專利名稱：有機(jī)電致發(fā)光裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及顯示裝置，更具體地說(shuō)，涉及一種有機(jī)電致發(fā)光裝置。
隨著顯示裝置的尺寸變得更大，占用更少空間的平面顯示裝置的需求增加，作為其中之一的有機(jī)電致發(fā)光裝置也引起了注意。根據(jù)其中使用的材料，分成無(wú)機(jī)電致發(fā)光裝置和有機(jī)電致發(fā)光裝置。在無(wú)機(jī)電致發(fā)光裝置中，發(fā)光單元被施加高電場(chǎng)并且電子在此高電場(chǎng)中加速，撞擊到其中的發(fā)光中心上，激發(fā)發(fā)光中心發(fā)光。在有機(jī)電致發(fā)光裝置中，從陰極和陽(yáng)極分別將電子和空穴注射入發(fā)光單元中，這樣注射的電子和空穴耦合成電子-空穴對(duì)(exiton)，當(dāng)電子-空穴對(duì)從受激狀態(tài)落到基態(tài)時(shí)發(fā)射光。由于上述工作原理，要求大約100～200伏相對(duì)高的驅(qū)動(dòng)電壓故在無(wú)機(jī)電致發(fā)光裝置要求強(qiáng)電場(chǎng)的時(shí)候，因?yàn)橛袡C(jī)電致發(fā)光裝置在5～20伏的低電壓下能夠工作的優(yōu)勢(shì)，對(duì)有機(jī)電致發(fā)光裝置的研究已經(jīng)活躍起來(lái)。除了上述的優(yōu)點(diǎn)之外，因?yàn)橛袡C(jī)電致發(fā)光裝置具有例如視角寬，響應(yīng)速度快、高對(duì)比度的卓越特性，所以有機(jī)電致發(fā)光裝置能夠用作圖形顯示像素(pixel)、或者用作TV圖像顯示中的或表面光源中的像素，并且由于有機(jī)電致發(fā)光裝置薄且輕以及色感好，所以有機(jī)電致發(fā)光裝置適用于下一代的平面顯示裝置。
但是，有機(jī)電致發(fā)光裝置實(shí)際應(yīng)用于商業(yè)用途時(shí)的最大缺陷之一是使用壽命短。決定裝置壽命的因素有許多，其中主要的一些是，在有機(jī)材料中存在雜質(zhì)、該有機(jī)材料與電極之間的界面狀態(tài)、低結(jié)晶溫度(Tg)以及裝置被氧和濕氣氧化。有機(jī)材料中的雜質(zhì)捕獲空穴和電子，或者引起漏電，并且強(qiáng)化有機(jī)材料的結(jié)晶，從而縮短裝置的壽命。如果該有機(jī)材料與該電極之間的界面狀態(tài)不適合、將引起電荷(電子或者空穴)注射受阻或者電流過(guò)大，對(duì)有機(jī)材料帶來(lái)?yè)p害。除了該電極和該有機(jī)材料之間的界面狀態(tài)不適合的情況之外，當(dāng)有機(jī)材料之間的界面狀態(tài)不良也會(huì)產(chǎn)生問(wèn)題。即，由于材料從發(fā)光層(1ight emitting layer)(LEL)向空穴傳遞層(hole transport layer)(HTL)擴(kuò)散和從空穴傳遞層向發(fā)光層擴(kuò)散阻礙發(fā)光層中的電子運(yùn)動(dòng)，裝置的發(fā)光效率惡化。發(fā)光層和空穴傳遞層都由有機(jī)材料形成，擴(kuò)散是發(fā)光層和空穴傳遞層之間的界面的內(nèi)部擴(kuò)散引起的。并且，低結(jié)晶溫度的有機(jī)材料用作該裝置材料的情況下，出射(exited)分子的傳遞由于該裝置內(nèi)的結(jié)晶而到了不發(fā)射光的程度，在發(fā)射光的級(jí)別上不發(fā)射光，降低發(fā)光效率并縮短裝置的壽命。雖然可以通過(guò)提煉該有機(jī)材料、開(kāi)發(fā)具有高結(jié)晶溫度的材料以及引入提高有機(jī)材料和電極之間界面的粘合力的材料解決上述的問(wèn)題，但是最難于解決的問(wèn)題是除去氧和濕氣。濕氣和氧或者在制造過(guò)程中已經(jīng)存在于該裝置中或者在制造該裝置期間從外部滲透進(jìn)入該裝置中。在后一種情況中，濕氣和氧滲透到裝置中的針孔內(nèi)，氧化有機(jī)薄膜和金屬、減少發(fā)光的面積，這意味著失去發(fā)光的功能。為了解決所述問(wèn)題，提出了用聚合物保護(hù)薄膜覆蓋該裝置以阻擋濕氣或氧的方法或者用一屏蔽玻璃并且在該屏蔽玻璃與該裝置之間的空間填充硅油以阻擋濕氣和氧的方法。


圖1顯示相關(guān)技術(shù)裝置的斷面圖。該相關(guān)技術(shù)裝置通過(guò)在具有玻璃1、第一電極2、有機(jī)多層(例如空穴注射層(injecting layer)、空穴傳遞層、電子注射層或者電子傳遞層)3和第二電極4的連續(xù)多層結(jié)構(gòu)上形成保護(hù)薄膜5而阻擋濕氣和氧。該保護(hù)膜5由聚合物形成。該聚合物為電絕緣的聚合化合物，主要是基于插烯物系的聚合物，具有聚乙烯、聚丙烯或者氟。然而在該層上真空共淀積該聚合物時(shí)，圖1的裝置發(fā)生困難并且不能夠提供阻擋濕氣和氧進(jìn)入該裝置的滿意效果。
圖2圖示了美國(guó)專利5,505,985所提出的裝置。美國(guó)專利5,505,985顯示了有機(jī)電致發(fā)光裝置所提供的裝置的結(jié)構(gòu)，其具有一玻璃1、第一電極2、包括空穴注射層、空穴傳遞層、電子注射層或者電子傳遞層的有機(jī)多層3、第二電極4和保護(hù)層5、覆蓋有機(jī)電致發(fā)光裝置整個(gè)表面的屏蔽玻璃6、通過(guò)注射開(kāi)口7在屏蔽玻璃和該裝置之間注入的硅油8以及阻擋注射開(kāi)口7的玻璃蓋9。
同時(shí)，圖3表示了除了圖3中在屏蔽玻璃6下方具有吸濕層10和在吸濕層10下方具有聚合物支撐層11之外與圖2結(jié)構(gòu)相似的總體示圖。吸濕層10由吸濕劑形成，例如氧化鋁、硅膠或者沸石。根據(jù)支撐層11的聚合物性質(zhì)，圖3所示的裝置可以包括該吸濕層10的活性落差，例如如果支撐層11的聚合物為不吸濕的材料，則吸濕層10的材料相反阻擋吸濕。并且用于圖2和3中結(jié)構(gòu)的硅油滲透進(jìn)裝置的內(nèi)部可能縮短裝置的壽命，因?yàn)闈B透的硅油可能成為一種雜質(zhì)，阻擋電子在該裝置中的傳遞。
總之，在相關(guān)技術(shù)的有機(jī)電致發(fā)光裝置中，用于阻擋濕氣和氧的支撐層不能有效阻擋濕氣和氧，并且用于阻擋濕氣和氧的硅油滲透到該裝置內(nèi)，縮短裝置的壽命。
因此，本發(fā)明致力于基本上排除相關(guān)技術(shù)的局限和缺陷造成的幾個(gè)問(wèn)題。
