專(zhuān)利名稱(chēng)：蟻防治劑及其應(yīng)用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有肼衍生物活性成分的新穎的蟻防治劑以及應(yīng)用此蟻防治劑的方法。
可以作為本發(fā)明蟻防治劑的活性成分的式(I)所示的肼衍生物是公開(kāi)在JP-A-5-4958、JP-A-5-17428、JP-A-5-32603、JP-A-5-262712等中的已知化合物。在這些專(zhuān)利中，描述了這些衍生物的殺蟲(chóng)活性，它們作為農(nóng)業(yè)園藝用殺蟲(chóng)劑，用于防治鱗翅目如小菜蛾、稻縱卷葉螟等，半翅目如茶微葉蟬、梨冠網(wǎng)蝽等，鞘翅目如二十八星飄蟲(chóng)、玉米象等，雙翅目如瓜實(shí)蠅、家蠅、家蚊等和墊刃線蟲(chóng)科如咖啡短體線蟲(chóng)、根結(jié)線蟲(chóng)等。
然而，這些專(zhuān)利公報(bào)均未描述也未暗示所述的肼衍生物對(duì)等翅目如臺(tái)灣家白蟻、黃胸散白蟻(kolbe)等，膜翅目如甘藍(lán)葉蜂、木匠蟻等，直翅目如日本蟑螂、螻蛄、稻蝗等和如嚙蟲(chóng)目如大淡色粉嚙蟲(chóng)等有顯著的殺蟲(chóng)效果。
本發(fā)明者進(jìn)行了深入的研究，目的在于創(chuàng)制出一種新的蟻防治劑，它對(duì)危害構(gòu)建房屋、家俱等的木質(zhì)材料或作物和人的螞蟻具有顯著的防治效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，一些描述于上面提到的現(xiàn)有技術(shù)中的肼衍生物對(duì)白蟻和螞蟻具有顯著的殺蟲(chóng)效果。本發(fā)明是在此發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上完成的。
本發(fā)明涉及含有下式(Ⅰ)所示的肼衍生物活性成分的蟻防治劑以及應(yīng)用此蟻防治劑的方法 (其中R4表示氫原子或C1-C6-烷基，且X表示1至5個(gè)相同或不同的選自下列的取代基氫原子、鹵原子、C1-C6-烷基和鹵代C1-C6-烷基)， (其中R4和X如上定義，且R5表示氫原子、C1-C6-烷基羰基或可以具有1至2個(gè)相同或不同的選自C1-C6-烷基的取代基的苯基羰基)， (其中R4和X如上定義)，或 (其中R4和X如上定義)；R1表示氫原子或C1-C6-烷基；R2和R3可以相同或不同，表示氫原子、羥基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基或苯基羰基；Y表示1至5個(gè)相同或不同的選自氫原子、鹵原子、硝基和氰基的取代基；Z表示鹵原子、氰基、C1-C6-烷基、鹵代C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、鹵代C1-C6-烷氧基、鹵代C1-C6-烷硫基、鹵代C1-C6-烷基亞磺?；螓u代C1-C6-烷基磺?；?；和W表示氧原子或硫原子。
本發(fā)明的蟻防治劑是一種優(yōu)異的蟻防治劑，它可用于保護(hù)木質(zhì)材料如樹(shù)、木柵欄、枕木等和建筑物如神殿、寺院、房屋、外屋、工廠等，使之不受蟻類(lèi)如白蟻侵害，和用于防治蟻類(lèi)，使之不對(duì)作物或人造成危害。
在所示的式(Ⅰ)的定義中，術(shù)語(yǔ)“鹵原子”是指氯原子、溴原子、碘原子和氟原子；術(shù)語(yǔ)“C1-C6-烷基”是指具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；術(shù)語(yǔ)“鹵代C1-C6-烷基”是指被至少一個(gè)相同或不同的鹵原子取代的具有1至6個(gè)碳原子的烷基。
