用于室內(nèi)和室外的層狀建筑板的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于室內(nèi)和室外的層狀建筑板，其包括芯層(20)和布置在其上的密胺樹脂浸漬紙(21)。為了提高其它層的粘合，包括聚氨酯和丙烯酸酯的粘合層(30)設(shè)置在紙上。
【專利說明】
用于室內(nèi)和室外的層狀建筑板
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及用于室內(nèi)和室外的層狀建筑板、用于制造該建筑板的板材、以及用于 制造該建筑板的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 如建筑板應(yīng)當(dāng)從本發(fā)明中得以改進(jìn)的，它們具有用于建筑物的室內(nèi)結(jié)構(gòu)和室外結(jié) 構(gòu)的若干應(yīng)用。例如，它們用作用于建筑物外墻的光學(xué)涂層的外墻板，以出于美觀和/或用 于保護(hù)建筑群免受大氣的影響。
[0003] 采用纖維水泥作為外墻板非常普遍。纖維水泥是由水泥和抗拉力纖維張力纖維構(gòu) 成的復(fù)合材料的總稱，這是由于它們例如分布在商標(biāo)名Eternit下。此外，基于浸漬有酚醛 樹脂的多層牛皮紙的芯板的層壓板被廣泛地使用(也可作為高壓板(HPL)。裝飾紙施加在通 常浸漬有密胺樹脂的所述芯板的前側(cè)和后側(cè)。以增高的溫度和70至100巴之間的特定壓制 壓力，在高壓印刷機(jī)中壓制芯板層和裝飾層。然而，大量所使用的裝飾沒有足夠的大氣保 護(hù)。因此，由于太陽的UV輻射，特別是由對(duì)顏料色素的腐蝕所引起的，顏料隨時(shí)間發(fā)生變化。 為了實(shí)現(xiàn)足夠的顏色穩(wěn)定性并且因此外墻板的長壽命，已經(jīng)建立了不同的解決方案。已知 的方法包括將特定的聚甲基丙烯酸甲酯箱片額外地施加在裝飾紙上并壓制裝飾紙。該P(yáng)MMA 箱片包括UV過濾片，通過該過濾片高達(dá)99 %的UV輻射可被吸收。該P(yáng)MMA箱片例如已知在商 標(biāo)名Korad下。所述箱片的缺點(diǎn)在于它們必須被特定的娃離型紙壓制。這導(dǎo)致相對(duì)較高光澤 的表面，這在光學(xué)上是不期望的。此外，PMMA箱片相對(duì)較軟，使得這種板材的耐擦刮性不足。 此外，表面難以清潔，特別地涂鴉難以去除。
[0004] 為了避免這些缺點(diǎn)，已經(jīng)研發(fā)出某些方法。在一種方法中，在第一步，裝飾層例如 浸漬有蜜胺樹脂并被干燥。在第二步，這些浸漬的裝飾通過漆通道，在此，特定的熱固性丙 烯酸樹脂施加在一側(cè)，其已經(jīng)包含了 UV過濾系統(tǒng)。接著，壓制發(fā)生，如上所述。在又一個(gè)方法 中，酚醛樹脂的芯板與用于電子束的涂漆裝飾箱片相結(jié)合。
[0005] 適于制造地板的建筑板例如從W0 2007/042258 A1中已知。在此，描述了用于直接 涂布木基材料板的方法，其中，相對(duì)較厚的塑料材料的保護(hù)層在單個(gè)涂布步驟中被施加的 板材的表面上。所使用的塑料材料為通過聚合固化的可聚合丙烯酸酯系統(tǒng)。聚合由此通過 輻射被觸發(fā)，使得在施加層的厚度上發(fā)生完全轉(zhuǎn)化。
[0006] 在同一
【申請人】的W02008/061791 A1中，描述了已知的現(xiàn)有技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展。該 公開的改進(jìn)的精髓在于至少兩個(gè)液體聚合物層以濕濕混合的方式施加在板材表面上，使得 涂層材料的表面發(fā)生部分混合。這兩種濕濕混合的施加層繼而固化在一起，在此，由于部分 混合，固化產(chǎn)生的涂層具有硬度梯度，其中，涂層的硬度隨著深度的增大而減小，如從產(chǎn)生 的涂層的表面所見。
[0007] 因此，本發(fā)明的任務(wù)是改進(jìn)已知的現(xiàn)有技術(shù)并且特別提供用于室內(nèi)和室外的層狀 建筑板，其中層具有非常良好的粘合性，并且其中裝飾打印優(yōu)選在沒有紙載體的情況下直 接被引入到中間層中。此外，期望表面具有改進(jìn)的特性，像特別為改進(jìn)的防刮擦性和防耐磨 性并且同時(shí)易于清洗。在現(xiàn)有技術(shù)中陳述的缺點(diǎn)可以通過根據(jù)本發(fā)明的特定化學(xué)結(jié)構(gòu)特性 消除。閱讀以下描述期間被提及的或者本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以想到的這些和其它的任務(wù)將 會(huì)通過根據(jù)權(quán)利要求1所述的層狀建筑板、根據(jù)權(quán)利要求10的層狀板以及根據(jù)權(quán)利要求22 的方法來解決。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 根據(jù)本發(fā)明，提供了一種適用于室內(nèi)和室外的層狀建筑板。板材包括其上布置浸 漬有熱固性樹脂、特別是氨基樹脂的（至少)一種紙的芯板。這種紙?jiān)跇渲袒缶哂袃?yōu)異 的機(jī)械特性，然而，由于大多數(shù)已確認(rèn)的材料并且特別是丙烯酸酯僅不良地粘合在這些熱 固性樹脂表面上(尤其是當(dāng)它們基于密胺樹脂時(shí)），所以表面被涂布得較差。