本發(fā)明的目的之一是提供一種能夠阻擋濕氣和氧以延長(zhǎng)裝置的壽命的有機(jī)電致發(fā)光裝置。
本發(fā)明另外的特征和優(yōu)點(diǎn)將在下列的描述中陳述，并且部分將因這些描述而顯而易見(jiàn)，或者可以通過(guò)本發(fā)明的實(shí)踐得知。通過(guò)文字描述和其權(quán)利要求以及附圖中特別指出的結(jié)構(gòu)，將實(shí)現(xiàn)和達(dá)到本發(fā)明的目的和其它優(yōu)點(diǎn)。
作為概括和更廣地描述，為了實(shí)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的這些目的和優(yōu)點(diǎn)，該有機(jī)電致發(fā)光裝置包括含有介于第一電極和第二電極之間的疊層有機(jī)薄膜的一疊層結(jié)構(gòu)，以及與該疊層結(jié)構(gòu)彼此隔開(kāi)的，由選自氧吸收劑、有機(jī)或無(wú)機(jī)吸濕劑、裝置抗氧化劑中的一種或一種以上材料和它們的混合物形成的、用于吸濕和吸氧的吸收層。
“裝置抗氧化劑”是指能夠阻止疊層有機(jī)薄膜和第二電極氧化的試劑。此氧化是有機(jī)和無(wú)機(jī)吸濕劑吸收濕氣時(shí)，這些吸收劑液化引起的。因此在本發(fā)明中，在該有機(jī)或無(wú)機(jī)吸濕劑吸濕之前或者之后，該裝置抗氧化劑適宜于與該疊層有機(jī)薄膜或者第二電極通過(guò)惰性氣體等等接觸，以阻止該疊層有機(jī)薄膜和該第二電極的氧化。
該氧吸收劑可以是1，2，3-苯三酚或者連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)。并且該無(wú)機(jī)吸濕劑可以是一種或者一種以上選自下列的材料IA族、IIA族和IIIA族的金屬氧化物、氧化鋁、硅膠、沸石和P2O5。并且，該金屬氧化物優(yōu)選為選自BaO、Li2O、Na2O、K2O、BeO、MgO、CaO和B2O3中的一種。有機(jī)吸濕劑可以是一種聚合物，該聚合物選自基于丙烯?；木酆衔?、聚脲、聚酰胺和聚酰亞胺，具有結(jié)構(gòu)式-(CHX1-CHX2)n-(X1和X2的至少一個(gè)親水基團(tuán))的化合物，其中X1或X2可以是選自羥基、氫、烷基、鏈烯基、酯基、醚基和氨基中的任一種，并且該聚合物優(yōu)選為聚(乙烯醇)、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(甲基丙烯酸)、聚(乙烯基對(duì)苯二酚)以及它們的共聚物。與此同時(shí)，該裝置抗氧化劑可以是堿金屬鹽、金屬或者它們的混合物，其中該堿金屬鹽優(yōu)選為選自磷酸鹽、硫酸鹽或者碳酸鹽中的一種或者一種以上的混合物，并且該金屬可以優(yōu)選為選自堿金屬、堿土金屬和電離度高于氫的金屬。該堿金屬鹽可以更優(yōu)選為選自磷酸鹽中的Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4、K3PO4、K2HPO4、CaHPO4和MgHPO4中的一種或者一種以上的混合物，并且該金屬可以更優(yōu)選為選自Na、K、Mg、Ca、Al、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn中的一種粉末狀材料?？梢詫⒍栊詺怏w填充在該疊層結(jié)構(gòu)和該吸收層之間的空間中。
該有機(jī)電致發(fā)光裝置可以進(jìn)一步包括用于支撐該吸收層的、形成于與該疊層結(jié)構(gòu)相對(duì)的該吸收層的底表面上的、聚合物的或者玻璃的多孔支撐層。該聚合物可以是選自聚苯乙烯、聚酰亞胺、聚酰胺、纖維素、聚乙烯、聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚丙烯、聚氯乙烯、聚二氯乙烯、聚三氯乙烯、聚四氯乙烯、聚氟乙烯、聚二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、尼龍、聚氨酯、聚(氯乙烯)、聚烯烴、聚碳酸酯、聚甲醛和聚砜中的一種或者一種以上。用于吸濕的吸收層的材料最優(yōu)選為P2O5。
本發(fā)明提供一種具有疊層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光裝置，該疊層結(jié)構(gòu)含有介于第一電極和第二電極之間的疊層有機(jī)薄膜，在該疊層結(jié)構(gòu)上方形成以覆蓋該疊層結(jié)構(gòu)整個(gè)表面的屏蔽板，以及由選自氧吸收劑、有機(jī)或無(wú)機(jī)吸濕劑、裝置抗氧化劑中的一種或一種以上材料以及它們的混合物在該屏蔽板的底表面上形成的用于吸濕和吸氧的吸收層。該氧吸收劑可以是1，2，3-苯三酚或者連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)。并且該無(wú)機(jī)吸濕劑可以是一種或者一種以上選自下列的材料選自IA族、IIA族和IIIA族的金屬氧化物、氧化鋁、硅膠、沸石和P2O5。并且，該無(wú)機(jī)吸濕劑中的金屬氧化物優(yōu)選為選自BaO、Li2O、Na2O、K2O、BeO、MgO、CaO和B2O3中的一種。該有機(jī)吸濕劑可以是一種聚合物，該聚合物選自基于丙烯?；木酆衔铩⒕垭?、聚酰胺和聚酰亞胺，或者具有結(jié)構(gòu)式-(CHX1-CHX2)n-(X1和X2的至少一個(gè)是親水基團(tuán))的化合物，其中X1或X2可以是選自氫、烷基、鏈烯基、酯基、醚基和氨基中的任一種，并且該有機(jī)吸濕劑優(yōu)選為選自聚(乙烯醇)、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(甲基丙烯酸)、聚(乙烯基對(duì)苯二酚)以及它們的共聚物中的一種?？梢詫⒍栊詺怏w填充在該疊層結(jié)構(gòu)和該吸收層之間的空間中。
該有機(jī)電致發(fā)光裝置可以進(jìn)一步包括用于支撐該吸收層的、形成于與該疊層結(jié)構(gòu)相對(duì)的該吸收層的底表面上的、聚合物的或者玻璃的多孔支撐層。該聚合物可以是選自聚苯乙烯、聚酰亞胺、聚酰胺、纖維素、聚乙烯、聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚丙烯、聚氯乙烯、聚二氯乙烯、聚三氯乙烯、聚四氯乙烯、聚氟乙烯、聚二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、尼龍、聚氨酯、聚(氯乙烯)、聚烯烴、聚碳酸酯、聚甲醛和聚砜中的一種或者一種以上。P2O5為最優(yōu)選用于吸濕的材料。與此同時(shí)，該裝置抗氧化劑可以是堿金屬鹽、金屬或者它們的混合物，其中該堿金屬鹽優(yōu)選為選自磷酸鹽、硫酸鹽或者碳酸鹽中的一種或者一種以上的混合物，該磷酸鹽可以更優(yōu)選為選自Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4、K3PO4、K2HPO4、CaHPO4和MgHPO4中的一種或者一種以上的混合物。用作該裝置抗氧化材料的金屬可以是選自堿金屬、堿土金屬和電離度高于氫的金屬，優(yōu)選為選自Na、K、Mg、Ca、Al、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn的一種粉末狀材料。
