多酰氯單體為二官能度以上活性酰氯單體,所述有機(jī)溶劑為正己烷和環(huán)己烷中的任意一種,所述多酰氯溶液的濃度為0.01-0.5mol/l。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種全固態(tài)電池負(fù)極材料的制備方法,其特征在于,所述多酰氯單體為均苯三甲酰氯和對(duì)苯二甲酰氯中的任意一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全固態(tài)電池負(fù)極材料的制備方法,其特征在于,步驟s3中,將所述磷硅復(fù)合材料放入多酰氯溶液中反應(yīng)30s-2min后,低溫烘干得到全固態(tài)電池負(fù)極材料。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全固態(tài)電池負(fù)極材料的制備方法,其特征在于,步驟s3中,將所述磷硅復(fù)合材料放入所述多酰氯溶液中反應(yīng)的溫度為20-60℃。