專利名稱：新的硝化抑制劑和多酸在處理含有硝化抑制劑的無(wú)機(jī)肥料中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用無(wú)機(jī)或有機(jī)多酸處理無(wú)機(jī)肥料。
具體地，本發(fā)明涉及作為與至少一種硝化抑制劑的混合物使用多酸處理無(wú)機(jī)肥料，使用所選擇的吡唑衍生物作為無(wú)機(jī)肥料硝化抑制劑，還作為液體糞便或液體肥料配方的穩(wěn)定劑，和相應(yīng)已處理的無(wú)機(jī)肥料本身。而且，本發(fā)明涉及吡唑衍生物，它可以用作無(wú)機(jī)肥料硝化抑制劑和液體糞便或液體肥料配方的穩(wěn)定劑。
背景技術(shù)：
為了使農(nóng)作物得到它們所需的氮，主要用銨化合物作肥料。
銨化合物在土壤中在相對(duì)短的時(shí)間內(nèi)被微生物轉(zhuǎn)化成硝酸鹽(硝化作用)。但是，硝酸鹽可能從土壤中淋出。在這種情況下淋出部分不再是植物吸收的營(yíng)養(yǎng)，因此，由于這種原因，迅速的硝化作用是不希望的。為了更好地利用肥料，因此向肥料中加入硝化抑制劑。一組已知的硝化抑制劑是吡唑化合物。
使用吡唑化合物作硝化抑制劑時(shí)存在的一個(gè)問(wèn)題是其高揮發(fā)性。在貯存含有吡唑化合物的肥料制劑時(shí)，由于蒸發(fā)而發(fā)生連續(xù)損失活性化合物。因此，應(yīng)該用適當(dāng)方法將吡唑化合物配制成非揮發(fā)性形式。
為了固定吡唑化合物，例如，將它們轉(zhuǎn)化成如鋅配合物之類的過(guò)渡金屬配合物。例如在US 4 522 642中描述過(guò)這一方法。因此可以降低活性化合物的揮發(fā)性。但是，由于環(huán)保的原因，不希望在土壤中普遍施用鋅、銅或錳。而堿金屬或堿土金屬配合物在環(huán)境方面是可接受的，但是不夠穩(wěn)定，在含水的環(huán)境中還發(fā)生水解。
另外，人們已試圖使用如磷酸或鹽酸之類的無(wú)機(jī)酸中和吡唑化合物，降低其揮發(fā)性。DE-A-4 128 828描述了包裹肥料時(shí)使用3-甲基吡唑的硝酸鹽和磷酸鹽。US 3 635 690還描述了用如氫氯酸、硫酸、硝酸和磷酸之類的無(wú)機(jī)酸穩(wěn)定吡唑衍生物。但是，這些吡唑化合物的酸式鹽畢竟易于水解，因此不能用于所有的應(yīng)用。
DE-A-4 128 828還描述了用蠟或油封住包裹肥料。但是，在吸濕的活性化合物鹽的情況下，這種方法沒(méi)有得到令人滿意的耐水解作用。
另外，人們已經(jīng)采用了吡唑和聚合物助劑的配方。因而，DE 260 486描述了吡唑在尿素-甲醛縮合物中的配方。但是，將活性化合物加入聚合物基體中抑制了活性化合物在土壤中的遷移性。因此，在這種施用形式中，應(yīng)該將細(xì)粒配方和肥料與被施肥的土壤充分混合，否則硝化抑制劑與聚合物基體一起保留在土地的表面。但是，混合配方、肥料和土壤是很麻煩的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供含有硝化抑制劑的無(wú)機(jī)肥料，硝化抑制劑的含量在肥料貯存和施肥過(guò)程中不發(fā)生明顯變化，施肥后它仍留在地里，并在地里發(fā)揮其作用。此外，還應(yīng)提供新的硝化抑制劑。