本發(fā)明提(a)在一種基片上形成的第一電極，(b)在該第一電極上形成的疊層有機(jī)薄膜，(c)在該疊層有機(jī)薄膜上形成的第二電極，(d)在該第二電極上方形成的以覆蓋該第二電極和該疊層有機(jī)薄膜整個(gè)表面的屏蔽板；以及(e)在該屏蔽板底表面上形成的吸收層，該吸收層由下述材料組成，選自1，2，3-苯三酚和連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)的第一種材料，選自BaO、Li2O、Na2O、K2O、BeO、MgO、CaO和B2O3、氧化鋁、硅膠、沸石和P2O5中的一種或者一種以上的混合物的第二種材料，選自聚(乙烯醇)、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸、聚(乙烯基對(duì)苯二酚)和它們的共聚物的第三種材料，選自磷酸鹽、硫酸鹽和碳酸鹽中的一種或者一種以上的混合物的第四種材料，選自堿金屬、堿土金屬和電離度高于氫的金屬的第五種材料，或者從第一至第五種材料中選擇兩種材料的或者兩種以上材料混合的第六種材料。在此種情況下，可以在該第二電極和該吸收層之間的空間中填充一種惰性氣體，并且該有機(jī)電致發(fā)光裝置可以進(jìn)一步包括用于支撐該吸收層的、形成于與該第二電極相對(duì)的該吸收層的底表面上的、聚合物的或者玻璃的多孔支撐層。該支撐層的聚合物可以優(yōu)選為選自聚苯乙烯、聚酰亞胺、聚酰胺、纖維素、聚乙烯、聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚丙烯、聚氯乙烯、聚二氯乙烯、聚三氯乙烯、聚四氯乙烯、聚氟乙烯、聚二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、尼龍、聚氨酯、聚(氯乙烯)、聚烯烴、聚碳酸酯、聚甲醛和聚砜中的一種或者一種以上。作為第二種材料P2O5是最優(yōu)選的，并且可以進(jìn)一步將一種以上的裝置抗氧化劑，如堿金屬鹽、金屬或者它們的混合物加入其中。與此同時(shí)，優(yōu)選作為該裝置抗氧化劑的堿金屬鹽可以是一種磷酸鹽，其為選自Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4、K3PO4、K2HPO4、CaHPO4和MgHPO4中的一種或者一種以上的混合物，硫酸鹽或者碳酸鹽，并且用作該裝置抗氧化材料的金屬可以是選自堿金屬、堿土金屬和電離度高于氫的金屬，優(yōu)選為選自Na、K、Mg、Ca、Al、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn的一種粉末狀材料。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的有機(jī)電致發(fā)光裝置，具有含有介于第一電極和第二電極之間的疊層有機(jī)薄膜的疊層結(jié)構(gòu)，包括P2O5吸收層和一種以上裝置抗氧化劑。Na3PO4為優(yōu)選的裝置抗氧化劑。
上述的一般描述和以下的詳細(xì)描述均應(yīng)當(dāng)被理解為示例和解釋，并且試圖給本發(fā)明的權(quán)利要求提供進(jìn)一步的說(shuō)明。
為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，此說(shuō)明書包括附圖，并且將其合并作為說(shuō)明書的組成部分，附示了本發(fā)明的實(shí)施方案并和文字說(shuō)明部分一起用來(lái)闡述本發(fā)明的原理。
附圖中圖1～3各顯示了一種背景技術(shù)裝置的斷面圖解；且圖4和5分別顯示根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的有機(jī)電致發(fā)光裝置的斷面圖解。
現(xiàn)在詳細(xì)論述本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，在附圖中圖解其實(shí)施例。為了提高裝置的穩(wěn)定性并延長(zhǎng)裝置的壽命，本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置用氧吸收劑、有機(jī)或無(wú)機(jī)吸濕劑、裝置抗氧化劑或者它們的混合物作為保護(hù)薄膜的材料，該保護(hù)薄膜阻擋對(duì)該裝置產(chǎn)生致命影響的濕氣和氧。即，不僅為了提高裝置的壽命，而且為了簡(jiǎn)化裝置的結(jié)構(gòu)，本發(fā)明避開(kāi)了背景技術(shù)中灌入硅油的復(fù)雜結(jié)構(gòu)，使用具有出色吸濕和吸氧能力的吸收劑代替背景技術(shù)中對(duì)濕氣和氧阻擋能力低的保護(hù)材料。
參照?qǐng)D4，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的有機(jī)電致發(fā)光裝置包括在帶有第一電極23的疊層結(jié)構(gòu)表面上形成的保護(hù)薄膜29，疊層有機(jī)薄膜(具有空穴注射層或者空穴傳遞層、有機(jī)發(fā)光層和電子傳遞層或者電子注射層)25，以及在透明基片21上形成的第二電極27，以及帶有形成在疊層結(jié)構(gòu)的上方的吸收層35的屏蔽板37，以覆蓋保護(hù)薄膜29。該保護(hù)薄膜29和具有吸收層35的該屏蔽板37之間的空間中填充一種惰性氣體31。該保護(hù)薄膜29保護(hù)該裝置內(nèi)免于濕氣和氧的滲入以及其它外部影響，并且視情況要求可以將其省略。本發(fā)明提供一種含有疊層結(jié)構(gòu)和吸收層的有機(jī)電致發(fā)光裝置，該疊層結(jié)構(gòu)具有介于第一電極和第二電極之間的疊層有機(jī)薄膜；該吸收層由選自氧吸收劑、有機(jī)或無(wú)機(jī)吸濕劑和裝置抗氧化劑中的一種或一種以上材料以及它們的混合物形成，與該疊層結(jié)構(gòu)彼此隔開(kāi)、用于吸收濕氣和氧。在本發(fā)明的說(shuō)明書中，“裝置抗氧化劑”是指能夠阻止疊層有機(jī)薄膜和第二電極氧化的試劑。此氧化是有機(jī)或無(wú)機(jī)吸濕劑吸收濕氣時(shí)，這些吸收劑液化引起的。因此在本發(fā)明中，在該有機(jī)或無(wú)機(jī)吸濕劑吸濕之前或者之后，該裝置抗氧化劑適宜于與該疊層有機(jī)薄膜或者第二電極通過(guò)惰性氣體等等接觸，以阻止該疊層有機(jī)薄膜和第二電極的氧化。