優(yōu)選的本發(fā)明式(Ⅰ)所示的肼衍生物的實(shí)例是由如下文提到的式(Ⅰ-1)和(Ⅰ-2)所示的肼衍生物。式(Ⅰ-1)和(Ⅰ-2)表示的肼衍生物的各取代基的優(yōu)選實(shí)例是這樣的化合物，其中W是氧原子，X是三氟甲基，Y是氰基，Z是三氟甲氧基，且R1、R2、R3和R4同時(shí)為氫原子。更優(yōu)選的實(shí)例是這樣的化合物，其中X是在苯環(huán)的3位上取代，Y是在4-位上取代。
最優(yōu)選的實(shí)例是由式(Ⅰ-1)表示的肼衍生物，其中R1、R2、R3和R4同時(shí)是氫原子，X是在苯環(huán)3-位上取代的三氟甲基，Y是在苯環(huán)4-位上取代的氰基，且Z是三氟甲氧基。
用作本發(fā)明蟻防治劑的活性成分的式(Ⅰ)所示的肼衍生物的典型實(shí)例示于表1至表4中，但本發(fā)明決不僅限于在此例示的化合物。
式(Ⅰ-1)
表1
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
注Ph是苯基式(Ⅰ-2)
表2(R1和R3是氫原子)
表2(續(xù))
表2(續(xù))
表2(續(xù))
注Ph是苯基化合物106和107是非對(duì)映體化合物106的Rf值高于化合物107
式(Ⅰ-3)
表3(R2和R3是氫原子，W是氧原子。)
表3(續(xù))
式(Ⅰ-4)
表4(R1、R2、R3和R4是氫原子)
一些示于表1至表4中的化合物是粘性或玻璃態(tài)物質(zhì)。其1H-NMR數(shù)據(jù)概述于表5中。
表5
本發(fā)明蟻防治劑在低劑量下對(duì)所有的危害房屋、建筑材料、家俱、皮革、纖維、乙烯類(lèi)產(chǎn)品、電線和電纜的白蟻具有顯著的高殺滅效果，例如對(duì)犀白蟻科包括家白蟻、黃胸散白蟻(Reticulitermes speratus (Kolbe))、棲生在北美的美國(guó)散白蟻(Reticulitermes hesperus)、跗散白蟻(Reticulitermestibialis)、肢黃散白蟻(Reticulitermes flavipes)、棲生在地中海岸的避光散白蟻(Reticultermes lucifugus)、Reticulitermessantonensis、小木白蟻(Incisitermes minor)，白蟻科包括黑翅土白蟻(Shiraki)，木白蟻科包括截頭堆砂白蟻(CryptotermesDomesticus (Haviland))，原白蟻科包括尖叉原白蟻(Hodotermopsis japonica)等。
再者，本發(fā)明蟻防治劑在低劑量下對(duì)所有危害作物或侵入房屋或公共設(shè)施如公園而危害人的螞蟻類(lèi)表現(xiàn)出顯著的高殺滅效果，例如對(duì)蟻科如小家蟻(Monomorium pharaonis Linne)、日本小蟻(Monomorium nipponense wheelex)、庫(kù)蘇弓背蟻(Camponotuskiusiuensis Santschi)、日本黑褐蟻(Formica japonicaMotschulsky)、亮毛蟻(Lasius fuliginosus(Latreille))、黑外來(lái)火蟻(So1enopsis richteri)、紅外來(lái)火蟻(Solenopsisinvicta)、火蟻(Solenopsis geminata(Fireant)等。
為有效地使用含有式(I)肼衍生物作為活性成分的本發(fā)明蟻防治劑，此蟻防治劑用適合的固體載體和／或液體載體進(jìn)行加工。如果需要，將其與輔助劑一起以適合的比例根據(jù)常規(guī)加工方法加工，并與載體一起通過(guò)溶解、懸浮、混合、浸漬、吸附或粘合的方法均化，將其加工成適宜的制劑形式如油性溶液、乳油、增溶濃縮物、粉劑、粒劑、可濕性粉劑、氣霧劑、熏蒸劑、懸浮劑等。也可將白蟻防治劑與含有引誘劑等的餌料一起混合配制成毒餌等。