我們已發(fā)現(xiàn)使用無(wú)機(jī)或有機(jī)多酸處理無(wú)機(jī)肥料可達(dá)到這個(gè)目的。在這種情況下，處理過(guò)的無(wú)機(jī)肥料含有硝化抑制劑，該硝化抑制劑存在于無(wú)機(jī)肥料中或在其表面上。該硝化抑制劑還能夠以與多酸的混合物形式使用，然后在根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行的無(wú)機(jī)肥料處理過(guò)程中進(jìn)入混合物，優(yōu)選到其表面上。
使用無(wú)機(jī)或有機(jī)多酸處理含有硝化抑制劑的無(wú)機(jī)肥料導(dǎo)致改善硝化抑制劑在無(wú)機(jī)肥料中的固定。在這種情況下，硝化抑制劑的揮發(fā)性大大降低，因此提高了已處理無(wú)機(jī)肥料的貯存穩(wěn)定性。避免了硝化抑制劑在貯存期間或施到土壤中的損失。
另外，本發(fā)明的處理方法和由此得到的已處理的無(wú)機(jī)肥料具有生態(tài)可接受性的優(yōu)點(diǎn)。它們不含有任何有毒物質(zhì)，例如像鋅、銅或錳，相對(duì)大量的有毒物質(zhì)非常嚴(yán)重地限制了環(huán)境耐受性，還可能導(dǎo)致土壤污染。
還能夠以成本低廉和生態(tài)容許的方式實(shí)施本發(fā)明的處理方法。本發(fā)明的處理方法由于降低了揮發(fā)性，可以減少無(wú)機(jī)肥料中硝化抑制劑的量，這樣就導(dǎo)致了本發(fā)明肥料的成本降低，還具有更好的環(huán)境耐受性。
此外，使用以下通式的化合物作為硝化抑制劑也可達(dá)到這一目的 式中R1基是氫原子、鹵素原子或C1-4烷基，R2基是C1-4烷基，R3基是H或-CH2OH基，其中如果R3是H，還可以使用該化合物與磷酸的鹽。優(yōu)選地，所用的化合物是3，4-二甲基吡唑、4-氯-3-甲基吡唑或其磷酸加成鹽。
多酸根據(jù)本發(fā)明，使用無(wú)機(jī)或有機(jī)多酸處理無(wú)機(jī)肥料。
在這種情況下，具有降低硝化抑制劑蒸發(fā)趨勢(shì)的所有合適的無(wú)機(jī)或有機(jī)多酸都能使用。
本發(fā)明可以使用的無(wú)機(jī)多酸是同多酸或雜多酸，特別是多磷酸或多硅酸。例如，多磷酸具有通式Hn+2PnO3n+1，n是至少2的整數(shù)，優(yōu)選地是至少10。
其他可使用的無(wú)機(jī)多酸是本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的無(wú)機(jī)多酸。
合適的有機(jī)多酸是那些具有多個(gè)游離羧酸基團(tuán)的聚合物。它們可以是均聚物或共聚物。含有羧基基團(tuán)或羧酸基團(tuán)的合適單體尤其可以是含有3-6個(gè)碳原子的單烯屬不飽和一元羧酸或二羧酸或其相應(yīng)的酐，例如像丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、烯丙基乙酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、馬來(lái)酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、檸康酸、亞甲基丙二酸，以及它們的酯，例如像馬來(lái)酸一烷基酯，及其混合物。在二羧酸一烷基酯的情況下，給定的碳原子個(gè)數(shù)與二羧酸結(jié)構(gòu)相關(guān)，酯基中的烷基與此無(wú)關(guān)，可以有1-20個(gè)碳原子，特別是1-8個(gè)碳原子。合適的單烯屬不飽和二羧酸酐可以是馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐及其混合物。優(yōu)選使用丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸和馬來(lái)酸酐。特別優(yōu)選地使用丙烯酸。