該氧吸收劑可以是1，2，3-苯三酚或者連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)。并且該無(wú)機(jī)吸濕劑可以是一種或者一種以上選自下列的材料選自IA族、IIA族和IIIA族的金屬氧化物、氧化鋁、硅膠、沸石和P2O5。并且，該金屬氧化物優(yōu)選為選自BaO、Li2O、Na2O、K2O、BeO、MgO、CaO和B2O3中的一種。有機(jī)吸濕劑可以是一種聚合物，該聚合物選自基于丙烯?；木酆衔?、聚脲、聚酰胺和聚酰亞胺，具有結(jié)構(gòu)式-(CHX1-CHX2)n－(X1和X2的至少一個(gè)是親水基團(tuán))的化合物，其中X1或X2可以是選自羥基、氫、烷基、鏈烯基、酯基、醚基和氨基中的任一種，并且該聚合物優(yōu)選為聚(乙烯醇)、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(甲基丙烯酸)、聚(乙烯基對(duì)苯二酚)以及它們的共聚物。與此同時(shí)，該裝置抗氧化劑可以是堿金屬鹽、金屬或者它們的混合物，其中該堿金屬鹽優(yōu)選為選自磷酸鹽、硫酸鹽或者碳酸鹽中的一種或者一種以上的混合物，并且該金屬可以優(yōu)選為選自堿金屬、堿土金屬和電離度高于氫的金屬。該堿金屬鹽可以更優(yōu)選為選自磷酸鹽中的Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4、K3PO4、K2HPO4、CaHPO4和MgHPO4中的一種或者一種以上的混合物，并且該金屬可以更優(yōu)選為選自Na、K、Mg、Ca、Al、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn中的一種粉末狀材料?？梢詫⒍栊詺怏w填充在該疊層結(jié)構(gòu)和該吸收層之間的空間中。
該有機(jī)電致發(fā)光裝置可以進(jìn)一步包括用于支撐該吸收層的、形成于與該疊層結(jié)構(gòu)相對(duì)的該吸收層的底表面上的、聚合物的或者玻璃的多孔支撐層。該聚合物可以是選自聚苯乙烯、聚酰亞胺、聚酰胺、纖維素、聚乙烯、聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚丙烯、聚氯乙烯、聚二氯乙烯、聚三氯乙烯、聚四氯乙烯、聚氟乙烯、聚二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、尼龍、聚氨酯、聚(氯乙烯)、聚烯烴、聚碳酸酯、聚甲醛和聚砜中的一種或者一種以上。用于吸濕的吸收層的材料最優(yōu)選為P2O5。
本發(fā)明提供一種具有疊層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光裝置，該疊層結(jié)構(gòu)含有介于第一電極和第二電極之間的疊層有機(jī)薄膜，該裝置包括在該疊層結(jié)構(gòu)上方形成以覆蓋該疊層結(jié)構(gòu)整個(gè)表面的屏蔽板，以及由選自氧吸收劑、有機(jī)或無(wú)機(jī)吸濕劑、裝置抗氧化劑中的一種或一種以上材料以及它們的混合物在該屏蔽板的底表面上形成的用于吸濕和吸氧的吸收層。該氧吸收劑可以是1，2，3-苯三酚或者連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)。并且該無(wú)機(jī)吸濕劑可以是一種或者一種以上選自下列的材料選自IA族、IIA族和IIIA族的金屬氧化物、氧化鋁、硅膠、沸石和P2O5。并且，該無(wú)機(jī)吸濕劑中的金屬氧化物優(yōu)選為選自BaO、Li2O、Na2O、K2O、BeO、MgO、CaO和B2O3中的一種。該有機(jī)吸濕劑可以是一種聚合物，該聚合物選自基于丙烯?；木酆衔铩⒕垭?、聚酰胺和聚酰亞胺，或者具有結(jié)構(gòu)式-(CHX1-CHX2)n-(X1和X2的至少一個(gè)是親水基團(tuán))的化合物，其中X1或X2可以是選自氫、烷基、鏈烯基、酯基、醚基和氨基中的任一種，并且該有機(jī)吸濕劑優(yōu)選為選自聚(乙烯醇)、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(甲基丙烯酸)、聚(乙烯基對(duì)苯二酚)以及它們的共聚物中的一種?？梢詫⒍栊詺怏w填充在該疊層結(jié)構(gòu)和該吸收層之間的空間中。
該有機(jī)電致發(fā)光裝置可以進(jìn)一步包括用于支撐該吸收層的、形成于和該疊層結(jié)構(gòu)相對(duì)的該吸收層的底表面上的、聚合物的或者玻璃的多孔支撐層。該聚合物可以是選自聚苯乙烯、聚酰亞胺、聚酰胺、纖維素、聚乙烯、聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚丙烯、聚氯乙烯、聚二氯乙烯、聚三氯乙烯、聚四氯乙烯、聚氟乙烯、聚二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、尼龍、聚氨酯、聚(氯乙烯)、聚烯烴、聚碳酸酯、聚甲醛和聚砜中的一種或者一種以上。P2O5為最優(yōu)選用于吸濕的材料。與此同時(shí)，該裝置抗氧化劑可以是堿金屬鹽、金屬或者它們的混合物，其中該堿金屬鹽優(yōu)選為選自磷酸鹽、硫酸鹽或者碳酸鹽中的一種或者一種以上的混合物，該磷酸鹽可以更優(yōu)選為選自Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4、K3PO4、K2HPO4、CaHPO4和MgHPO4中的一種或者一種以上的混合物。用作該裝置抗氧化材料的金屬可以是選自堿金屬、堿土金屬和電離度高于氫的金屬，優(yōu)選為選自Na、K、Mg、Ca、Al、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn的一種粉末狀材料。