可用于本發(fā)明中的固體載體可以例舉陶土如高嶺土、膨潤(rùn)土、酸性陶土等；滑石類(lèi)如滑石、葉蠟石等；硅石料如硅藻土、硅砂、云母、合成硅酸鹽、合成高分散二氧化硅等；和無(wú)機(jī)礦物粉如浮石、砂等；有機(jī)物質(zhì)如木片、制漿木材屑、谷粉、糖等。液體載體可以例舉醇類(lèi)如甲醇、乙醇、乙二醇等；酮類(lèi)如丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮等；醚類(lèi)如乙醚、二噁烷、四氫呋喃、溶纖劑等；脂族烴如輕油、煤油等；芳烴如苯、甲苯、二甲苯、溶劑石腦油、環(huán)己酮、甲基萘等；和鹵代烴類(lèi)如氯仿、四氯化碳、氯苯等。這些固體和液體載體可單獨(dú)或混合使用。
可以用于本發(fā)明的輔助劑可以提到表面活性劑、分散劑、粘合劑等。作為表面活性劑可以例舉聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯失水山梨糖醇單月桂酸酯、烷基芳基失水山梨糖醇單月桂酸酯、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、木素磺酸鹽、高級(jí)醇硫酸酯鹽等。這些表面活性劑可以單獨(dú)或混合使用。
作為分散劑或粘合劑，可以根據(jù)需要使用例如酪蛋白、明膠、淀粉、藻酸、羧甲基纖維素、瓊脂、聚乙烯醇、松節(jié)油等。
本發(fā)明蟻防治劑不僅可以施用于周?chē)耐寥辣砻婊蚴┤氲叵峦寥?，以保護(hù)木質(zhì)材料如樹(shù)、木柵欄、枕木等和建筑物如神殿、寺院、房屋、外屋、工廠等，而且也可以施用于制材品如地下混凝土、亭柱、梁、膠合板、家俱等的表面，木質(zhì)制品如碎料板、半板(half boards)等和乙烯基制品如包涂的電線、乙烯板、隔熱材料如泡沫聚苯乙烯等。在使用來(lái)防治螞蟻使之不傷害作物或人的情況下，本發(fā)明的蟻防治劑施用于作物或周?chē)耐寥溃蛑苯邮┯糜谙侇?lèi)等的巢穴。
本發(fā)明不限于上面提到的具體實(shí)施方案，但同樣包括將本發(fā)明蟻防治劑預(yù)防性地施用于預(yù)期蟻類(lèi)要出現(xiàn)的場(chǎng)所。
投放本發(fā)明蟻防治劑時(shí)，劑量可從正確選擇的范圍中作適當(dāng)?shù)倪x擇。在施用于木質(zhì)材料的情況下，活性成分量在0．1至50克每平方米的范圍內(nèi)；在土壤處理或施用于巢穴的情況下，活性成分的量是在1至500克每平方的范圍內(nèi)。
實(shí)施例接下來(lái)，在下文中給出本發(fā)明試驗(yàn)實(shí)施例的典型實(shí)施例。本發(fā)明絕不僅限于這些實(shí)施例。
在這些實(shí)施例中，“份“是指重量份。
制劑實(shí)施例1列于表1-4中的各種肼衍生物20份二甲苯 80份上述成分制成均一的溶液，獲得油溶液。
制劑實(shí)施例2
列于表1-4中的各種肼衍生物 10份聚氧乙烯苯乙烯苯基醚10份環(huán)己酮 80份上面提到的成分均勻混合并一起溶解，獲得乳油。
制劑實(shí)施例3列于表1-4中的各種肼衍生物 10份烷基苯磺酸鈉 2份白碳黑 10份陶土78份上面提到的成分均勻地混合并研磨，獲得可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例4列于表1-4中的各個(gè)肼衍生物8份環(huán)己酮 4份聚氧乙烯壬基苯基醚與烷基苯磺酸的混合物 3份將上面提到的成分均勻地混合并溶解，并將所得的溶液噴霧到85份顆粒狀浮石上，隨后干燥，制備出顆粒劑。
