專利名稱：：一種利用堿法制漿黑液生產(chǎn)黃腐酸類肥料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及堿法制漿黑液的生物處理技術(shù)，主要是利用微生物治理堿法制漿黑液的方法和肥料生產(chǎn)方法。技術(shù)背景用堿性水溶液處理植物纖維原料制得紙漿的過程稱為堿法制槳。堿法制漿后，約有50%的纖維原料和絕大部分堿性物質(zhì)溶解于蒸煮液中，成為黑液。造紙黑液的污染物約占造紙廢水總污染物發(fā)生量的90%左右，若黑液得不到有效的治理而直接排放，不僅嚴(yán)重污染環(huán)境，而且會造成大量資源的浪費(fèi)。因此解決造紙工業(yè)污染排放的關(guān)鍵在于對黑液徹底有效的治理。黑液廢水中含有聚戊糖、木素、硫酸鹽皂和堿類物質(zhì)，其固含物中約70%為有機(jī)物，因此可以利用微生物對黑液發(fā)酵使其轉(zhuǎn)化為有機(jī)肥。如申請?zhí)枮镃N97107378的中國專利，將粗纖維和黑液及產(chǎn)酸微生物按-定比例充分混合，進(jìn)行24150小時(shí)的長期發(fā)酵，得到中性黑液粗纖維粉發(fā)酵料，可用來作肥料或飼料；申請?zhí)枮镃N02104838的中國專利，用H3P04和HN03對黑液中的堿進(jìn)行中禾U，制成液體肥料；液體肥料經(jīng)養(yǎng)分調(diào)配及pH調(diào)整后進(jìn)行酒精發(fā)酵或飼料菌蛋白發(fā)酵，提取酒精或飼料菌蛋白后剩下的殘?jiān)?jīng)添加氮肥和/或磷肥和/或微量元素和/或有機(jī)質(zhì)和/或鉀堿制槳黑液和/或菌劑后發(fā)酵，制成復(fù)合肥；申請?zhí)枮镃N200410070132的中國專利，以制漿造紙黑液和麥糠為原料，通過菌種接種、厭氧酸化、兩次堆放腐化制得有機(jī)肥。但上述技術(shù)方案不同程度上存在品種單一、制成的肥料質(zhì)量和肥效欠佳等問題。本發(fā)明克服了以上種種缺點(diǎn)，利用微生物處理方法，將堿法制漿黑液制成黃腐酸類25肥料。黃腐酸一般是植物經(jīng)過微生物的分解合成形成的產(chǎn)物，存在于泥炭、褐煤、風(fēng)化煤和土壤中，含有多種活性基團(tuán)和對植物的生理活性物質(zhì)，是分子量較小的高分子有機(jī)化合物，酸性基團(tuán)多，滲透性強(qiáng)，能溶于酸、堿和水，易被植物吸收。它作為無公害的有機(jī)物質(zhì)，廣泛的在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上應(yīng)用，在實(shí)際應(yīng)用效果上表現(xiàn)為提高農(nóng)作物的抗旱、抗寒能力，增強(qiáng)作物的抗病能力，剌激作物的生長，從而提高作物的產(chǎn)量，改善作物的品質(zhì)。目前利用微生物來生產(chǎn)黃腐酸的主要原料為農(nóng)林有機(jī)廢棄物，如申請?zhí)枮镃N02124265的中國專利，將甜高粱秸稈粉碎加入磷酸二氫鉀、碳酸鈣、尿素或氨水，接入黑曲霉菌種、活性酵母菌、固氮菌、鉀細(xì)菌、磷細(xì)菌等菌種后經(jīng)過兩次發(fā)酵制5得黃腐酸復(fù)合菌肥；申請?zhí)枮镃N98114617的中國專利，以木屑為輔料，以油脂、淀粉或糖蜜、化肥、蛋白質(zhì)、生長因素和水為原料，經(jīng)過輔料發(fā)酵—配料—發(fā)酵一水浸—壓榨—吸附—解吸等工序制取黃腐酸鈉；但上述專利存在生產(chǎn)成本高、應(yīng)用范圍小和肥料中黃腐酸含量低等缺點(diǎn)。10