對(duì)于該問題的 解決方案，本發(fā)明提供了特定的粘合層，其中，該層基于異氰酸酯和（甲基)丙烯酸酯（甲基 丙烯酸酯、丙烯酸酯以及這兩種連接基團(tuán)的混合物在本文中理解為（甲基)丙烯酸酯）的混 合物，并且如需要，則基于催化劑和/或引發(fā)劑，以及特定的漆添加劑。該混合物施加(例如 乳制、噴射或鑄造)在固化板表面上，并且優(yōu)選借助于高能輻射部分固化。該粘合層可以在 一個(gè)加工步驟中施加，然而，也可以接連施加相同或相似的混合物的多個(gè)薄層，其中，中間 層借助于高能輻射、優(yōu)選UV輻射膠凝。在下文中，該層一般命名為粘合層。優(yōu)選地，厚度優(yōu)選 大于20wn、更優(yōu)選大于30mi并且最優(yōu)選大于40mi的另一個(gè)（甲基)丙烯酸酯層在部分固化后 直接布置在所述粘合層上。
[0009] 粘合層和優(yōu)選進(jìn)一步施加的（甲基）丙烯酸酯層隨后在又一個(gè)步驟中例如借助于 UV輻射固化在一起。在發(fā)生的顯著較慢的平行反應(yīng)中，異氰酸酯尤其在形成尿烷鍵的情況 下轉(zhuǎn)化成丙烯酸酯的羥基。該反應(yīng)在約10天之后完成，使得粘合層在該階段之后包括聚氨 酯和丙烯酸酯。異氰酸酯隨后被完全轉(zhuǎn)化并且不能在產(chǎn)品中檢測到。已經(jīng)表明，（甲基)丙烯 酸酯層借助于該粘合層非常良好地粘合在建筑板的蜜胺樹脂表面上，使得例如完全滿足所 生產(chǎn)的這種建筑板的室外應(yīng)用的EN438的要求。
[0010] 粘合層優(yōu)選施加的厚度為10至100_、更優(yōu)選為10至80_、甚至更優(yōu)選為15至70WI1 并且最優(yōu)選為20至60wii。在異氰酸酯與粘結(jié)劑基質(zhì)的反應(yīng)基(特別是（甲基)丙烯酸酯的羥 基)完全反應(yīng)之后，粘合層優(yōu)選主要由聚氨酯和聚（甲基)丙烯酸酯的聚合物混合物組成。由 于異氰酸酯的可能尚未轉(zhuǎn)化的基團(tuán)與空氣水分發(fā)生反應(yīng)，所以確保異氰酸酯完全反應(yīng)。因 為（甲基)丙烯酸酯組分已被聚合并且從而形成異氰酸酯被結(jié)合并緩慢轉(zhuǎn)化為聚氨酯的支 撐框架，所以即使聚氨酯反應(yīng)在制造過程之后未直接完成，處理也可以立即進(jìn)行。
[0011]因此，本發(fā)明涉及粘合層中的異氰酸酯完全轉(zhuǎn)化為聚氨酯的建筑板，并且還涉及 多層板，該多層板適用于制造粘合層(還)包括異氰酸酯和（甲基)丙烯酸酯的混合物的建筑 板?？梢哉f，這種板是根據(jù)權(quán)利要求1的層狀建筑板的前體。
[0012]在優(yōu)選的實(shí)施例中，裝飾層施加在粘合層與優(yōu)選施加在其上的（甲基)丙烯酸酯層 之間。裝飾層優(yōu)選借助于在部分固化的粘合層上直接印刷而被印刷并且包括裝飾顏料本 身。換句話說，由于裝飾紙通常是用于可商購的層壓板的實(shí)例，所以裝飾層優(yōu)選不由裝飾紙 形成，而優(yōu)選借助于在部分固化的粘合層上進(jìn)行數(shù)字印刷而被直接印刷。
[0013]特別優(yōu)選可聚合的裝飾顏料被用作裝飾顏料。該可聚合的裝飾顏料增強(qiáng)層狀板的 機(jī)械特性。假設(shè)由于裝飾層至少在邊界區(qū)域中的聚合反應(yīng)，故與粘合層的（甲基)丙烯酸酯 化合物以及隨后施加在其上的（甲基)丙烯酸酯層發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，這是不同層的粘合性增強(qiáng) 的原因。
[0014] 粘結(jié)層優(yōu)選包括至少一種（甲基）丙烯酸酯、至少一種三聚多異氰酸酯、至少一種 光引發(fā)劑和用于增強(qiáng)施加特性的一種或多種添加劑(像諸如助劑添加劑或縮合樹脂）（若需 要）的組合。
[0015] (甲基)丙烯酸酯組分通常優(yōu)選玻璃化溫度不大于0°C的單官能（甲基)丙烯酸烷基 酯。羥基（甲基)丙烯酸酯優(yōu)選為包括2至12個(gè)碳原子的鏈烷醇的（甲基)丙烯酸酯。特別優(yōu)選 羥基（甲基)丙烯酸酯在常壓下的沸點(diǎn)至少為140°C、最優(yōu)選至少為200°C。這導(dǎo)致了羥基（甲 基)丙烯酸酯的低逸度。最優(yōu)選地，組分選自由下列各項(xiàng)組成的群組:丙烯酸乙酯、丙烯酸丙 酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸3-丙基庚酯、 丙烯酸正癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正癸酯 和甲基丙烯酸月桂酯、（甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸3-丙基庚酯。
[0016] 多異氰酸酯化合物通常優(yōu)選包括脂族或脂環(huán)族化合物，其簡稱為脂(環(huán))族。優(yōu)選 NC0官能度至少為1.8、更優(yōu)選為1.8至5、特別優(yōu)選為2至4的二異氰酸酯和多異氰酸酯，及其 異氰脲酸酯、縮二脲、氨基甲酸酯和脲二酮，其可以通過低聚反應(yīng)從這些低聚單體形式的基 本二異氰酸酯中獲得。異氰酸酯基的含量(按NC0 = 42g/mol計(jì)算)通常為低聚多異氰酸酯的 5 至 25wt%。