本發(fā)明提供(a)在一種基片上形成的第一電極，(b)在該第一電極上形成的疊層有機(jī)薄膜，(c)在該疊層有機(jī)薄膜上形成的第二電極，(d)在該第二電極上方形成的以覆蓋該疊層有機(jī)薄膜和該第二電極整個(gè)表面的屏蔽板；以及(e)由下述材料組成的吸收層，選自1，2，3-苯三酚和連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)的第一種材料，選自BaO、Li2O、Na2O、K2O、BeO、MgO、CaO和B2O3、氧化鋁、硅膠、沸石和P2O5中的一種或者一種以上的混合物的第二種材料，選自聚(乙烯醇)、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(甲基丙烯酸)、聚(乙烯基對(duì)苯二酚)和它們的共聚物的第三種材料，選自磷酸鹽、硫酸鹽和碳酸鹽中的一種或者一種以上的混合物的第四種材料，選自堿金屬、堿土金屬和電離度高于氫的金屬的第五種材料，或者從第一至第五種材料中選擇兩種材料的或者兩種以上材料混合的第六種材料。在此例中，可以在該第二電極和該吸收層之間的空間中填充一種惰性氣體，并且該有機(jī)電致發(fā)光裝置可以進(jìn)一步包括用于支撐該吸收層的、形成于和該第二電極相對(duì)的該吸收層的底表面上的、聚合物的或者玻璃的多孔支撐層。該支撐層的聚合物可以優(yōu)選為選自聚苯乙烯、聚酰亞胺、聚酰胺、纖維素、聚乙烯、聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚丙烯、聚氯乙烯、聚二氯乙烯、聚三氯乙烯、聚四氯乙烯、聚氟乙烯、聚二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、尼龍、聚氨酯、聚(氯乙烯)、聚烯烴、聚碳酸酯、聚甲醛和聚砜中的一種或者一種以上。作為第二種材料P2O5是最優(yōu)選的，并且可以進(jìn)一步將一種以上的裝置抗氧化劑，如堿金屬鹽、金屬或者它們的混合物加入其中。與此同時(shí)，優(yōu)選作為該裝置抗氧化劑的堿金屬鹽可以是一種磷酸鹽，其為選自Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4、K3PO4、K2HPO4、CaHPO4和MgHPO4中的一種或者一種以上的混合物，硫酸鹽或者碳酸鹽，并且用作該裝置抗氧化材料的金屬可以是選自堿金屬、堿土金屬和電離度高于氫的金屬，優(yōu)選為選自Na、K、Mg、Ca、Al、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn的一種粉末狀材料。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的具有在第一電極和第二電極之間帶疊層有機(jī)薄膜的疊層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光裝置，含有P2O5吸收層和一種以上裝置抗氧化劑。P2O5易于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生H3PO4-一種滴到疊層有機(jī)薄膜上的液體，導(dǎo)致第二電極金屬氧化，從而縮短該裝置的壽命。因此，本發(fā)明中最后將一種抗氧化劑，優(yōu)選如Na3PO4、Na2HPO4或NaH2PO4的磷酸鹽，加入該吸收層以阻止P2O5液化從而阻止該裝置的氧化?？梢杂蛇x自氧吸收劑、有機(jī)或無(wú)機(jī)吸濕劑、裝置抗氧化劑中一種以上的混合物形成吸收層35。即，視情況要求，可以由包括全部氧吸收劑、有機(jī)或無(wú)機(jī)吸濕劑、裝置抗氧化劑的，它們中的兩種的混合物或者僅它們中的一種形成吸收層35。通過(guò)使用一種非活性溶劑使吸收層35的材料流動(dòng)性良好并且分散等等可以將該材料裝填入該屏蔽板37的底部表面。根據(jù)該吸收層材料的性能，該吸收層材料的活化條件不同，并且在氧化鋁或者硅膠的情形下，它們或者在大約100～400℃真空下或者在向其中吹氮?dú)獾臈l件下干燥。干燥的時(shí)間為10～24個(gè)小時(shí)或者更長(zhǎng)時(shí)間。作為另一實(shí)施例，P2O5可以用作該材料而無(wú)需活化過(guò)程。并且能夠被用作該吸收層材料的所有材料可以不使用溶劑，而以粉末狀裝填使用。與此同時(shí)，可以用不銹鋼、鋁或者玻璃、或者玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg高的聚合物形成屏蔽板37，并且如此形成的屏蔽板37用環(huán)氧或者UV粘合劑39，例如基于丙烯醛基的化合物粘結(jié)在透明基片21上。粘結(jié)屏蔽板37后，形成兩個(gè)或者兩個(gè)以上的開(kāi)口，在真空下除去內(nèi)部的氣體，填充惰性氣體并密封開(kāi)口，或者在氮?dú)夥障抡麄€(gè)裝置不形成開(kāi)口而被密封，從而省去了裝填的過(guò)程。這樣，能夠阻擋影響該裝置的濕氣和氧的吸收層的形成可以完成，并且如圖5所示，在和該第二電極相對(duì)的該吸收層的底表面上可以進(jìn)一步形成用于支撐該吸收層的支撐層33。此外，該裝置進(jìn)一步包括位于第二電極上的保護(hù)薄膜29。
如圖5所示，在和該第二電極相對(duì)的屏蔽板37之下的吸收層35的底表面上形成支撐層33，用于支撐該吸收層。以只能夠通過(guò)濕氣的、和該吸收層的材料不同的多孔聚合物或者玻璃形成支撐層33，以使支撐層33能夠阻止吸收層35的材料落下，而不影響吸收層35吸濕。支撐層33的聚合物可以是選自聚苯乙烯、聚酰亞胺、聚酰胺、纖維素、聚乙烯、聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚丙烯、聚氯乙烯、聚二氯乙烯、聚三氯乙烯、聚四氯乙烯、聚氟乙烯、聚二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、尼龍、聚氨酯、聚(氯乙烯)、聚烯烴、聚碳酸酯、聚甲醛和聚砜中的一種或者一種以上的混合物。該支撐層優(yōu)選具有大約0.01～10μm的孔尺寸。
本發(fā)明能夠解決當(dāng)有機(jī)電致發(fā)光裝置中使用P2O5作為強(qiáng)吸濕劑時(shí)發(fā)生的問(wèn)題，在此情況下，鑒于純磷酸熔點(diǎn)為42.35℃，由于P2O5吸收許多濕氣，因?yàn)镠3PO4在室溫下以液態(tài)存在，當(dāng)P2O5吸收許多濕氣而變?yōu)镠3PO4液體。一般地，由于酸通過(guò)氧化腐蝕電離度高于氫的材料，所以液體磷酸影響該裝置，如當(dāng)磷酸通過(guò)支撐層33時(shí)，因氧化該有機(jī)電致發(fā)光裝置尤其是第二電極，Al、Mg、Ag等等而縮短該裝置的壽命。此外，當(dāng)該有機(jī)電致發(fā)光裝置被拋棄時(shí)，P2O5的酸性會(huì)成為問(wèn)題。本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置中，在有氧吸收劑、吸濕劑和聚合物中的一種或者有它們的混合物材料的吸收層中包含了一種或者一種以上的裝置抗氧化材料，以阻止該有機(jī)電致發(fā)光裝置被氧化和腐蝕。
