專利名稱：銀鋅組合抗菌劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及抗菌劑，具體說是一種銀鋅組合抗菌劑。
目前抗菌劑的種類繁多，其中銀系抗菌劑多為銀系無機抗菌劑，有涉及銀系有機抗菌劑的主要為羧甲基纖維素與銀離子交聯(lián)的含銀抗菌劑等，但沒有涉及用氨基酸銀、鋅離子配位化合物組合的抗菌劑，而且已知銀系無機抗菌劑都存在變性、變色等缺點。經檢索相關專利方獻表明，未發(fā)現有以氨基酸銀、氨基酸鋅及其復合型的氨基酸銀鋅抗菌劑、納米銀/氨基酸鋅抗菌劑和納米銀/氧化鋅半導體光催化抗菌劑，以及以氨基酸銀和氨基酸鋅為前驅體，經光分解和熱分解生成的納米銀和納米氧化鋅等納米材料的專利公告和直接應用氨基酸，如甘氨酸、谷氨酸、天門谷氨酸等與抗菌性銀鋅金屬離子組成配位化合物的抗菌材料的專利公告。
本發(fā)明的目的在于提供一種應用領域廣，抗菌廣譜性、持效性、元耐藥性、安全性強的以及無二次環(huán)境污染的組合抗菌劑。
本發(fā)明的目的是這樣實現的一種銀鋅組合抗菌劑，其特征在于由透明的水溶性氨基酸銀和氨基酸鋅，以及以其分解生成的納米金屬銀、納米氧化鋅作為組合抗菌劑的抗菌性主體材料，并以其組合成相應的抗菌劑；所述的抗菌劑與抗菌性金屬離子組成配位絡合物的有機酸是氨基酸；所述的抗菌劑是由銀鋅二元抗菌材料組成；所述的抗菌劑在施用于纖維性紡織品和纖維性元紡品時，會在其纖維的表面形成一層具有導電的納米金屬銀導體界面；所述的抗菌劑，其組合配比以銀與氧化鋅的比例計算，其比例范圍為Ag∶ZnO＝0.01-10∶100；作為抗菌劑的最佳比例為0.1-3∶100；作為直接接觸食品、藥品、化妝品的抗紫外線、抗菌防霉、保鮮包裝材料的比例為0.05-1∶100；作為抗紫外線化妝品材料為001-0.05∶100；作為防靜電、無塵、無菌布料的比例為Ag∶ZnO=10∶100；所述的抗菌劑在≤80℃的溫度條件下，用紫外線光、日光或其他光源照射，并邊攪拌，邊加熱，為光照，使氨基酸銀離子被光和熱分解為納米尺寸的金屬銀微粒懸浮子氨基酸鋅溶液之中，形成復合納米銀/氨基酸鋅液體抗菌劑；在≤200℃的溫度條件下，用常壓或減壓濃縮，經結晶、烘干，制成復合型納米金屬銀/氨基酸鋅粉體抗菌劑；所述的納米金屬銀，是由二摩爾或二摩爾以上一種氨基酸或幾種氨基酸的混合氨基酸水溶液，與一摩爾的硝酸銀等銀鹽，先在避光條件下反應生成氨基酸銀，然后再在≤80℃的溫度條件下，用紫外線光、日光或其他光源照射，并邊攪拌，邊加熱，邊光照，使氨基酸銀離子被光和熱分解為納米尺寸的金屬銀微粒，然后在≤200℃溫度條件下，用常壓或減壓濃縮，經結晶和烘干成為含有納米銀的氨基酸粉體，最后在≤500℃高溫中進行熱分解，使氨基酸分解氣化，生成納米金屬銀；所述的納米氧化鋅，是由二摩爾或二摩爾以上的一種氨基酸或幾種氨基酸的混合氨基酸水溶液，與一摩爾的碳酸鋅、氫氧化鋅、氧化鋅等鋅的化合物反應生成氨基鋅，再將其經熱分解生成納米氧化鋅；所述的氨基酸，可以是天門谷氨酸、谷氨酸、組氨酸、甘氨酸等氨基酸中的任何一種或其幾種氨基酸的混合酸。
本發(fā)明的銀鋅組合抗菌劑，由于是采用氨基酸與抗菌性金屬銀、鋅離子配位化合物作為抗菌性的主體材料，其中的銀都 是以納米尺寸的金屬態(tài)的銀微細顆粒組合在抗菌劑之中，代替了現有已知銀系無機抗菌劑中多以銀離子存在于抗菌劑載體之中，而且納米銀具有高分散度和極大的表面積，只要極少量的納米銀即可達到良好的抗菌效果。因此，改善和避免了已知銀系無機抗菌劑存在的變性、變色等問題。所以該銀鋅組合抗菌劑具有應用領域廣、抗菌廣譜性、持效性、無耐藥性、安全性強等優(yōu)點，而且無二次環(huán)境污染，便于推廣應用。


圖1是本發(fā)明氨基酸銀制備工藝流程圖。