[0017]二異氰酸酯優(yōu)選為具有4至20個(gè)碳原子的異氰酸酯。常見的二異氰酸酯的示例為： 脂族二異氰酸酯，像四亞甲基二異氰酸酯、1，6_六亞甲基二異氰酸酯（1，6_二異氰酸己烷）、 八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸 酯，四甲基二甲苯二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯或四甲基己烷二異氰酸酯、賴氨酸二 異氰酸酯的衍生物;脂環(huán)族二異氰酸酯，像1，4-二異氰酸基環(huán)己烷、1，3-二異氰酸基環(huán)己烷 或1，2_二異氰酸基環(huán)己烷、4,4'_二(異氰酸基環(huán)己基）甲烷或2,4'_二(異氰酸基環(huán)己基）甲 烷、1-異氰酸基_3,3,5_三甲基_5_(異氰酸基甲基)環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯）、1，3_雙 (異氰酸基甲基)環(huán)己烷或1，4_雙(異氰酸基甲基)環(huán)己烷或者2,4_二異氰酸基-1-甲基環(huán)己 烷或2-6-二異氰酸基-1-甲基環(huán)己烷。此外，還可以有所提到的二異氰酸酯的混合物。優(yōu)選 為六亞甲基二異氰酸酯、1，3_二(異氰酸基甲基)環(huán)己烷、異佛爾酮-異氰酸酯和二(異氰酸 基環(huán)己基）甲烷，更優(yōu)選為六亞甲基異氰酸酯。
[0018] 作為多異氰酸酯，多異氰酸酯可以考慮包括:異氰脲酸酯基的多異氰酸酯、脲二酮 二異氰酸酯、包括縮二脲基的多異氰酸酯、包括尿烷基或氨基甲酸酯基的多異氰酸酯、包括 噁二嗪三酮基的多異氰酸酯、具有總共6至20個(gè)碳原子的脂族二異氰酸酯的脲酮亞胺改性 的多異氰酸酯、和/或具有總共6至20個(gè)碳原子的脂環(huán)族二異氰酸酯。
[0019] 可插入的二異氰酸酯和多異氰酸酯相對(duì)于二異氰酸酯和多異氰酸酯（混合物)優(yōu) 選具有10至60wt%、優(yōu)選15至60wt%并且最優(yōu)選為20至55wt%的異氰酸酯基（按NC0計(jì)算， 分子量= 42)含量。優(yōu)選脂族環(huán)二或多異氰酸酯，例如前面提到的脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯 或其混合物。
[0020] 此外，通常優(yōu)選：
[0021] 1)具有異氰脲酸酯基的脂族二異氰酸酯和/或脂環(huán)族二異氰酸酯。這里特別優(yōu)選 相應(yīng)的脂族或脂環(huán)族異氰酸基異氰脲酸酯，并且特別基于六亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮 二異氰酸酯的那些?，F(xiàn)在的異氰脲酸酯從而特別為三異氰酸基烷基異氰脲酸酯或者三異氰 酸基環(huán)烷基異氰脲酸酯(其代表二異氰酸酯的環(huán)狀三聚物），或者是含有其高級(jí)同系物的混 合物，其具有一個(gè)異氰酸酯環(huán)。異氰酸基-異氰脲酸酯的NCO含量一般為10至30wt%、特別為 15至25?丨％并且平均％0官能度為3至4.5。
[0022] 2)脲二酮二異氰酸酯，其具有脂族和/或脂環(huán)族鍵合的異氰酸酯基，優(yōu)選脂族或脂 環(huán)族鍵合的，并且特別是衍生自六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的那些。脲二 酮二異氰酸酯是二異氰酸酯的環(huán)狀二聚產(chǎn)品。脲二酮二異氰酸酯在制備中可用作唯一組分 或用作含有其它的多異氰酸酯的混合物，特別是于1)中所提及的那些。
[0023] 3)多異氰酸酯，其具有縮二脲基與脂環(huán)族或脂族鍵合的異氰酸酯基，特別是三(6-異氰酸基己基)縮二脲或包含其高級(jí)同系物的混合物。具有縮二脲基的這些多異氰酸酯的 NC0含量為18至25wt %并且NC0官能度為3至4.5。
[0024] 4)含有尿烷基和/或氨基甲酸酯基以及脂族或脂環(huán)鍵合的異氰酸酯基的多異氰酸 酯，像它們可以例如通過富余量的六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯轉(zhuǎn)化成多元 醇、或者優(yōu)選轉(zhuǎn)化成至少一種化合物(C2)(優(yōu)選2-羥乙基（甲基)丙烯酸酯）而獲得，該多元 醇像例如三羥甲基丙烷、新戊二醇、季戊四醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，3-丙二醇、乙二 醇、二甘醇、甘油、1，2_二羥基丙烷或其混合物。具有尿烷基和/或氨基甲酸酯基的這些多異 氰酸酯的NC0含量通常為12至20wt %并且平均NC0官能度至少為2,優(yōu)選至少為2.1，特別優(yōu) 選為在2.5至3之間。
[0025] 5)多異氰酸酯，其具有噁二嗪三酮基，其優(yōu)選衍生自六亞甲基二異氰酸酯或異佛 爾酮二異氰酸酯。含有噁二嗪三酮基的這種多異氰酸酯由二異氰酸酯和二氧化碳產(chǎn)生。然 而，在適當(dāng)情況下，上述提到的噁二嗪三酮基的含量也要被考慮。
[0026] 6)脲酮亞胺改性的異氰酸酯。