在本發(fā)明的該有機(jī)電致發(fā)光裝置中，裝置抗氧化材料有以下功能。
在本發(fā)明的電致發(fā)光裝置中作為吸濕劑的P2O5吸收濕氣并變?yōu)榱姿帷Ｔ诖饲闆r下，磷酸氧化添加在吸收層中選自堿金屬、堿土金屬或者電離度高于氫的金屬的材料，其為靠近磷酸的金屬，以使磷酸氧化疊層有機(jī)薄膜或者該裝置中金屬之前就失去磷酸的活性。該金屬可以優(yōu)選為選自Na、K、Mg、Ca、Al、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn的一種粉末狀材料。同時(shí)，不同于前述金屬，存在可以用作裝置抗氧化材料的堿金屬鹽。當(dāng)該堿金屬鹽在水中電離時(shí)，堿金屬鹽呈堿性(pH值7以上)。該堿金屬鹽與吸濕劑有關(guān)的反應(yīng)如下。P2O5吸濕轉(zhuǎn)變?yōu)樗嵝缘牧姿?。在此情況下，在轉(zhuǎn)變?yōu)榱姿岬倪^(guò)程中，均來(lái)自堿金屬鹽的堿金屬離子和堿土金屬離子與鄰近的磷酸或者與在變?yōu)榱姿岬腜2O5反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)榱姿猁}。該堿金屬鹽可以是選自磷酸鹽、硫酸鹽和碳酸鹽的一種或者一種以上的混合物。該磷酸鹽可以是選自Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4、K3PO4、K2HPO4、CaHPO4和MgHPO4中的一種或者一種以上的混合物。當(dāng)裝置抗氧化材料被包括在該吸濕劑中的情況下，通過(guò)調(diào)節(jié)堿金屬鹽的量容易地將pH值保持在5～8的范圍內(nèi)，能夠解決廢棄的該裝置的酸性問(wèn)題。因?yàn)楫?dāng)磷酸變?yōu)榱姿猁}時(shí)熔點(diǎn)變高，所以堿金屬鹽用作裝置抗氧化允許將吸濕劑控制在該吸收層中，從而能夠阻止支撐層和屏蔽板被腐蝕。此外，由于該堿金屬鹽具有出色的吸濕能力，該堿金屬鹽對(duì)吸濕劑的吸濕能力影響不大。如前面的解釋，當(dāng)將P2O5用作吸收層中的吸濕劑時(shí)，金屬或者堿金屬鹽、或者它們的混合物可以與P2O5一起使用。另外，可以進(jìn)一步向P2O5的附加量或者P2O5與上述加入吸收層的裝置抗氧化劑中添加UV硬化劑。該UV硬化劑能夠解決將例如P2O5的吸濕劑引入該吸收層的過(guò)程中，粉末狀的顆粒被吹落的問(wèn)題。該UV硬化劑可以是聚硅氧烷、丙烯?；?acryl)、環(huán)氧或者氨基甲酸乙酯類。最后，用如環(huán)氧類粘合劑的密封劑(sealers)39將屏蔽板37粘結(jié)在基片上。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案制造有機(jī)電致發(fā)光裝置的方法將參照?qǐng)D4說(shuō)明。
在具有ITO(銦錫氧化物)的透明基片21上淀積出厚15納米的銅酞菁(CuPc)層作為空穴注射層，在其上涂布的厚140納米的透明電極作為第一電極。然后，淀積TPD[N，N′-二苯基-N，N′-雙(3-甲基苯基)-(1，1′-聯(lián)二苯)-4，4′-二胺]至厚度大約30納米作為空穴傳遞層，并且真空淀積Alq3(8-羥基喹啉鋁)至厚度大約50納米作為綠光發(fā)射層。然后可以或者可以不形成電子注射層或者電子注射傳遞層。在如有機(jī)電致發(fā)光裝置中那樣形成的疊層有機(jī)薄膜25上涂布薄堿金屬氧化物薄膜和薄金屬薄膜以形成第二電極層27。該第二電極層可以由Li2O或者Al形成，厚度為大約50納米。在第二電極層29上形成保護(hù)薄膜29。保護(hù)薄膜29可以通過(guò)化學(xué)汽相淀積有機(jī)金屬化合物或聚合物形成，或者可以被省略。圖4所示的裝置具有保護(hù)薄膜。接著，形成屏蔽板37以覆蓋和保護(hù)按前述工藝形成的基片。將屏蔽板37的玻璃的、塑料的或者涂層金屬的板凹進(jìn)以在其中引入吸濕劑并形成吸收層35，其中，雖然屏蔽板的可用的塑料材料的范圍取決于厚度，但是一般可以優(yōu)選使用PET、PBT、尼龍、聚碳酸酯，并且通過(guò)在這些聚合物上涂布金屬，能夠取得更好的效果。在其中形成吸收層35的屏蔽板37的金屬板可以由鋁、鐵或者銅形成。
在屏蔽板37中的吸濕劑的吸收層35的形成方法將詳細(xì)說(shuō)明如下。P2O5作為吸濕劑，當(dāng)P2O5用作吸濕劑時(shí)，將裝置抗氧化劑加入其中。裝置抗氧化劑和以前的相同并且優(yōu)選為Na3PO4或者K3PO4形成的。然后具有如此形成的吸收層35的屏蔽板37被粘結(jié)在基材上。環(huán)氧類的粘合劑用作粘結(jié)該屏蔽板的密封劑。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案制造有機(jī)電致發(fā)光裝置的方法將參照?qǐng)D5陳述。
在基片21上形成第一電極23之后，在其上形成包含發(fā)光層的疊層有機(jī)薄膜25并在其上涂敷堿金屬涂層，以形成第二電極層27。在第二電極層27上可以通過(guò)化學(xué)汽相淀積施加有機(jī)金屬化合物或者聚合物的涂層形成第一保護(hù)薄膜29，或者可以不形成它。圖5所示的裝置具有該保護(hù)薄膜。形成屏蔽板37之后，在其內(nèi)形成P2O5和裝置抗氧化劑的吸收層35。在此未作陳述的作為裝置抗氧化劑材料的化合物、材料或者部件的組裝方法，與前述的那些一致。與圖4所示的有機(jī)電致發(fā)光裝置相比，圖5所示的有機(jī)電致發(fā)光裝置的不同之處在于引入了支撐層33以阻止裝置上吸收層中的P2O5落下，從而保護(hù)該裝置。調(diào)節(jié)支撐層33的孔尺寸以使水分子容易通過(guò)，而吸濕劑不能。支撐層33中的孔的尺寸范圍優(yōu)選調(diào)節(jié)到0.01～10μm。支撐層33還由多孔聚合物或者玻璃形成，聚合物的種類與前述相同。然后將支撐層33粘結(jié)并固定在具有形成于其上的吸收層35的屏蔽板37上。即，在支撐層33上施加熱熔粘合劑涂層之后，將支撐層33壓下并熔融粘結(jié)該支撐層到屏蔽板37上或者將該支撐層壓下并在該支撐熔融而未施加粘合劑的溫度下熔融，以粘結(jié)支撐層33到屏蔽板37上?；蛘呖梢栽谑覝叵拢蛳蛑螌?3或向屏蔽板37施加粘合劑以后將支撐層33和屏蔽板37粘結(jié)在一起。并且最后將屏蔽板37粘結(jié)在基片21上。