這些含有羧基的單體或含有羧酸基團(tuán)的單體能夠與其他例如像C1-8亞烷基，優(yōu)選C1-4亞烷基，尤其是亞乙基或亞丙基之類的乙烯單體均聚合或共聚合。
特別優(yōu)選使用的有機(jī)多酸是聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸。
無(wú)機(jī)或有機(jī)多酸能夠以其游離酸，或以其部分中和的銨、堿金屬或堿土金屬鹽的形式使用。它們優(yōu)選地以游離酸形式使用。
多磷酸和聚(甲基)丙烯酸是特別優(yōu)選的。
有機(jī)多酸的平均分子量?jī)?yōu)選地是10,000-500,000，特別優(yōu)選地是10,000-100,000，特別是30,000-70,000。
制備多酸的方法是本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的。
硝化抑制劑任何合適的硝化抑制劑都可以用于本發(fā)明的無(wú)機(jī)肥料中。
本發(fā)明使用的多酸特別有利地用于處理無(wú)機(jī)肥料，這些無(wú)機(jī)肥料含有揮發(fā)性的硝化抑制劑，特別是吡唑化合物?！斑吝蚧衔铩睉?yīng)理解是具有硝化抑制作用的所有吡唑化合物，例如像在本說(shuō)明書(shū)開(kāi)始描述現(xiàn)有技術(shù)時(shí)提到的US 3 635 690、US 4 522 642和DE-A-4 128 828描述的吡唑化合物，這里包括了在這些專利中描述的有關(guān)吡唑化合物的內(nèi)容。
根據(jù)一種實(shí)施方案，用作硝化抑制劑的吡唑化合物是具有下述通式的化合物 式中R1、R2和R3基各自是鹵素原子、硝基、氫原子或C1-20烷基，優(yōu)選為C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基、C5-20芳基或烷芳基，其中后四個(gè)基能夠被鹵素原子和/或羥基單取代或三取代。
R1基優(yōu)選地是氫原子、鹵素原子或C1-C4烷基，R2基是C1-4烷基，R3基是氫原子或-CH2OH基。
根據(jù)本發(fā)明的另一種實(shí)施方案，上述化學(xué)式中的R1基是鹵素原子或C1-4烷基，R2基是C1-4烷基，而R3基是氫原子或基-CH2CH2COOH或-CH2CH(CH3)COOH基。
可使用堿形式的吡唑化合物，還可使用與無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸生成的酸加成鹽形式的吡唑化合物。無(wú)機(jī)酸實(shí)例是鹽酸、磷酸、硫酸，優(yōu)選地是磷酸。有機(jī)酸實(shí)例是甲酸、乙酸，還有脂肪酸。這些鹽的實(shí)例是鹽酸鹽和磷酸的加成鹽。
可以使用吡唑化合物本身或使用吡唑化合物混合物。
特別優(yōu)選的吡唑化合物是3，4-二甲基吡唑、4-氯-3-甲基吡唑、N-羥甲基-3，4-二甲基吡唑、N-羥甲基-4-氯-3-甲基吡唑以及3，4-二甲基吡唑和4-氯-3-甲基吡唑的磷酸加成鹽以及3，4-二甲基-吡唑的鹽酸鹽。
使用吡唑化合物的酸加成鹽可進(jìn)一步降低化合物的揮發(fā)性。因而，可將吡唑化合物的酸加成鹽有利地與本發(fā)明的處理方法結(jié)合使用。
在上述化合物中使用的鹵素原子是氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氟、氯或溴。