圖2是本發(fā)明氨基酸鋅制備工藝流程圖。
圖3是本發(fā)明復合型氨基酸銀鋅液體抗菌劑制備工藝流程圖。
圖4是本發(fā)明復合型納米銀/氨基酸鋅液體抗菌劑制備工藝流程圖。
圖5是本發(fā)明復合型納米銀/氨基酸鋅粉體抗菌劑制備工藝流程圖。
圖6是本發(fā)明納米銀粉體制備工藝流程圖。
圖7是本發(fā)明納米氧化鋅粉體制備工藝流程圖。
圖8是本發(fā)明復合型銀/氧化鋅半導體光催化抗菌粉體制備工藝流程圖。
圖9是本發(fā)明復合型納米銀/氧化鋅/甘氨酸鋅組合抗菌劑制備工藝流程圖。
下面結合制備工藝流程圖，詳細說明本發(fā)明的具體實施例。
實施例一將含甘氨酸≥98.5％的商品甘氨酸，用≤80℃蒸餾水配制成合甘氨酸20％的水溶液，過濾處理去不溶性雜質。
在避光的條件下，將含硝酸銀≥99.5％的商品硝酸銀，用≤80℃的蒸餾水配制成含硝酸銀10％的水溶液，過濾處理去不溶性雜質。
在避光的條件下，將硝酸銀溶液在攪拌的情況下緩緩地加到甘氨酸溶液中，硝酸銀與甘氨酸按摩爾比1∶2的比例配制，形成甘氨酸銀配位絡合物，并在避光的條件下保存。
實施例二將含甘氨酸≥98.5％的商品甘氨酸，用≤100℃蒸餾水配制成含甘氨酸30％的水溶液。將含氧化鋅≥99.5％的氧化鋅，按氧化鋅與甘氨酸1∶2的摩爾比的比例，緩緩地加入到甘氨酸溶液中，邊加氧化鋅，邊攪拌甘氨酸溶液，至反應結束后，過濾處理去掉不溶性物質，并用蒸餾水調節(jié)含甘氨酸鋅10％左右水溶液即成。
實施例三將實施例二制備的甘氨酸鋅用蒸餾水調節(jié)成含甘氨酸鋅12-13％左右，再將實施例一制備的甘氨酸銀滴加入甘氨酸鋅溶液中，甘氨酸鋅與甘氨酸銀比例折算鋅與銀的比例為100∶1，滴加入甘氨酸銀過程必須在避光條件下進行，并不斷攪拌甘氨酸鋅溶液，形成的復合型甘氨酸鋅、銀溶液中，甘氨酸鋅的含量保持在10％左右，銀與鋅的比例為0.01～10∶100，制成的復合型甘氨酸銀鋅液體抗菌劑用深棕色玻璃容器包裝，在避光條件下儲存，倉儲溫度≤40℃實施例四將實施例三制備的復合型甘氨酸銀鋅液體抗菌劑置于玻璃耐熱容器中，用水浴加熱控制溫度在≤80℃，并用電動攪拌器劇烈攪拌，輔以紫外線光照射，使其在光和熱的作用下，甘氨酸銀分解析出納米尺寸的金屬銀微粒懸浮于甘氨酸鋅溶液之中，光解和熱解的速度不易過快，特別加熱溫度不得超過80℃。
實施例五將實施例四制備的復合型納米銀/氨基酸鋅液體抗菌劑置于玻璃耐熱容器中，加熱濃縮并控制濃縮溫度≤200℃，在濃縮過程中要不斷攪拌。使其納米銀微粒均勻地和甘氨酸鋅晶體混合在一起并嵌入其晶體內，然后用100℃溫度烘干脫除剩余的水份形成復合型納米銀/氨基酸鋅粉體抗菌劑。
實施例六將實施例一制備的甘氨酸銀溶液，置于玻璃耐熱容器中，在紫處線光照的條件下，在溫度80℃左右進行光分解和熱分解，先使甘氨酸銀分解析出納米尺寸的金屬銀微粒，并隨著水份蒸發(fā)，溶液中甘氮酸濃度不斷提高，最后結晶析出，并經烘干脫水形成含有納米銀的甘氨酸晶狀粉體，然后在≤500℃溫度中熱分解2～3小時，使甘氨酸完全分解氣化，生成無序狀的高分散度的納米銀微粒。
實施例七將實施例二制備的甘氧酸鋅溶液，置于玻璃耐熱容器中，先在≤200℃溫度下進行濃縮，并用刮板式攪拌器不斷進行攪 拌，防止甘氨酸鋅晶體從飽和溶液中析出沉積底部，然后將甘氨酸鋅飽和溶液進行冷卻結晶，母液送去再次濃縮，另行冷卻結晶，將甘氨酸鋅晶體進行烘干脫水，最后在≤500℃的溫度下進行熱分解，即可生成納米尺寸氧化鋅。
實施例八將實施例五制備的復合型納米銀/氨基酸鋅粉體抗菌劑，置于≤500℃的熱分解爐中進行熱分解，當溫度達到230℃左右時，甘氨酸鋅即開始熔化并分解，當甘氨酸被分解氣化后，便生成納米銀/納米氧化鋅抗菌粉體。