在根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案制造有機(jī)電致發(fā)光裝置的方法中，可以將UV硬化劑進(jìn)一步包括在圖5闡述的有機(jī)電致發(fā)光裝置的吸收層35中。該UV硬化劑可以是聚硅氧烷、丙烯?；?acryl)、環(huán)氧或者氨基甲酸乙酯類。
本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置僅以P2O5(A)、P2O5和堿性材料(B)以及氧化鋁(C)進(jìn)行的對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示如下。<
>從上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果能夠得知，向P2O5中添加Na3PO4沒(méi)有造成P2O5吸濕能力方面的差別。因此使用如Na3PO4的裝置抗氧化劑能夠阻止裝置被腐蝕以及P2O5液化，從而顯著提高了裝置的穩(wěn)定性。而且向具有前述吸濕功能的吸收層中添加UV硬化劑能夠防止吹掉保護(hù)薄膜的粉末狀組分。
總之，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的具有P2O5吸收層和一種或者一種以上裝置抗氧化劑的有機(jī)電致發(fā)光裝置能夠提供簡(jiǎn)單的制造方法并且既不氧化也不腐蝕裝置，而吸濕力能夠與使用強(qiáng)吸濕劑P2O5之前的保持相同。
在不背離本發(fā)明精神或者范圍的情況下，對(duì)本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置進(jìn)行各種修改和變化將是本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的。因此本發(fā)明包括那些落入本發(fā)明權(quán)利要求以及它們的等同物的范圍內(nèi)的修改和變化。
權(quán)利要求
1.一種具有疊層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光裝置，該疊層結(jié)構(gòu)在第一電極和第二電極之間含有疊層有機(jī)薄膜，該裝置包括與該疊層結(jié)構(gòu)彼此隔開(kāi)，由選自氧吸收劑、有機(jī)或無(wú)機(jī)吸濕劑以及裝置抗氧化劑中的一種或一種以上材料形成的吸收層。
2.如權(quán)利要求1所述的裝置，其中氧吸收劑為1，2，3-苯三酚或者連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)。
3.如權(quán)利要求1所述的裝置，其中無(wú)機(jī)吸濕劑為一種或者一種以上選自下列的材料選自IA族、IIA族和IIIA族的金屬氧化物、氧化鋁、硅膠、沸石和P2O5。
4.如權(quán)利要求3所述的裝置，其中金屬氧化物為選自BaO、Li2O、Na2O、K2O、BeO、MgO、CaO和B2O3中的一種。
5.如權(quán)利要求1所述的裝置，其中有機(jī)吸濕劑為一種聚合物，該聚合物選自基于丙烯?；木酆衔?、聚脲、聚酰胺、聚酰亞胺或者具有結(jié)構(gòu)式-(CHX1-CHX2)n-(X1和X2的至少一個(gè)是親水基團(tuán))的化合物。
6.如權(quán)利要求5所述的裝置，其中X1或X2選自羥基、氫、烷基、鏈烯基、酯基、醚基和氨基中的任一種。
7.如權(quán)利要求5所述的裝置，其中有機(jī)吸濕劑選自聚(乙烯醇)、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(甲基丙烯酸)、聚(乙烯基對(duì)苯二酚)以及它們的共聚物中的一種。
8.如權(quán)利要求1所述的裝置，其中在該疊層結(jié)構(gòu)和該吸收層之間的空間中填充一種惰性氣體。
9.如權(quán)利要求1所述的裝置，進(jìn)一步包括用于支撐吸收層的、形成于和該疊層結(jié)構(gòu)相對(duì)的該吸收層的底表面上的、聚合物的或者玻璃的多孔支撐層。
10.如權(quán)利要求9所述的裝置，其中該聚合物是選自聚苯乙烯、聚酰亞胺、聚酰胺、纖維素、聚乙烯、聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚丙烯、聚氯乙烯、聚二氯乙烯、聚三氯乙烯、聚四氯乙烯、聚氟乙烯、聚二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、尼龍、聚氨酯、聚(氯乙烯)、聚烯烴、聚碳酸酯、聚甲醛和聚砜中的一種材料或者一種以上材料的混合物。
11.如權(quán)利要求3所述的裝置，其中該無(wú)機(jī)吸濕劑是P2O5。
12.如權(quán)利要求1所述的裝置，其中的裝置抗氧化劑為堿金屬鹽、金屬或者該堿金屬鹽和該金屬的混合物。
13.如權(quán)利要求12所述的裝置，其中該堿金屬鹽是選自磷酸鹽、硫酸鹽和碳酸鹽中的一種材料或者一種以上材料的混合物。
14.如權(quán)利要求12所述的裝置，其中該金屬選自堿金屬、堿土金屬和電離度高于氫的金屬。
15.如權(quán)利要求13所述的裝置，其中磷酸鹽是選自Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4、K3PO4、K2HPO4、CaHPO4和MgHPO4中的一種材料或者一種以上材料的混合物。
16.如權(quán)利要求14所述的裝置，其中該金屬為選自Na、K、Mg、Ca、Al、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn中的一種材料粉末。
17.一種具有疊層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光裝置，該疊層結(jié)構(gòu)含有介于第一電極和第二電極之間的疊層有機(jī)薄膜，該裝置包括在該疊層結(jié)構(gòu)上方形成屏蔽板以覆蓋該疊層結(jié)構(gòu)的整個(gè)表面；以及由選自氧吸收劑、有機(jī)或無(wú)機(jī)吸濕劑以及裝置抗氧化劑中的一種或一種以上材料在該屏蔽板的底表面上形成的吸收層。
18.如權(quán)利要求17所述的裝置，其中該氧吸收劑為1，2，3-苯三酚或者連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)。