本發(fā)明使用的吡唑化合物的制備方法是人們已知的。例如，在EP-A-0 474 037、DE-A 3 840 342和EP-A 0 467 707中描述了這種制備方法。為了制備N-羥甲基吡唑，可讓相應(yīng)的吡唑與甲醛水溶液在甲醇中進(jìn)行反應(yīng)。然后蒸發(fā)過(guò)量的溶劑，得到固體化合物。為了制備3，4-二甲基吡唑，可參考Noyce等人在有機(jī)化學(xué)雜志(Jour.of Org.Chem.)20，1955，第1681-1682頁(yè)中撰寫(xiě)的文章。
由吡唑與等當(dāng)量的合適酸反應(yīng)可得到吡唑化合物的酸加成鹽。Hüttel等人在Liebigs Ann Chem.1956，598、186、194中描述了4-氯-3-甲基-吡唑鹽酸鹽的制備方法。
處理的無(wú)機(jī)肥料本發(fā)明使用無(wú)機(jī)肥料。它們是含銨或尿素的肥料。這類含銨肥料的實(shí)例是NPK肥料、硝酸銨鈣、硫硝酸銨、硫酸銨或磷酸銨。
本發(fā)明的處理無(wú)機(jī)肥料可呈粉末狀或顆粒狀。
本發(fā)明處理的無(wú)機(jī)肥料含有至少一種硝化抑制劑，并用至少一種無(wú)機(jī)或有機(jī)多酸處理。在這種情況下，無(wú)機(jī)肥料可以是與硝化抑制劑的混合物。硝化抑制劑還可以在無(wú)機(jī)肥料的表面上，然后用本發(fā)明的多酸進(jìn)行處理。優(yōu)選地，硝化抑制劑能夠以與本發(fā)明所用多酸的混合物形式應(yīng)用到無(wú)機(jī)肥料中。
優(yōu)選地，無(wú)機(jī)肥料含有作為硝化抑制劑的吡唑化合物或其酸式鹽。優(yōu)選地，用聚(甲基)丙烯酸或多磷酸處理無(wú)機(jī)肥料。
優(yōu)選地，無(wú)機(jī)肥料含有以處理無(wú)機(jī)肥料計(jì)為0.01-1.5％(重量)硝化抑制劑和0.01-1.5％(重量)多酸。
如上所述，本發(fā)明還涉及含有如上定義通式化合物的無(wú)機(jī)肥料，和含有上述無(wú)機(jī)肥料的已處理無(wú)機(jī)肥料，上述無(wú)機(jī)肥料用至少一種無(wú)機(jī)或有機(jī)多酸或至少一種硝化抑制劑與至少一種無(wú)機(jī)或有機(jī)多酸的混合物處理過(guò)。
已處理無(wú)機(jī)肥料的制備用多酸處理無(wú)機(jī)肥料制備出本發(fā)明的已處理無(wú)機(jī)肥料。優(yōu)選地，這些肥料是用這種多酸處理無(wú)機(jī)肥料表面制備的。
在這種情況下，硝化抑制劑能夠以與無(wú)機(jī)肥料的混合物形式存在，或在用多酸處理前施用到無(wú)機(jī)肥料上。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方案，使用多酸和硝化抑制劑混合物處理無(wú)機(jī)肥料。
在這種情況下，例如用多酸、硝化抑制劑或其混合物浸漬或噴灑處理無(wú)機(jī)肥料，采用液體制劑例如用多酸，硝化抑制劑或其混合物的溶液或懸浮液噴灑處理無(wú)機(jī)肥料，如果需要，再干燥。例如在DE-A-4 128828中描述了一種合適的方法。
優(yōu)選地，硝化抑制劑和多酸以液體制劑形式，例如多酸溶液或懸浮液，施用(例如噴灑)于無(wú)機(jī)肥料，如果需要，然后干燥。
在這種情況中，優(yōu)選使用在液體介質(zhì)中，優(yōu)選在水中，30-98％(重量)至少一種多酸和2-70％(重量)至少一種硝化抑制劑的混合物。在這種情況中，硝化抑制劑能夠呈酸加成鹽的形式。