[0027]在適當(dāng)?shù)那闆r下，1)到6)的多異氰酸酯也可以用作含有二異氰酸酯的混合物。 [0028]能夠使用本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的光引發(fā)劑作為光引發(fā)劑，例如在"Advances in Polymer Science"，第 14卷，施普林格，柏林，1974年或者K.K Dietliker，Chemistry and Technology of UV-and EB-Formulation for Coatings，Inks and Paints，第3卷； Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polymerization，PKT Oldring (EDS)，升達(dá)(SITA)科技有限公司，倫敦中所提及的。例如可以考慮氧化膦、二苯甲酮、a-羥 基烷基芳基酮、噻噸酮、蒽醌、乙酰苯、安息香和安息香醚、縮酮、咪唑類或苯酰甲酸。也考慮 如W0 2006/005491 A1，第21頁第18行至第22頁第2行中所述的光引發(fā)劑。
[0029] 對(duì)于單個(gè)類，下列化合物被示例性地提及：
[0030] 單?；趸⒒螂p酰基氧化膦，例如Irgacure? 819 (雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基） 苯基氧化膦，像諸如它們在EP-A 7 508、EP-A 57 474、DE-A 196 18 720、EP-A 495 751 或 EP-A 615 980中被描述，例如2，4，6-三甲基苯甲?；交趸ⅲ═POLucirin?)、乙 基-2,4，6_三甲基苯甲酰基二苯基亞膦酸酯、二(2,6-二甲基苯甲?；?-2,4，4_三甲基烷基 氧化膦，
[0031] 二苯甲酮、4-氨基二苯甲酮、4,4'_二(二甲基氨基)二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、米蚩酮、鄰-甲氧基二苯甲酮、2,4,6_三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4_ 二甲基二苯甲酮、4-異丙基二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、2,2'_二氯二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲 酮、4-丙氧基二苯甲酮或4-丁氧基二苯甲酮
[0032] 1 -苯甲酰基環(huán)己烷-1 -醇（1 -羥基-環(huán)己基-苯基甲酮）、2-羥基-2，2-二二甲基乙酰 基-苯基甲酮（2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮）、1_羥基苯乙酮、1-[4-(2_羥基-乙氧 基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、聚合物、其包含聚合的2-羥基-2-甲基-1-(4-異 丙烯-2-基-苯基)-丙烷-1 -酮(Esacure?KlP 150)
[0033] 10-噻噸酮、噻噸-9-酮、占噸-9-酮、2，4_二甲基噻噸酮、2，4_二乙基噻噸酮、2，4- 二-異_丙基噻噸酮、2，4_二氯噻噸酮、氯噻噸酮，
[0034] 甲基蒽醌、叔丁基蒽醌、蒽醌羰酸酯、苯并[de]蒽-7-酮、苯并[a]蒽-7,12-二酮、 2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2-戊基蒽醌
[0035] 苯乙酮、苯乙酮醌、苯戊酮、己燒酮、a-苯基丁酸酮、對(duì)-嗎啉基苯丙酮、二苯并環(huán)庚 酮、4-嗎啉苯甲酮、對(duì)-二乙?；?、4'-甲氧基苯乙酮、a四氫萘酮、9-乙?；啤?-乙?；?菲、3-乙?；啤?-乙?；胚?、9-芴酮、1-茚滿酮、1，3,4_三乙?；?，1-萘乙酮、2-萘乙 酬、2，2_二甲氧基_2_苯基苯乙酬、2，2_二乙氧基_2_苯基苯乙酬、1，1_二氣苯乙酬、1_羥基 苯乙酬、2，2_二乙氧基苯乙酬、2_甲基_1-[4_(甲硫基)苯基]_2_嗎琳基丙基_1_酬、2，2_二 甲氧基-1，2-二苯基乙基-2-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁-1-酮 [0036] 4-嗎啉基脫氧安息香、安息香、安息香-異-丁基醚、安息香-四氫吡喃基醚、安息 香-甲基醚、安息香-乙基醚、安息香丁基醚、安息香-異-丙基醚、7-H-安息香-甲基醚，
[0037]乙酰苯二甲基縮酮、2,2_二乙氧基苯乙酮、苯偶?？s酮(像苯偶酰二甲基縮酮，
[0038]如在DE-A 198 26 712、DE-A 199 13 353或TO 98/33761 中所述的苯基乙醛酸，例 如摩爾質(zhì)量為62至500g/mol的聚乙二醇的苯基乙二醛酸單酯和二酯。
[0039] 苯甲醛、甲基乙基酮、1-萘甲醛、三苯基膦、三-鄰-甲苯基膦、2,3_ 丁二酮
[0040] 提及的混合物特別是2-羥基-2-甲基-丨-苯基-丙基-2-酮和卜羥基-環(huán)己基-苯基 酮，
[0041 ] 雙（2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦和2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙基-1-酮
[0042] 苯甲酮和1-羥基-環(huán)己基-苯基酮，
[0043] 雙(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦和1 -羥基-環(huán)己基-苯基酮， [0044] 2，4，6-三甲基苯甲?；交趸⒑?-羥基-2-甲基-1-苯基-丙基-1-酮，