19.如權(quán)利要求17所述的裝置，其中無(wú)機(jī)吸濕劑是一種或者一種以上的選自下列的材料選自IA族、IIA族和IIIA族的金屬氧化物、氧化鋁、硅膠、沸石和P2O5。
20.如權(quán)利要求19所述的裝置，其中金屬氧化物為選自BaO、Li2O、Na2O、K2O、BeO、MgO、CaO和B2O3中的一種。
21.如權(quán)利要求17所述的裝置，其中有機(jī)吸濕劑為一種聚合物，該聚合物選自基于丙烯酰基的聚合物、聚脲、聚酰胺、聚酰亞胺或者分子式具有結(jié)構(gòu)式-(CHX1-CHX2)n-(X1和X2的至少一個(gè)是親水基團(tuán))的化合物。
22.如權(quán)利要求21所述的裝置，其中X1或X2選自羥基、氫、烷基、鏈烯基、酯基、醚基和氨基中的任一種。
23.如權(quán)利要求21所述的裝置，其中有機(jī)吸濕劑選自聚(乙烯醇)、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(甲基丙烯酸)、聚(乙烯基對(duì)苯二酚)和它們的共聚物中的一種。
24.如權(quán)利要求17所述的裝置，其中在該疊層結(jié)構(gòu)和該吸收層之間的空間中填充一種惰性氣體。
25.如權(quán)利要求17所述的裝置，進(jìn)一步包括用于支撐吸收層的、形成于和該疊層結(jié)構(gòu)相對(duì)的該吸收層的底表面上的、聚合物的或者玻璃的多孔支撐層。
26.如權(quán)利要求25所述的裝置，其中該聚合物是選自聚苯乙烯、聚酰亞胺、聚酰胺、纖維素、聚乙烯、聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚丙烯、聚氯乙烯、聚二氯乙烯、聚三氯乙烯、聚四氯乙烯、聚氟乙烯、聚二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、尼龍、聚氨酯、聚(氯乙烯)、聚烯烴、聚碳酸酯、聚甲醛和聚砜中的一種材料或者一種以上材料的混合物。
27.如權(quán)利要求19所述的裝置，其中該無(wú)機(jī)吸濕劑是P2O5。
28.如權(quán)利要求17所述的裝置，其中的裝置抗氧化劑為堿金屬鹽、金屬或者該堿金屬鹽和該金屬的混合物。
29.如權(quán)利要求28所述的裝置，其中該堿金屬鹽是選自磷酸鹽、硫酸鹽和碳酸鹽中的一種材料或者一種以上材料的混合物。
30.如權(quán)利要求28所述的裝置，其中該金屬選自堿金屬、堿土金屬和電離度高于氫的金屬。
31.如權(quán)利要求29所述的裝置，其中磷酸鹽是選自Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4、K3PO4、K2HPO4、CaHPO4和MgHPO4中的一種材料或者一種以上材料的混合物。
32.如權(quán)利要求30所述的裝置，其中該金屬為選自Na、K、Mg、Ca、Al、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn中的一種材料粉末。
33.一種有機(jī)電致發(fā)光裝置包括(a)在一種基片上形成的第一電極，(b)在該第一電極上的疊層有機(jī)薄膜，(c)在該疊層有機(jī)薄膜上的第二電極，(d)在該第二電極上方形成的以覆蓋該疊層有機(jī)薄膜和該第二電極整個(gè)表面的屏蔽板；以及，(e)在該屏蔽板的底表面上形成吸收層，所述吸收層由下述材料組成，選自1，2，3-苯三酚和連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)的第一種材料，選自BaO、Li2O、Na2O、K2O、BeO、MgO、CaO和B2O3、氧化鋁、硅膠、沸石和P2O5中的一種材料或者一種以上的混合物的第二種材料，選自聚(乙烯醇)、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(甲基丙烯酸)、聚(乙烯基對(duì)苯二酚)和它們的共聚物的第三種材料，選自磷酸鹽、硫酸鹽和碳酸鹽中的一種材料或者一種以上材料的混合物的第四種材料，選自堿金屬、堿土金屬和電離度高于氫的金屬的第五種材料，或者從第一至第五種材料中選擇兩種材料的或者兩種以上材料混合的第六種材料。
34.如權(quán)利要求33所述的裝置，其中在該第二電極和該吸收層之間的空間中填充一種惰性氣體。
35.如權(quán)利要求33所述的裝置，進(jìn)一步包括用于支撐該吸收層的、形成于和該第二電極相對(duì)的該吸收層的底表面上的、聚合物的或者玻璃的多孔支撐層。
36.如權(quán)利要求35所述的裝置，其中該聚合物是選自聚苯乙烯、聚酰亞胺、聚酰胺、纖維素、聚乙烯、聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚丙烯、聚氯乙烯、聚二氯乙烯、聚三氯乙烯、聚四氯乙烯、聚氟乙烯、聚二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、尼龍、聚氨酯、聚(氯乙烯)、聚烯烴、聚碳酸酯、聚甲醛和聚砜中的一種材料或者一種以上材料的混合物。
37.如權(quán)利要求33所述的裝置，其中第二種材料是P2O5。
38.如權(quán)利要求33所述的裝置，進(jìn)一步包括位于第二電極上的保護(hù)薄膜。
39.一種具有疊層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光裝置，該疊層結(jié)構(gòu)含有介于第一電極和第二電極之間的疊層有機(jī)薄膜，該裝置包括與該疊層結(jié)構(gòu)彼此隔開(kāi)、由P2O5和一種或一種以上裝置抗氧化劑形成的吸收層。
40.如權(quán)利要求39所述的裝置，其中該裝置抗氧化劑為Na3PO4。
全文摘要
一種具有疊層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光裝置，該疊層結(jié)構(gòu)含有介于第一電極和第二電極之間的疊層有機(jī)薄膜，該裝置含有與該疊層結(jié)構(gòu)彼此隔開(kāi)的吸收層，該吸收層由選自氧吸收劑、有機(jī)或無(wú)機(jī)吸濕劑以及裝置抗氧化劑中的一種或一種以上材料形成，用于吸濕和吸氧，其中P
文檔編號(hào)H01L51/50GK1239396SQ9910722
公開(kāi)日1999年12月22日 申請(qǐng)日期1999年4月8日 優(yōu)先權(quán)日1998年4月8日
發(fā)明者吳炯潤(rùn), 尹鐘根, 卓潤(rùn)興 申請(qǐng)人:Lg電子株式會(huì)社