本發(fā)明還涉及使用具有下述通式的化合物作為硝化抑制劑的應(yīng)用 式中基R1基是氫原子、鹵素原子或C1-4烷基，基R2基是C1-4烷基和基R3基是H或-CH2OH基，其中如果R3是H，還可使用該化合物與磷酸生成的鹽。
上述化合物中使用的鹵素原子是氟、氯、溴或碘，優(yōu)選地是氟、氯或溴。
特別優(yōu)選的吡唑化合物是3，4-二甲基吡唑、4-氯-3-甲基吡唑、N-羥甲基-3，4-二甲基吡唑、N-羥甲基-4-氯-3-甲基吡唑，以及3，4-二甲基吡唑和4-氯-3-甲基吡唑的磷酸加成鹽。N-羥甲基-3，4-二甲基吡唑和N-羥甲基4-氯-3-甲基吡唑是特別優(yōu)選的。
此外，本發(fā)明涉及一種施肥方法，在該方法中向可耕土壤施用如本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中定義的已處理無(wú)機(jī)肥料。
根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方案，如上所述的硝化抑制劑或無(wú)機(jī)肥料不用于處理栽培玉米、棉花、小麥、水稻、大麥和/或甜菜的土壤，或不用于處理相應(yīng)的培養(yǎng)液。
上述通式化合物還能用于穩(wěn)定液體糞便或液體肥料配方，例如像硝酸銨-尿素溶液或液氯。
此外，本發(fā)明還涉及N-羥甲基-4-氯-3-甲基吡唑，以及3，4-二甲基吡唑的磷酸加成鹽和4-氯-3-甲基吡唑本身、3，4-二甲基吡唑鹽酸鹽以及其中兩種或多種化合物的混合物，它們當(dāng)然還能用作硝化抑制劑，優(yōu)選地與本發(fā)明使用的多酸一起用作硝化抑制劑。
下面用實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例N-羥甲基-3，4-二甲基吡唑的制備在室溫下，將在50毫升甲醇中的96克(1.0摩爾)3，4-二甲基吡唑溶于100克(1.0摩爾)甲醛溶液(30％)中。然后蒸去水和甲醇。留下白色固體狀的標(biāo)題化合物(產(chǎn)率95％)。
N-羥甲基-4-氯-3-甲基吡唑的制備在室溫下，將在50毫升甲醇中的116克(1.0摩爾)4-氯-3-甲基吡唑溶于100克(1.0摩爾)甲醛溶液(30％)中。然后蒸去水和甲醇。留下白色固體狀的標(biāo)題化合物(產(chǎn)率95％)。
磷酸二氫-3，4-二甲基吡唑鎓的制備在室溫下，將96克(1.0摩爾)3，4-二甲基吡唑溶于115克(1.0摩爾)磷酸(85％)中。蒸去磷酸中含有的水。幾小時(shí)后，從開(kāi)始存在的油中結(jié)晶出標(biāo)題化合物(產(chǎn)率98％)。
磷酸二氫-4-氯-3-甲基吡唑鎓的制備在室溫下，將116克(1.0摩爾)4-氯-3-甲基吡唑溶于115克(1.0摩爾)磷酸(85％)中。蒸去磷酸中含有的水。幾小時(shí)后，從開(kāi)始鎓的油中結(jié)晶出標(biāo)題化合物(產(chǎn)率98％)。
抑制硝化的無(wú)機(jī)肥料的制備使用的載體肥料是硫硝酸銨(ASS)。將2克吡唑溶于少量水中，如果需要(參見(jiàn)表1)，該溶液與化學(xué)計(jì)算量的磷酸混合(1∶1)，并與1-10克聚丙烯酸或多磷酸混合。2千克呈顆粒狀的載體肥料預(yù)熱到約50℃，再與含有吡唑化合物的混合物一起慢慢地噴灑在轉(zhuǎn)盤(pán)上。為了加速干燥，在噴灑結(jié)束時(shí)或在噴灑間歇后用熱空氣進(jìn)行干燥。