[0045] 2,4,6_三甲基苯甲酮和4-甲基苯甲酮，
[0046] 2，4，6-三甲基苯甲酮和4-甲基苯甲酮以及2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，
[0047]可能的光引發(fā)劑也是聚合的光引發(fā)劑，像諸如具有不同的分子量（優(yōu)選200至 250g/mol(CAS 515136-48-8))的羧基甲氧基苯甲酮和聚四亞甲基二醇的二元酸酯，以及 CAS 1246194-73-9、CAS 813452-37-8、CAS 71512-90-8、CAS 886463-10-1 或二苯甲酮的進(jìn) 一步聚合的衍生物，如它們例如可以根據(jù)荷蘭瓦爾韋克的IGM Resins B.V.公司的商品名 Omnipol?BP或者瑞士的Rahn AG公司的商品名Genopol?BP 1商購。此外也可考慮聚合的 噻噸酮，例如具有不同分子量的羧基甲氧基噻噸酮和聚四亞甲基二醇的二元酸酯，像它們 諸如可以根據(jù)荷蘭瓦爾韋克的IGM Resins B.V.公司的商品名Omnip:〇l?TX商購。此外也 可以考慮是聚合的氨基-酮，例如具有不同分子量的羧基乙氧基噻噸酮和聚乙二醇的二 元酸酯，像它們例如可以根據(jù)荷蘭瓦爾韋克的IGM Resins B.V.公司的商品名為 Omnipol?910 商購。
[0048]為了改善粘合以及施加性，例如可以施加由尿素或尿素的衍生物產(chǎn)生的縮合樹脂 以及選自C-H酸性醛或酮或者其與甲醛的混合物的酮或醛。作為制劑添加劑，可以使用常規(guī) 的漆制劑添加劑，像諸如消泡劑、除氧劑、分散劑、流動(dòng)改進(jìn)添加劑等。
[0049] 芯板優(yōu)選為厚度為2至50mm、優(yōu)選為3至50mm、最優(yōu)選為4至50mm的相對(duì)剛性的板 材。作為芯板的起點(diǎn)，例如可以選擇層壓板，即，包括浸漬有酚醛樹脂（也命名為高壓層壓 板-HPL)的多個(gè)紙層的板材。進(jìn)一步優(yōu)選的材料是中密度纖維板(MDF)或高密度纖維板 (HDF )，也優(yōu)選為木基材料板或PVC板。在完全形成的粘合層(其中，異氰酸酯完全反應(yīng)）中， 聚氨酯的重量百分比優(yōu)選大于5%、更優(yōu)選大于20%，并且最優(yōu)選大于40%。
[0050]為了增大以這種方式制造的建筑板的抗UV性能，可以加入額外的添加劑，例如作 為用于室外應(yīng)用的大氣保護(hù)的清除劑和UV吸收劑或者用于提高抗擦刮性和抗微擦刮性的 納米顆粒改性的組分。這些添加劑優(yōu)選添加到布置在粘合層上的（甲基)丙烯酸酯層。
[0051 ]本發(fā)明將在下列示例中得以詳細(xì)說明：
[0052] 建筑板的制造:
[0053]包括150g/m2的克重的堿性牛皮紙浸漬有適用于壓縮板的可商購的酚醛樹脂。該 浸漬物在浸漬后具有220g/m2的每單位面積的質(zhì)量。具有95g/m2的克重的白色裝飾紙浸漬有 可商購的密胺樹脂;該浸漬裝飾紙的每單位面積的質(zhì)量為214g/m 2。在鋪設(shè)工位，浸漬基料 的以下結(jié)合發(fā)生:裝飾片/75層酚醛樹脂浸漬物/裝飾片(從底部到頂部）。如此結(jié)合的層被 傳送到多層板壓機(jī)并進(jìn)行如下壓制:a)壓力累積到8MPa的特定的壓制壓力，b)8分鐘內(nèi)加熱 至高達(dá)140°C，c)使溫度在140°C下保持20分鐘，d)在8分鐘內(nèi)冷卻至室溫，e)在室溫下調(diào)節(jié)5 分鐘以及f)將壓力降至常壓并從壓制機(jī)上脫模。
[0054]示例A:在輥涂機(jī)中，以15g/m2的在涂覆質(zhì)量，使以這種方式制造的建筑板設(shè)置有 根據(jù)本發(fā)明的粘合層。粘合層包括35重量份的LaromerLR9085、10重量份的丙基庚基丙烯酸 酯、2.5重量份的丙烯酸月桂酯、0.5重量份的EFKA3777、0.2份的TegoRad2011、1.8重量份的 Irgacure MBF以及50份的Basonate HI 100。本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的可商購的原料隱藏 在這些名稱后面。粘合層借助于UV輻射膠凝。在又一個(gè)方法步驟中，額外的丙烯酸酯層借助 于車?yán)ネ繖C(jī)以35g/m2的涂覆質(zhì)量被施加為頂層。頂層包括以下部分:60.3重量份的Laromer LR 8987、22.2重量份的Laromer HDDA、2重量份的Tinuvin 400、1 重量份的Tinuvin 292、10 重量的乙基己基丙烯酸酯、2重量份的Irgacure TP0-L、2重量份的Irgacure 184以及0.2重 量份的TegoRad 2010。所施加的頂層借助于UV福射固化。
[0055] 示例B :建筑板借助于輥涂機(jī)以10g/m2的量涂布有來自示例A的粘合層，并且所施 加的粘合底漆借助于UV輻射膠凝。在該層之上，裝飾層(在該情況下，仿橡木)借助于工業(yè)數(shù) 字打印機(jī)生產(chǎn)。由此，施加4.5g/m 2的數(shù)字印刷油墨，其被分離為黃色、品紅、青色和黑色的 顏料。這些顏料是可聚合的并且借助于UV輻射膠凝。在下一個(gè)工作步驟中，來自示例A的頂 漆借助于輥涂機(jī)以30g/m 2的量施加。該層在"濕狀態(tài)"下被傳送至箱片壓延機(jī)。第二層頂漆 輥涂在結(jié)構(gòu)化箱片上，在這種情況下，橡木結(jié)構(gòu)的再生，即為25g/m 2。兩個(gè)"濕"層在箱片壓 延機(jī)中合并。整個(gè)層借助于UV輻射通過箱片被照射，并且從而緩慢地固化。當(dāng)抽出箱片后， 得到裝飾性緊湊板材，在這種情況下，具有適當(dāng)?shù)目紫督Y(jié)構(gòu)的仿橡木。