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種黃腐酸類肥料組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供一種該組合物的制備方法。本發(fā)明的又一目的在于提供一種該組合物在制備黃腐酸類肥料上的用途。15本發(fā)明方法適用于所有堿法制漿黑液，特別是以稻草、麥草、蘆葦、蘆竹、棉桿等非木材為原料的堿法制漿黑液或以針葉木、闊葉木等木材為原料的堿法制漿黑液。本發(fā)明提供的黃腐酸類肥料組合物，其制造方法包括如下歩驟20(1)將堿法制槳黑液冷卻，得到冷卻后的黑液；(2)調(diào)節(jié)冷卻后的黑液pH至pH9.010.0并加入().1-15%。營養(yǎng)源，然后讓黑液進(jìn)入生化處理系統(tǒng)，按照黑液體積的1/(3540)的量向生化處理系統(tǒng)中的黑液中加入活性菌種的菌種液，在活性菌種的作用下，使黑液pH降到7.58.0，得到經(jīng)生化處理的黑液；25(3)將經(jīng)生化處理的黑液蒸發(fā)濃縮，得到蒸發(fā)濃縮后的黑液；(4)蒸發(fā)濃縮后的黑液進(jìn)入噴漿造粒機(jī)進(jìn)行噴漿造粒，即可得產(chǎn)品。在歩驟(2)和(3)之間還包括讓黑液流入中轉(zhuǎn)系統(tǒng)中。本發(fā)明方法關(guān)鍵在于生化處理系統(tǒng)。生化處理系統(tǒng)可以是下列系統(tǒng)中的一種30厭氧池、厭氧接觸反應(yīng)器、UASB反應(yīng)系統(tǒng)、AF系統(tǒng)、AFB系統(tǒng)、組合型與二相厭氧系統(tǒng)等。優(yōu)選UASB反應(yīng)系統(tǒng)。這是因?yàn)閁ASB系統(tǒng)是一種比較成熟的技術(shù)，處理能力大，處理效果好，投資費(fèi)用省，同時(shí)在本發(fā)明方法中還可利用其產(chǎn)生的回流污泥來調(diào)節(jié)pH，進(jìn)一歩降低成本。生化處理系統(tǒng)利用活性菌種來處理堿性制漿黑液，活性菌種是地衣芽孢桿菌、5臘狀芽孢桿菌和短小芽孢桿菌中的一種或至少兩種的組合，優(yōu)選地衣芽孢桿菌和臘狀芽孢桿菌的組合、地衣芽孢桿菌和短小芽孢桿菌的組合；最優(yōu)選地衣芽孢桿菌、臘狀芽孢桿菌和短小芽孢桿菌的組合；此外，活性菌種還可以包括鹽單孢菌；其中10地衣芽孢桿菌為AS.1.518、AS1.520、AS1.807、AS1.932、CMCC(B)63519、IANP8061i2、IFFI10020、IFFI10094等；臘狀芽孢桿菌為AS1.126、AS1.17'3、AS1.230、AS1.1626、CFCC1007、CMCC(B)63301、IABac—l、J.FFI10040......;短小芽孢桿菌為AS1.594、AS1.894、AS1.937、AS1.940、AS1.]165、CFC(:1016、15CMCC(B)63202、IFFI09003、IFF110211……;以上菌種均為現(xiàn)有技術(shù)中公開的菌種。鹽單孢菌為鹽單胞菌C6，來源于La.bstock。上.述活性菌種的菌種液的制備過程為將接種后的培養(yǎng)基放入發(fā)酵罐內(nèi)發(fā)酵，20溫度控制在2831°C，通氣量與液體體積比值為0.51.0,攪拌速度為150250轉(zhuǎn)/分，發(fā)酵時(shí)間為2436小時(shí)，得到菌種液，其每毫升含有1525億菌種；所述的培養(yǎng)基為馬鈴薯葡萄糖瓊脂培養(yǎng)基、馬鈴薯綜合培養(yǎng)基、馬鈴薯酵母膏培養(yǎng)基、麩皮葡萄糖培養(yǎng)基、堆肥浸汁葡萄糖培養(yǎng)基、玉米粉綜合培養(yǎng)基。