貯存穩(wěn)定性試驗(yàn)在快速試驗(yàn)中測(cè)定了已處理無(wú)機(jī)肥料的貯存穩(wěn)定性，在該試驗(yàn)中，抑制硝化的無(wú)機(jī)肥料在通風(fēng)的溫室中，在溫度30℃、相對(duì)空氣溫度40-50％，空氣速度約1.2米/秒的條件下貯存4星期。測(cè)定了在貯存前后無(wú)機(jī)肥料的硝化抑制劑濃度，還測(cè)定了硝化抑制劑的損失百分率。在各項(xiàng)試驗(yàn)中貯存約10-30克已處理無(wú)機(jī)肥料。在該情況中，作為硝化抑制劑的吡唑化合物的濃度以處理無(wú)機(jī)肥料計(jì)，在試驗(yàn)開(kāi)始時(shí)是0.05-0.2％(重量)。得到的不同吡唑化合物的損失列在下表I中。
表I

*＝對(duì)比實(shí)驗(yàn)由表1的結(jié)果可以看出，在貯存中，在按照本發(fā)明處理的無(wú)機(jī)肥料中吡唑化合物的損失大大低于用對(duì)比物質(zhì)所得到的結(jié)果。用本發(fā)明的多酸包裹導(dǎo)致硝化抑制劑損失大大減少。
硝化抑制劑的生物作用的證明-田間試驗(yàn)-在不同環(huán)境的多塊田間試驗(yàn)中，用“莖基部硝酸鹽含量”、“土壤中NO3-N和NH4-N含量”以及“谷物產(chǎn)量”特征，與DCD和對(duì)照物對(duì)比，試驗(yàn)了4-氯-3-甲基吡唑(4C1-3MP)和3，4-二甲基吡唑(3，4-DMP)的生物作用。
應(yīng)用農(nóng)業(yè)試驗(yàn)中使用的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行田間試驗(yàn)的劃線、測(cè)量、收割和評(píng)估。
遵照標(biāo)準(zhǔn)程序分析植株和土壤樣品。生產(chǎn)中的其余措施，例如植保，可根據(jù)良好的農(nóng)業(yè)實(shí)踐進(jìn)行并統(tǒng)一實(shí)施。
生物上有效的硝化抑制劑的特征優(yōu)選地在于，在施用至多8星期的時(shí)間內(nèi)，與對(duì)比試驗(yàn)相比(這里載體肥料是不合硝化抑制劑的硝酸鉀·硫酸銨)，施用它的土壤顯示了較低量的NO3-N和較高量的NH4-N(對(duì)比表I)。
由于這種處理，植株消耗的硝酸鹽減少(參見(jiàn)蕓苔莖基部的NO3含量，表2)，并提高了產(chǎn)量(參見(jiàn)冬小麥的谷物產(chǎn)量，表3a和3b)。表4表明了田間試驗(yàn)位置的種類。
結(jié)果匯總在下表1中。很明顯的是，與對(duì)照物相比，所有這三種硝化抑制劑都具有良好的生物作用。使用減少量的活性物質(zhì)，4C1-3MP和3，4-DMP顯示出與DCD一樣好或比它更好的效果。與所選擇的硝化抑制劑有關(guān)的其他結(jié)果示于表5中。
表1不同硝化抑制劑的生物作用的證明-田間試驗(yàn)-土壤中的NO3量和NH4-N量(n＝5)

位置1、2、3、4和5說(shuō)明參見(jiàn)表4
由上表可見(jiàn)，加入本實(shí)施例的防結(jié)塊劑的硝酸銨抗壓強(qiáng)度值低，防結(jié)塊性能好。
(2)模擬堆放實(shí)驗(yàn)取1000g細(xì)度為60目的粉狀硝酸銨，裝入大小為φ92mm×265mm的塑料袋中，密封，排凈殘留空氣，扎緊，壓上4.5Kg重的重物，85℃下于烘箱中加熱7小時(shí)，12小時(shí)后從烘箱中取出，放置15日或30日測(cè)產(chǎn)品的松散度，方法如下產(chǎn)品加重物2Kg，從1米高處自由落下，正反面各1次，產(chǎn)品過(guò)20目篩。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2表2