[0056] 在示例A和B中制造的建筑板在存儲(chǔ)10天后進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)。按照EN 438所需的所 有參數(shù)從而穩(wěn)定地獲得。此外，根據(jù)EN 16094,該板滿足了耐微擦刮性的最高水平的要求。
【附圖說明】
[0057]下面，將參照附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地描述。這里示出：
[0058]圖1示出具有芯板和由縮聚熱固性樹脂紙組成的外層的層狀建筑板的示意性結(jié) 構(gòu)；
[0059]圖2示出層狀板，其中，粘合層尚未完全轉(zhuǎn)化；
[0060] 圖3示出根據(jù)本發(fā)明的層狀建筑板；
[0061] 圖4示出根據(jù)本發(fā)明的層狀建筑板的另一個(gè)實(shí)施例;并且
[0062] 圖5示出用于制造根據(jù)本發(fā)明的板材以及用于實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的方法的示例性 的、示意性繪示的設(shè)備。
【具體實(shí)施方式】
[0063]在圖1中，示出芯板20的示意性結(jié)構(gòu)。芯板20具有前側(cè)和后側(cè)，其中，布置浸漬有熱 固性樹脂(像諸如密胺樹脂）的紙21，并在后表面布置也浸漬有熱固性樹脂的紙22。芯板20 可以例如為MDF板或HDF板。
[0064]特別優(yōu)選芯板20包括較大數(shù)量的浸漬有酚醛樹脂的牛皮紙，像約20至90層紙。圖1 所示的結(jié)構(gòu)在熱量和壓力的影響下在壓制機(jī)中被壓制成一個(gè)部件。芯板和覆蓋層中的不同 樹脂固化在其中。在圖2中，示例性示出根據(jù)本發(fā)明的層狀板的示意性結(jié)構(gòu)。圖2的板材包括 芯板20和圖1的實(shí)施例的裝飾浸漬物22和21。優(yōu)選在粘合層(粘合底漆)30施加在紙21上之 前，將這些層壓在一起。粘合層30包括異氰酸酯和（甲基)丙烯酸酯的混合物。另外的丙烯酸 酯層布置在該粘合層上。粘合層的厚度(高度)一般優(yōu)選為10至100M1、更優(yōu)選為10至80wn、 甚至更優(yōu)選為15至70_并且最優(yōu)選為20至60mi。這些厚度的示值適用于固化后的粘合層。 其上布置的額外的丙烯酸酯層40的厚度(高度)通常還優(yōu)選大于20WH、更優(yōu)選大于30wii并且 最優(yōu)選大于40wn(固化后）。優(yōu)選丙烯酸酯層40的厚度不應(yīng)大于lOOwii。圖2中示例性示出的 層狀板可以已被處理。然而，單層的充分粘附僅在粘合層30的異氰酸酯與（甲基)丙烯酸酯 基發(fā)生完全反應(yīng)形成聚氨酯之后才能達(dá)到。異氰酸酯的近乎完全轉(zhuǎn)化在約10天之后才能達(dá) 到。
[0065] 在圖3中，示出異氰酸酯被完全轉(zhuǎn)化之后的圖2的層狀板。為了圖示性的目的，在附 圖中，層30'的圖案與層30不同。層30'主要包括（甲基)丙烯酸酯和聚氨酯，如上所述。
[0066] 圖4以示意圖示出優(yōu)選實(shí)施例。在圖4的實(shí)施例中，裝飾層50布置在浸漬有熱固性 樹脂(例如蜜胺樹脂）的紙21上并且布置在粘合層30或30'的下方。由于所使用的兩層30和 40的（甲基)丙烯酸酯優(yōu)選為透明，因此可以提供具有任何期望的裝飾的建筑板。
[0067] 在所示的實(shí)施例中，這些層的各者均只位于芯層20的前側(cè)。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人 員應(yīng)該了解相同或相似的層構(gòu)成還可以額外地或替代地設(shè)置在芯板的后側(cè)。
[0068] 在圖5中，示意性地示出裝置，以圖示出根據(jù)本發(fā)明的方法。方法的起點(diǎn)為具有浸 漬有熱固性樹脂(像諸如密胺樹脂）的紙21的芯板，其中，紙的密胺樹脂例如已經(jīng)通過相應(yīng) 的上游壓制過程(未示出）被固化。這些前體借助于皮帶輸送系統(tǒng)510被引導(dǎo)通過不同的工 位。在工位530處，施加異氰酸酯和丙烯酸酯的液體混合物。該混合物(粘合層30)在工位531 處被凝膠，即，該混合物所包含的（甲基)丙烯酸酯僅部分聚合。在附圖中，工位550圖示出數(shù) 字印刷設(shè)備，期望的裝飾可以通過該設(shè)備壓印到紙21或者粘合層30上。然而，紙21本身也可 以包含任意裝飾，使得550處的印刷步驟并非絕對(duì)必要。由于由板材的直接印刷所提供的靈 活性，因此優(yōu)選借助于印刷工位550直接印刷。在工位550處施加的印刷顏料在551處預(yù)干 燥。另一個(gè)（甲基)丙烯酸酯層繼而在工位540處被施加到部分固化的層上，并且層30和40兩 者均在工位541處完全固化。在工位541之后，板材準(zhǔn)備用于進(jìn)一步加工。然而，進(jìn)一步加工 應(yīng)當(dāng)優(yōu)選等待約10天，直到異氰酸酯完全轉(zhuǎn)化。