本發(fā)明方法屮的將堿法制漿黑液進(jìn)行冷卻可以采用水冷或風(fēng)冷的方式，調(diào)節(jié)冷卻25后的黑液pH可以用酸，也可以用生化處理系統(tǒng)產(chǎn)生的回流污泥與黑液混合，將黑液的pH值控制在9.510之間。當(dāng)采用酸調(diào)節(jié)時(shí)，優(yōu)選酸為甲酸、乙酸、鹽酸或硫酸的一種或多種；當(dāng)采用回流污泥與黑液混合調(diào)節(jié)時(shí)，回流污泥與黑液的重量比為5:110:1，優(yōu)選8:110:1。所加的營養(yǎng)源是尿素、磷酸二銨或磷礦粉中的--種。本發(fā)明方法中的將經(jīng)生化處理的黑液蒸發(fā)濃縮過程中，以物料濃度達(dá)到60-62%30且具有良好的流動性為基準(zhǔn)，蒸發(fā)濃縮后的黑液進(jìn)入噴槳造粒機(jī)進(jìn)行噴漿造粒時(shí)，噴漿造粒機(jī)的進(jìn)口溫度控制在200260°C，優(yōu)選200220°C，產(chǎn)品的水分控制在5-7%。具體地說，本發(fā)明提供的黃腐酸類肥料組合物，其制造方法包括如下歩驟51、冷卻在黑液進(jìn)入生化處理系統(tǒng)前首先對其采取降溫處理，冷卻方式可選擇水冷也可采取風(fēng)冷的方式，只要是最終進(jìn)入下一個(gè)系統(tǒng)前黑液的溫度降到35—一45。C即可。這是由于本工藝生產(chǎn)以堿法制漿黑液為主要原料，來自制漿車間的新鮮黑液，溫度達(dá)到85-9CTC，在這一溫度下，微生物無法存活。102、生化處理將降溫后的新鮮黑液的pH調(diào)節(jié)到pH9.010.0，同時(shí)加入少量營養(yǎng)源后進(jìn)入生化處理系統(tǒng)。在系統(tǒng)內(nèi)菌群對黑液中的各有機(jī)物組分進(jìn)行作用，產(chǎn)生大量的腐殖酸等低分子有機(jī)酸類物質(zhì)，這些產(chǎn)物與黑液中的殘堿發(fā)生中和反應(yīng)，使整個(gè)反應(yīng)物PH值大幅度降低。15反應(yīng)的幾個(gè)控制條件如下①.進(jìn)入前pH調(diào)節(jié)pH的調(diào)節(jié)可以用酸，也可用生化處理系統(tǒng)產(chǎn)生的回流污泥與黑液混合，使其pH值控制在9.010之間。當(dāng)采用酸調(diào)節(jié)時(shí)，優(yōu)選酸為甲酸、乙酸、鹽酸或硫酸的一種或多種；當(dāng)采用回流污泥調(diào)節(jié)時(shí)，要求回流污泥與新鮮黑液的回流比按照重量計(jì)為8:1-10:1，最低不能低于5:1，否則回流污泥中的活性菌20將會被新鮮黑液中的殘堿殺死。②.營養(yǎng)源的加入量營養(yǎng)源優(yōu)選磷礦粉、磷酸二銨或尿素，加入量能夠滿足菌群的正常生長即可，加入量一般為新鮮黑液重量的O.1-15%。。③.系統(tǒng)PH值活性菌群的作用會使系統(tǒng)pH大幅度降低，對于該系統(tǒng)并不是pH降的越低越好，pH值過低不僅會使大量木素析出而影響產(chǎn)品的水溶性，而且會使25后續(xù)工藝中的蒸發(fā)設(shè)備和噴漿造粒設(shè)備造成嚴(yán)重腐蝕，所以當(dāng)系統(tǒng)pH值降到7.5-8.0時(shí)，生化處理過程即可終止。.廢氣處置活性菌群的作用會產(chǎn)生大量甲烷、氫氣、硫化氫等可燃性氣體，只要系統(tǒng)正常運(yùn)轉(zhuǎn)，這些氣體必須及時(shí)引出；若生產(chǎn)規(guī)模小可引入空氣中并點(diǎn)燃燒掉，若生產(chǎn)規(guī)模較大，可以用集氣罐收集后用于取暖或作為燃?xì)忮仩t的燃料。303、中轉(zhuǎn)系統(tǒng)完成生化處理的黑液輸送到中轉(zhuǎn)系統(tǒng)，中轉(zhuǎn)系統(tǒng)可以為中裝池、中轉(zhuǎn)罐。