實(shí)施例2按如下質(zhì)量組成實(shí)施晶體控制劑 十八烷胺醋酸鹽 12％防潮劑 白油 36％乳化劑 辛基酚聚氧乙烯醚 1.2％穩(wěn)定劑 十八烷胺改性膨潤(rùn)土 0.8％溶劑水 50％將1.2g十八烷胺改性膨潤(rùn)土加入36g白油中，加熱至60℃左右，攪拌，使膨潤(rùn)土在白油中分散均勻，再加入辛基酚聚氧乙烯醚1.2g，水50g充分?jǐn)嚢?，形成均勻的乳液體系，最后加入融溶的十八烷胺醋酸鹽12g，攪拌10-15分鐘，制成乳液狀結(jié)晶硝銨防結(jié)塊劑成品。
同實(shí)施例1，用本實(shí)施例所制成的防結(jié)塊劑加入硝酸銨，抗壓實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3(測(cè)定方法參見(jiàn)實(shí)施例1)
表3a不同硝化抑制劑的生物作用的證明-田間試驗(yàn)-冬小麥的谷物產(chǎn)量

位置4說(shuō)明參見(jiàn)表4
表3b不同硝化抑制劑的生物作用的證明-田間試驗(yàn)-冬小麥的谷物產(chǎn)量

位置2說(shuō)明參見(jiàn)表4
表4不同硝化抑制劑的生物作用的證明-田間試驗(yàn)-位置說(shuō)明

*L肥土tL瘦粘土sL砂壤土IS壤質(zhì)砂土表5不同吡唑的硝化抑制作用*

*每份銨施用量的抑制％
權(quán)利要求
1.下述通式化合物用作硝化抑制劑的方法 式中R1基是氫原子、鹵素原子或C1-4烷基，R2基是C1-4烷基，R3是H或-CH2OH基，其中如果R3基是H，還可以使用該化合物與磷酸生成的鹽，4-氯-3-甲基吡唑、4-氟-3-甲基吡唑、3-甲基吡唑磷酸鹽、1-羥甲基-3-甲基吡唑、3-甲基吡唑除外。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是，化合物是3，4-二甲基吡唑或其磷酸加成鹽或4-氯-3-甲基吡唑的磷酸加成鹽。
3.含有至少一種權(quán)利要求1或2所述化合物的無(wú)機(jī)肥料。
4.一種施肥方法，其特征是，將權(quán)利要求3中所述的無(wú)機(jī)肥料施用于可耕土壤。
5.權(quán)利要求1或2所述的化合物用于穩(wěn)定液體糞便或液體肥料配劑。
6.N-羥甲基-4-氯-3-甲基吡唑，N-羥甲基-3，4-二甲基吡唑，3，4-二甲基吡唑的磷酸加成鹽，4-氯-3-甲基吡唑的磷酸加成鹽，3，4-二甲基吡唑的鹽酸鹽及其中兩種或多種化合物的混合物。
全文摘要
描述了無(wú)機(jī)或有機(jī)多酸用于處理無(wú)機(jī)肥料，特別是多酸作為與至少一種硝化抑制劑的混合物用于處理無(wú)機(jī)肥料；選擇的吡唑衍生物用作無(wú)機(jī)肥料中的硝化抑制劑，還用作液體糞便或液體肥料配方的穩(wěn)定劑，以及相應(yīng)處理的無(wú)機(jī)肥料本身；新的吡唑衍生物，它們能用作無(wú)機(jī)肥料中的硝化抑制劑，還可用作液體糞便或液體肥料配方的穩(wěn)定劑。
文檔編號(hào)C05F3/00GK1506339SQ0314095
公開(kāi)日2004年6月23日 申請(qǐng)日期1997年8月6日 優(yōu)先權(quán)日1996年8月6日
發(fā)明者T·巴斯, T 巴斯, N·里伯, 戈?duì)柕? R·E·戈?duì)柕? 姿股 , J·德雷斯瑟爾, 綠, ＠輾肼蹇絲 , K·埃爾哈德特, K·霍爾希勒馮洛克奎恩, ǘ, E·萊波爾德, 贗⒏, S·里特廷格 申請(qǐng)人:Basf公司