試驗(yàn)實(shí)施例1將濾紙平鋪在直徑為9厘米的玻璃皿中，在紙上滴加1亳升500ppm的本發(fā)明蟻防治劑溶液。之后往濾紙上移接家白蟻(Coptotermes formosanus shiraki)。移接7天后，調(diào)查死蟻百分率，并由其計(jì)算死亡率。結(jié)果按照本發(fā)明下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。試驗(yàn)進(jìn)行三次重復(fù)，每次重復(fù)10蟲(chóng)。
標(biāo)準(zhǔn) 死亡率(％)A 100B 99-90C 89-80D 79-50結(jié)果總述于表6中。
表6
表6(續(xù))
表6(續(xù))
表6(續(xù))
表6(續(xù))
試驗(yàn)實(shí)施例2用浸漬處理，將本發(fā)明蟻防治劑施用于火蟻(So1enosisgeminata)巢穴(蟻山)，用量為每巢1克活性成分。蟻防治劑處理14天后，用下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)巢穴的活性。試驗(yàn)采用每巢設(shè)一區(qū)(block)的方式進(jìn)行。
標(biāo)準(zhǔn) 效果A 巢穴完全被破壞或巢穴的活性極低B 巢穴表現(xiàn)出活性C 巢穴表現(xiàn)出高活性D 巢穴活性極高。
從試驗(yàn)結(jié)果可知，本發(fā)明化合物44和96表現(xiàn)出“A“級(jí)效果。
權(quán)利要求
1．一種蟻防治劑，其特征在于它含有作為其活性成分的由下式(Ⅰ)表示的肼衍生物 其中A表示 (其中R4表示氫原子或C1-C6-烷基，且X表示1至5個(gè)相同或不同的選自下列的取代基氫原子、鹵原子、C1-C6-烷基和鹵代C1-C6-烷基)， (其中R4和X如上定義，且R5表示氫原子、C1-C6-烷基羰基或可以具有1至2個(gè)相同或不同的選自C1-C6-烷基的取代基的苯基羰基)， (其中R4和X如上定義)，或 (其中R4和X如上定義)；R1表示氫原子或C1-C6-烷基；R2和R3可以相同或不同，表示氫原子、羥基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基或苯基羰基；Y表示1至5個(gè)相同或不同的選自氫原子、鹵原子、硝基和氰基的取代基；Z表示鹵原子、氰基、C1-C6-烷基、鹵代C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、鹵代C1-C6-烷氧基、鹵代C1-C6-烷硫基、鹵代C1-C6-烷基亞磺?；螓u代C1-C6-烷基磺酰基；和W表示氧原子或硫原子。
2．權(quán)利要求1的蟻防治劑，它由下式(Ⅰ-1)表示 其中R1表示氫原子或C1-C6-烷基；R2和R3可以相同或不同，表示氫原子、羥基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基或苯基羰基；R4表示氫原子或C1-C6-烷基；X表示1至5個(gè)相同或不同的選自下列的取代基氫原子、鹵原子、C1-C6-烷基和鹵代C1-C6-烷基；Y表示1至5個(gè)相同或不同的選自氫原子、鹵原子、硝基和氰基的取代基；Z表示鹵原子、氰基、C1-C6-烷基、鹵代C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、鹵代C1-C6-烷氧基、鹵代C1-C6-烷硫基、鹵代C1-C6-烷基亞磺?；螓u代C1-C6-烷基磺?；?；和W表示氧原子或硫原子。