其作用是當(dāng)各系統(tǒng)正常時(shí)生化黑液由中轉(zhuǎn)系統(tǒng)送至蒸發(fā)系統(tǒng)進(jìn)行蒸發(fā)，而當(dāng)蒸發(fā)系統(tǒng)出現(xiàn)問題時(shí)，生化黑液便可以在這里暫存而不至于迫使生化處理系統(tǒng)停下來當(dāng)生化處理系統(tǒng)出現(xiàn)問題時(shí)，中轉(zhuǎn)系統(tǒng)仍可以供給蒸發(fā)系統(tǒng)生化黑液而不至于迫使蒸發(fā)系5統(tǒng)停下來。在實(shí)際生產(chǎn)中中轉(zhuǎn)系統(tǒng)也可以取消，讓經(jīng)過生化發(fā)酵的黑液直接進(jìn)入蒸發(fā)濃縮系統(tǒng)進(jìn)行蒸發(fā)濃縮。4、蒸發(fā)濃縮經(jīng)過生化發(fā)酵后的黑液進(jìn)入蒸發(fā)濃縮系統(tǒng)中蒸發(fā)濃縮，以物料濃度達(dá)到60-62%且具有良好的流動性為基準(zhǔn)。10制漿黑液的蒸發(fā)濃縮，遇到的兩大難點(diǎn)便是結(jié)垢和高濃流動性差的問題，采用本發(fā)明方法對新鮮黑液進(jìn)行生化發(fā)酵后很好的解決了這兩個(gè)問題，蒸發(fā)過程中不仍不結(jié)垢，而且濃度達(dá)到60%仍具有相當(dāng)好的流動性；非常利于后續(xù)噴漿造粒的進(jìn)行，不僅火大延長了設(shè)備使用壽命，而且大幅度降低產(chǎn)品生產(chǎn)成本。5、噴漿造粒15蒸發(fā)濃縮后的高溫?zé)嵛锪现苯舆M(jìn)入噴漿造粒機(jī)進(jìn)行噴漿造粒，即可生產(chǎn)出粒度均一的合格產(chǎn)品。噴漿造粒的過程控制如下①.溫度控制一般進(jìn)口溫度控制在200-22(TC，不能超過260'C'，否則會發(fā)生自燃現(xiàn)象而引發(fā)火災(zāi)；不能低于20(TC。否則產(chǎn)量太低，生產(chǎn)成本也會加大；20②.產(chǎn)品水分一般控制在5-7%;③.產(chǎn)品包裝由于該產(chǎn)品具有一定的吸濕性，所以產(chǎn)品應(yīng)一律采用內(nèi)襯厚塑料袋密封包裝；同時(shí)，本發(fā)明還提供了上述黃腐酸類肥料組合物的制造方法，具體如上文所述。25此外，本發(fā)明還提供了上述組合物在制備黃腐酸類肥料.t的用途。采用該工藝路線生產(chǎn)的產(chǎn)品不僅富含大量有機(jī)質(zhì)及N、P、K、Si、S、(:a等多種植物營養(yǎng)成分，更為重要的是總黃腐酸的含量高達(dá)15%—20%，是一種高效的有機(jī)肥rfe口/叫o30該產(chǎn)品作為肥料來使用，一方面可以直接刺激農(nóng)作物生長發(fā)育，并供給農(nóng)作物養(yǎng)分；另一方面可以有效的防止土壤對其他無機(jī)養(yǎng)分的固定，提高其利用率，并ll可以使被土壤固定的無機(jī)養(yǎng)分再釋放出來，供給農(nóng)作物生長發(fā)育。同時(shí)，該工藝還具有以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)①、采取該工藝生產(chǎn)的是一種高效的黃腐酸類有機(jī)肥，解決的是制漿造紙黑液5的污染問題，符合國家可持續(xù)發(fā)展的循環(huán)經(jīng)濟(jì)政策；②、采用該工藝生產(chǎn)產(chǎn)品，由于其原料是制漿黑液，所以生產(chǎn)成本較低，但又屬高科產(chǎn)品，而且產(chǎn)品市場潛能大，因此經(jīng)濟(jì)效益相當(dāng)可觀；③、采取該工藝治理制漿黑液不僅一次性投入低(與堿回收相比)，而且解決污染徹底，無二次污染之后患。