在圖5中，另一個(gè)工位560跟隨工位541。工位 560用于將結(jié)構(gòu)設(shè)置到最上面的（甲基）丙烯酸酯層40。如果期望這樣的結(jié)構(gòu)，工位541不會(huì) 投入使用，即，在工位540處施加的丙烯酸酯層40不會(huì)在工位541處固化。與此相反，固化工 位564設(shè)置在工位560中。結(jié)構(gòu)箱片用附圖標(biāo)記561表不，該箱片在導(dǎo)輯562的上方被引導(dǎo)并 與板材的前側(cè)相接觸。結(jié)構(gòu)箱片561包括待施加的負(fù)突起的結(jié)構(gòu)，并且將所述結(jié)構(gòu)壓入至尚 濕的丙烯酸酯層40中。固化工位564例如通過UV輻射來工作，并且照射通過結(jié)構(gòu)箱片561，為 此，該結(jié)構(gòu)箱片對(duì)于UV輻射是可滲透的。在工位560的端部，將結(jié)構(gòu)箱片561從現(xiàn)已完全固化 的板材的表面上去除，使得結(jié)構(gòu)(像諸如三維木結(jié)構(gòu))設(shè)置在板材的表面。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于室內(nèi)或室外的層狀建筑板，其包括： 具有前側(cè)和后側(cè)的芯板(20 )，以及 布置在其上的氨基樹脂浸漬紙(21)， 其特征在于，包括聚氨酯和丙烯酸酯的粘合層(30'）布置在所述紙上。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的層狀建筑板，其特征在于，額外的丙烯酸酯層(40)布置在所述 粘合層(30'）上，所述丙烯酸酯層的厚度優(yōu)選大于20μπι、更優(yōu)選大于30μπι并且最優(yōu)選大于40 μηι〇3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的層狀建筑板，其特征在于，所述粘合層(30'）的厚度為10至 100μπι、更優(yōu)選為10至80μηι、甚至更優(yōu)選為15至70μηι并且最優(yōu)選為20至60μηι。4. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的層狀建筑板，其特征在于，所述粘合層(30'）主要由 聚氨酯和丙烯酸酯組成。5. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的層狀建筑板，其特征在于，包括裝飾顏料的裝飾層 布置在所述粘合層(30 '）和所述丙烯酸酯層(40)之間。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的層狀建筑板，其特征在于，所述裝飾顏料基于可聚合的裝飾顏 料。7. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的層狀建筑板，其特征在于，所述芯板(20)的厚度為2 至80mm、優(yōu)選為3至50mm并且最優(yōu)選為4至50mm。8. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的層狀建筑板，其特征在于，所述芯板(20)為層壓板； MDF板;HDF板;木基材料板或PVC板。9. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的層狀建筑板，其特征在于，所述粘合層(30'）主要由 聚氨酯和丙烯酸酯組成，并且其中所述聚氨酯的重量百分比大于5%、更優(yōu)選大于20%并且 最優(yōu)選大于40 %。10. -種特別用于制造根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的建筑板的層狀板，所述層狀 板包括： 具有前側(cè)和后側(cè)的芯板(20 )，以及 布置在其上的氨基樹脂浸漬紙(21 )，其特征在于 異氰酸酯和（甲基)丙烯酸酯的混合物的粘合層(30)布置在所述紙(21)上;并且 丙烯酸酯層(40)布置在其上。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的層狀板，其特征在于，布置在所述粘合層(30)上的所述丙烯 酸酯層(40)的厚度大于20μηι、優(yōu)選大于30μηι并且最優(yōu)選大于40μηι。12. 根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的層狀板，其特征在于，所述粘合層（30)的厚度為10至 100μπι、更優(yōu)選為10至80μηι、甚至更優(yōu)選為15至70μηι并且最優(yōu)選為20至60μηι。13. 根據(jù)權(quán)利要求10至12中任一項(xiàng)所述的層狀板，其特征在于，所述粘合層(30)主要由 異氰酸酯和（甲基)丙烯酸酯組成。14. 根據(jù)權(quán)利要求10至13中任一項(xiàng)所述的層狀板，其特征在于，包括裝飾顏料的裝飾層 (50)設(shè)置在所述粘合層(30)與所述丙烯酸酯層(40)之間。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的層狀板，其特征在于，所述裝飾層基于可聚合的裝飾顏料。16. 