3．權(quán)利要求1的蟻防治劑，它由下式(Ⅰ-2)表示 其中R1表示氫原子或C1-C6-烷基；R2和R3可以相同或不同，表示氫原子、羥基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基或苯基羰基；R4表示氫原子或C1-C6-烷基；R5表示氫原子、C1-C6-烷基羰基或可以具有1至2個(gè)相同或不同的選自C1-C6-烷基的取代基的苯基羰基；X表示1至5個(gè)相同或不同的選自下列的取代基氫原子、鹵原子、C1-C6-烷基和鹵代C1-C6-烷基；Y表示1至5個(gè)相同或不同的選自氫原子、鹵原子、硝基和氰基的取代基；Z表示鹵原子、氰基、C1-C6-烷基、鹵代C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、鹵代C1-C6-烷氧基、鹵代C1-C6-烷硫基、鹵代C1-C6-烷基亞磺?；螓u代C1-C6-烷基磺?；?；和W表示氧原子或硫原子。
4．權(quán)利要求1的蟻防治劑，它由下式(Ⅰ-3)表示 其中R1表示氫原子或C1-C6-烷基；R2和R3可以相同或不同，表示氫原子、羥基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基或苯基羰基；R4表示氫原子或C1-C6-烷基；X表示1至5個(gè)相同或不同的選自下列的取代基氫原子、鹵原子、C1-C6-烷基和鹵代C1-C6-烷基；Y表示1至5個(gè)相同或不同的選自氫原子、鹵原子、硝基和氰基的取代基；Z表示鹵原子、氰基、C1-C6-烷基、鹵代C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、鹵代C1-C6-烷氧基、鹵代C1-C6-烷硫基、鹵代C1-C6-烷基亞磺?；螓u代C1-C6-烷基磺?；?；和W表示氧原子或硫原子。
5．權(quán)利要求1的蟻防治劑，它由下式(Ⅰ-4)表示 其中R1表示氫原子或C1-C6-烷基；R2和R3可以相同或不同，表示氫原子、羥基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基或苯基羰基；R4表示氫原子或C1-C6-烷基；X表示1至5個(gè)相同或不同的選自下列的取代基氫原子、鹵原子、C1-C6-烷基和鹵代C1-C6-烷基；Y表示1至5個(gè)相同或不同的選自氫原子、鹵原子、硝基和氰基的取代基；Z表示鹵原子、氰基、C1-C6-烷基、鹵代C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、鹵代C1-C6-烷氧基、鹵代C1-C6-烷硫基、鹵代C1-C6-烷基亞磺?；螓u代C1-C6-烷基磺?；?；和W表示氧原子或硫原子。
6．一種施用蟻防治劑的方法，它包含用有效量的權(quán)利要求1的蟻防治劑處理蟻類(lèi)和白蟻類(lèi)生活的木質(zhì)部分和周?chē)寥馈?br> 7．權(quán)利要求6的施用蟻防治劑的方法，其中通式(Ⅰ)表示的肼衍生物是權(quán)利要求2至5任一項(xiàng)所述的肼衍生物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種優(yōu)異的蟻防治劑,用于保護(hù)木質(zhì)材料如樹(shù)木、木柵欄、枕木等和建筑物如神殿、寺院、房屋、外屋、工廠等,使之不受蟻類(lèi)如白蟻侵害,和用于防治蟻類(lèi),使之不對(duì)作物或人造成危害,所述的蟻防治劑含有作為其活性成分的通式(Ⅰ)所示的肼衍生物:[其中A表示上式化學(xué)式之一:其中R
文檔編號(hào)A01N47/34GK1292215SQ0011996
公開(kāi)日2001年4月25日 申請(qǐng)日期2000年7月4日 優(yōu)先權(quán)日1999年7月5日
發(fā)明者高木和裕, 和田恭弘, 山口力雄 申請(qǐng)人:日本農(nóng)藥株式會(huì)社