10圖1為本發(fā)明的黃腐酸類肥料組合物的制造方法的示意圖。圖2為利用UASB的本發(fā)明的黃腐酸類肥料組合物的制造方法的示意圖1具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對本發(fā)明作更詳細(xì)描述，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例限制。實(shí)施例中的菌種，來源于中科院微生物所、輕工業(yè)部食品發(fā)酵工業(yè)科學(xué)研究所(TFFI)、醫(yī)學(xué)微生物菌種保藏管理中心(CMCC)、林業(yè)微生物菌種保藏管理中心(CFCC)或中國醫(yī)學(xué)科學(xué)院抗菌素研究所(]A)。20實(shí)施例1將接種地衣芽孢桿菌AS.1.518后的馬鈴薯葡萄糖瓊脂培養(yǎng)基放入發(fā)酵罐內(nèi)發(fā)酵，溫度控制在28°C，通氣量與液體體積比值為0.5，攪拌速度為150轉(zhuǎn)/分，發(fā)酵時(shí)間為24小時(shí)，得到菌種液，其每毫升含有15億菌種。25將麥草堿法制漿黑液在長寬高分別為5m、5m、3m的冷卻池中冷卻至40。C，使回流污泥與新鮮黑液以重量比為8:l的比例混合，混合后黑液pH為9.6，同時(shí)加入0.1%。的磷酸二銨，通入濟(jì)南魯發(fā)環(huán)保科技有限公司制造的UASB—IOO反應(yīng)器中，UASB反應(yīng)器中加入黑液體積1/35的地衣芽孢桿菌AS.1.518的菌種液，當(dāng)系統(tǒng)的pH降到8.0時(shí)，完成生化處理的黑液流入六效管式降膜蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，以物30料濃度達(dá)到62%且具有良好的流動性為基準(zhǔn)，蒸發(fā)濃縮后的高溫?zé)嵛锪线M(jìn)入噴漿造粒機(jī)，噴漿造粒機(jī)的進(jìn)口溫度控制在260°C,噴漿造粒后得含水量6.3%的產(chǎn)品，編號為X—1。實(shí)施例2將接種地衣芽孢桿菌AS1.932、AS.i.518和臘狀芽孢桿菌CFCC1007后的馬鈴薯5綜合培養(yǎng)基放入發(fā)酵罐內(nèi)發(fā)酵，溫度控制在3rc，通氣量與液體體積比值為1.0，攪拌速度為25()轉(zhuǎn)/分，發(fā)酵時(shí)間為36小時(shí)，得到菌種液，其每毫升含有25億菌種。將蘆竹堿法制漿黑液在長寬高分別為5m、5m、3m的冷卻池中冷卻至38°C，使回流污泥與新鮮黑液以重量比為10:l的比例混合，混合后黑液pH為10.0，同時(shí)加10入15X。的尿素，通入濟(jì)南魯發(fā)環(huán)?？萍加邢薰局圃斓腢ASB—100UASB反應(yīng)器中，UASB反應(yīng)器中加入黑液體積1/40的地衣芽孢桿菌AS1.932、AS.1.518和臘狀芽孢桿菌CFCC1007的菌種液，當(dāng)系統(tǒng)的pH降到7.5時(shí)，完成生化處理的黑液首先流入長寬高為5m、5m、3m的中轉(zhuǎn)池，然后流入六效管式降膜蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，以物料濃度達(dá)到60且具有良好的流動性為基準(zhǔn)，蒸發(fā)濃縮后的高溫?zé)嵛锪线M(jìn)入噴漿造15粒機(jī)，噴漿造粒機(jī)的進(jìn)口溫度控制在20(TC，噴漿造粒后得含水量5%的產(chǎn)品，編號為X—2。