根據(jù)權(quán)利要求11至15中任一項(xiàng)所述的層狀板，其特征在于，所述粘合層(30)的（甲 基)丙烯酸酯基于包括2至12個(gè)碳原子的烷醇的（甲基)丙烯酸酯。17. 根據(jù)權(quán)利要求10至16中任一項(xiàng)所述的層狀板，其特征在于，所述粘合層(30)的所述 (甲基）丙烯酸酯選自由下列各項(xiàng)組成的群組:丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙 烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸3-丙基庚酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸 月桂酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正癸酯和甲基丙烯酸月桂酯、 (甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸3-丙基庚酯。18. 根據(jù)權(quán)利要求10至17中任一項(xiàng)所述的層狀板，其特征在于，所述異氰酸酯基于具有 至少1.8、更優(yōu)選1.8至5并且最優(yōu)選2至4的NCO官能的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯。19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的層狀板，其特征在于，所述二異氰酸酯是具有4至20個(gè)碳原 子的異氰酸酯。20. 根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的層狀板，其特征在于，所述多異氰酸酯是包括異氰酸酯 基的多異氰酸酯、脲二酮二異氰酸酯、包括縮二脲基的多異氰酸酯、包括尿烷基或氨基甲酸 酯基的多異氰酸酯、包括噁二嗪三酮基的多異氰酸酯、具有總共6至20個(gè)碳原子的脂族二異 氰酸酯的脲酮亞胺改性的多異氰酸酯、和/或具有總共6至20個(gè)碳原子的脂環(huán)族二異氰酸 酯。21. 根據(jù)權(quán)利要求11至18中任一項(xiàng)所述的層狀板，其特征在于，所述芯層（20)為層壓 板;MDF板;HDF板;木基材料板或PVC板。22. -種制造用于室內(nèi)和室外的層狀建筑板的方法，所述方法包括以下步驟： a. 提供具有前側(cè)和后側(cè)的芯板，以及 b. 在所述前側(cè)和/或所述后側(cè)上提供氨基樹脂浸漬紙;其特征在于 c. 隨后在所述紙上提供異氰酸酯和（甲基)丙烯酸酯的混合物； d. 在步驟c后施加丙稀酸酯層；以及 e. 在步驟c和d中施加的所述層一起固化。23. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的用于制造層狀建筑板的方法，其特征在于，所述異氰酸酯和 (甲基)丙烯酸酯的混合物在步驟c之后并在步驟d之前被部分固化。24. 根據(jù)權(quán)利要求23所述的用于制造層狀建筑板的方法，其特征在于，在所述部分固化 步驟之后并在步驟d之前，裝飾層直接印刷在包括所述異氰酸酯和（甲基)丙烯酸酯的所述 混合物的層上。25. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的用于制造層狀建筑板的方法，其特征在于，所述異 氰酸酯和（甲基)丙烯酸酯的混合物由施加輥施加。26. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的用于制造層狀建筑板的方法，其特征在于，所述施 加的丙烯酸酯層在步驟d之后并在步驟e之前設(shè)置有一結(jié)構(gòu)。27. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的用于制造層狀建筑板的方法，其特征在于，在步驟 d中所施加的所述丙稀酸酯層的厚度大于20μηι、更優(yōu)選大于30μηι并且最優(yōu)選大于40μηι。28. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的用于制造層狀建筑板的方法，其特征在于，所述粘 合層的厚度為10至lOOwn、更優(yōu)選為10至80μηι、甚至更優(yōu)選15至70μηι并且最優(yōu)選為20至60μ m〇29. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的用于制造層狀建筑板的方法，其特征在于，用于所述裝飾層 的裝飾顏料基于可聚合的裝飾顏料。30. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的用于制造層狀建筑板的方法，其特征在于，所述芯 板的厚度為2至50mm、優(yōu)選為3至50mm、最優(yōu)選為4至50mm。31.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的用于制造層狀建筑板的方法，其特征在于，所述芯 板為層壓板;MDF板;HDF板;木基材料板或PVC板。
【文檔編號(hào)】B32B21/00GK105899357SQ201480073119
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2014年1月14日
【發(fā)明人】迪特爾·多林, 曼弗雷德·比勒爾
【申請人】克諾那普雷斯技術(shù)股份公司