實施例九將實施例八制備的復合型納米銀/納米氧化鋅抗菌性粉體與實施例二制備的甘氨酸鋅溶液，按銀與氧化鋅的比例為0.5∶100配制，形成在甘氨酸鋅溶液中懸浮著銀或氧化鋅粉體；也可以在實施例八制備復合型納米銀/氧化鋅粉時，將銀與氧化鋅的比例調節(jié)為2∶100或3∶100等，使本實施例中銀與氧化鋅的比例提高到1∶100或1.5∶100等不同比例，形成本實施例的復合型納米銀/氧化鋅/甘氨酸鋅液體組合抗菌劑。
權利要求
1.一種銀鋅組合抗菌劑，其特征在于由透明的水溶性氨基酸銀和氨基酸鋅，以及以其分解生成的納米金屬銀、納米氧化鋅作為組合抗菌劑的抗菌性主體材料，并以其組合成相應的抗菌劑。
2.根據權利要求1所述的一種銀鋅組合抗菌劑，其特征在于所述的抗菌劑與抗菌性金屬離子組成配位絡合物的有機酸是氨基酸。
3.根據權利要求1所述的一種銀鋅組合抗菌劑，其特征在于所述的抗菌劑是由銀鋅二元抗菌材料組成。
4.根據權利要求1所述的一種銀鋅組合抗菌劑，其特征在予所述的抗菌劑在施用于纖維性紡織品和纖維性無紡品時，會在其纖維的表面形成一層具有導電的納米金屬銀導體界面。
5.根據權利要求1所述的一種銀鋅組合抗菌劑，其特征在于所述的抗菌劑，其組合配比以銀與氧化鋅的比例計算，其比例范圍為Ag∶ZnO＝0.01-10∶100；作為抗菌劑的最佳比例為1-3∶100；作為直接接觸食品、藥品、化妝品的抗紫外線、抗菌防霉、保鮮包裝材料的比例為0.05-1∶100；作為抗紫外線化妝品材料為0.01-005∶100作為防靜電、無塵、無菌布料的比例為Ag∶ZnO＝10∶100。
6.根據權利要求1所述的一種銀鋅組合抗菌劑，其特征在于所述的抗菌劑在≤80℃的溫度條件下，用紫外線光、日光或其他光源照射，并邊攪拌，邊加熱，為光照，使氨基酸銀離子被光和熱分解為納米尺寸的金屬銀微粒懸浮于氨基酸鋅溶液之中，形成復合納米銀/氨基酸鋅液體抗菌劑；在≤200℃的溫度條件下，用常壓或減壓濃縮，經結晶、烘干，制成復合型納米金屬銀/氨基酸鋅粉體抗菌劑。
7.根據權利要求1所述的一種銀鋅組合抗菌劑，其特征在于所述的納米金屬銀，是由二摩爾或二摩爾以上一種氨基酸或幾種氨基酸的混合氨基酸水溶液，與一摩爾的硝酸銀等銀鹽，在≤80℃的溫度條件下，避光條件下，反應生成氨基酸銀，然后再用紫外線光、日光或其他光源照射，并邊攪拌，邊加熱，邊光照，使氨基酸銀離子被光和熱分解為納米尺寸的金屬銀微粒，然后在≤200℃溫度條件下，用常壓或減壓濃縮，經結晶和烘干成為含有納米銀的氨基酸粉體，最后在0≤500℃高溫中進行熱分解，使氨基酸分解氣化，生成納米金屬銀。
8.根據權利要求1所述的一種銀鋅組合抗菌劑，其特征在于所述的納米氧化鋅，是由二摩爾或二摩爾以上的一種氨基酸或幾種氨基酸的混合氨基酸水溶液，與一摩爾的碳酸鋅、氫氧化鋅、氧化鋅等鋅的化合物反應生成氨基酸鋅，再將其經熱分解生成納米氧化鋅。
9.根據權利要求2所述的一種銀鋅組合抗菌劑，其特征在于所述的氨基酸，可以是天門冬氨酸、谷氨酸、組氨酸、甘氨酸等氨基酸中的任何一種或其幾種氨基酸的混合酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及抗菌劑,尤其是銀鋅組合抗菌劑,其特征在于由透明的水溶性氨基酸銀和氨基酸鋅,以及以其分解生成的納米金屬銀、納米氧化鋅作為組合抗菌劑的抗菌性主體材料,并以其組合成相應的抗菌劑。該抗菌劑應用領域廣,抗菌廣譜性、持效性無耐藥性、安全性強,沒有二次環(huán)境污染,改善和避免了已知銀系無機抗菌劑存在的變性、變色等問題,極具有廣闊的開發(fā)前景。
文檔編號A01N37/44GK1341358SQ00112519
公開日2002年3月27日 申請日期2000年9月7日 優(yōu)先權日2000年9月7日
發(fā)明者翁仁發(fā), 翁瑩冰 申請人:劉建忠