實(shí)施例3將接種地衣芽孢桿菌IFFI10020和短小芽孢桿菌AS1.594后的馬鈴薯酵母膏培20養(yǎng)基放入發(fā)酵罐內(nèi)發(fā)酵，溫度控制在3(TC，通氣量與液體體積比值為0.8，攪拌速度為200轉(zhuǎn)/分，發(fā)酵時(shí)間為32小時(shí)，得到菌種液，其每毫升含有22.5億菌種。將棉桿堿法制漿黑液在長寬高分別為5m、5m、3m的冷卻池中冷卻至39'C后，使回流污泥與新鮮黑液以重量比為5:l的比例混合，混合后黑液pH為9.0,同時(shí)加入10%。的磷礦粉，通入濟(jì)南魯發(fā)環(huán)保科技有限公司制造的UASB—100UASB發(fā)生器25中，UASB反應(yīng)器中加入黑液體積1/38的地衣芽孢桿菌1FF110020和短小芽孢桿菌AS1.594的菌種液，當(dāng)系統(tǒng)的pH降到7.7時(shí)，完成生化處理的黑液首先流入長寬高為5m、5m、3m的中轉(zhuǎn)池，然后流入六效管式降膜蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，以物料濃度達(dá)到61%且具有良好的流動性為基準(zhǔn)，蒸發(fā)濃縮后的高溫?zé)嵛锪线M(jìn)入噴漿造粒機(jī)，噴漿造粒機(jī)的進(jìn)口溫度控制在22(TC，噴漿造粒后得含水量7%的產(chǎn)品，編號為X—30實(shí)施例4將接種地衣芽孢桿菌IANP806112、臘狀芽孢桿菌AS1.126和短小芽孢桿菌CFCC1016、ASL594后的麩皮葡萄糖培養(yǎng)基放入發(fā)酵罐內(nèi)發(fā)酵，溫度控制在29°C，通氣量與液體體積比值為0.7，攪拌速度為180轉(zhuǎn)/分，發(fā)酵時(shí)間為30小時(shí)，得到5菌種液，其每毫升含有21億菌種。將落葉松堿法制漿黑液在長寬高分別為5m、5m、3m的冷卻池中冷卻至39"C后，用甲酸調(diào)節(jié)pH到9.3，然后加入7.5%。的磷酸二釹，進(jìn)入?yún)捬醭?，厭氧池中加入黑液體積1/37的地衣芽孢桿菌1A國6112、臘狀芽孢桿菌AS1.126和短小芽孢桿菌CFCC1016、AS1.594的菌種液，當(dāng)厭氧池中黑液的pH降到7.8時(shí)，完成生化反應(yīng)的10黑液首先流入長寬高為5m、5m、3m的中轉(zhuǎn)池，然后流入六效管式降膜蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，以物料濃度達(dá)到62%且具有良好的流動性為基準(zhǔn)，蒸發(fā)濃縮后的高溫?zé)嵛锪线M(jìn)入噴漿造粒機(jī)，噴漿造粒機(jī)的進(jìn)口溫度控制在210°C，噴漿造粒后得含水量5.22%的產(chǎn)品，編號為X—4。15實(shí)施例5將接種地衣芽孢桿菌AS1.807、臘狀芽孢桿菌ASl.173、短小芽孢桿菌CMCC(B)63202和鹽單孢菌C6后的堆肥浸汁葡萄糖培養(yǎng)基放入發(fā)酵罐內(nèi)發(fā)酵，溫度控制在28°C,通氣量與液體體積比值為0.6，攪拌速度為170轉(zhuǎn)/分，發(fā)酵時(shí)間為28小時(shí)，得到菌種液，其每毫升含有22億菌種。20將白楊堿法制槳黑液在長寬高分別為5m、5m、3m的冷卻池中冷卻至38.5"后，用硫酸和鹽酸調(diào)節(jié)pH到9.4，然后加入5%。的磷酸二銨，進(jìn)入AF反應(yīng)器，AF反應(yīng)器中加入黑液體積1/36的地衣芽孢桿菌AS1.807、臘狀芽孢桿菌ASl.i73、短小芽孢桿菌CMCC(B)63202和鹽單孢菌C6的菌種液，當(dāng)AF反應(yīng)器中黑液的pH降到7.9時(shí),完成生化反應(yīng)的黑液首先流入5m、5m、3m的中轉(zhuǎn)池，然后流入六效管式降膜蒸25發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，以物料濃度達(dá)到62%且具有良好的流動性為基準(zhǔn)，蒸發(fā)濃縮后的高溫?zé)嵛锪线M(jìn)入噴漿造粒機(jī)，噴漿造粒機(jī)的進(jìn)口溫度控制在210'C，噴漿造粒后得含水量6.01%的產(chǎn)品，編號為X—5。實(shí)施例6—1030如表l一l和表l一2所示<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表l一2實(shí)施例6—10黃腐酸類肥料產(chǎn)品制備<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)驗(yàn)例1本實(shí)驗(yàn)例為實(shí)施例l一5產(chǎn)品的成分及含量分析，結(jié)果見表2表2產(chǎn)品成分分析<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實(shí)驗(yàn)例22004年在花生、玉米各100畝的實(shí)驗(yàn)對比中，使用本發(fā)明實(shí)施例1制備的黃腐酸肥X—1，用量50kg/畝，對照農(nóng)家肥料2000kg/畝施用量，結(jié)果為使用本發(fā)明10黃腐酸肥的花生畝產(chǎn)比使用農(nóng)家肥畝產(chǎn)增加85千克，增產(chǎn)9.9%:玉米比使用農(nóng)家肥畝產(chǎn)增加176千克，增產(chǎn)20.1%。由此可見，本發(fā)明黃腐酸肥較之農(nóng)家肥的肥分更為集中，在施用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于農(nóng)家肥的情況下，依舊有明顯的增產(chǎn)效果，有利于節(jié)省fll間勞動成本。15實(shí)驗(yàn)例32004年對本發(fā)明實(shí)施例2制備的黃腐酸肥X—2在小麥上的應(yīng)用效果進(jìn)行了研究。小麥品種揚(yáng)麥7號，土壤為砂壤土，肥力中等。試驗(yàn)設(shè)3個(gè)組，于小麥拔節(jié)期分別施用20(1)本發(fā)明實(shí)施例2制備的黃腐酸肥X—2，用量50kg/畝(2)艷陽天復(fù)合肥50kg/畝；(3)空白對照試驗(yàn)結(jié)果如表3所示表3小麥經(jīng)濟(jì)性狀及產(chǎn)量處理株高最高分有效分穗數(shù)穗粒數(shù)千粒理論產(chǎn)量增產(chǎn)萄蘗數(shù)蘗數(shù)cm萬z畝萬/畝萬/畝粒z穗gkg/畝%本發(fā)明肥料92.747.6220.9539.5829.0238.0436.4722.28復(fù)合肥91.040.0117.1437.0828.5537.7399.111.30CK91.743.8113.3334.8626.1837.2339.22從表2可見，(1)施本發(fā)明肥料的小麥最高分蘗數(shù)、有效分蘗數(shù)和成穗率分別比施復(fù)合肥提高了53.5%、22.2%和6.75%,比未施肥對照提高了8.7%、57.2%和13.5%。(2)施本發(fā)明肥料、復(fù)合肥的小麥產(chǎn)量較未施肥都有所增加。經(jīng)方差分析和多重比較表明:噴施本發(fā)明肥料、復(fù)合肥對照增產(chǎn)均達(dá)極顯著水平，增長率分別為28.67%、17.65%。實(shí)驗(yàn)例410本實(shí)驗(yàn)例連續(xù)4季對小麥進(jìn)行長效實(shí)驗(yàn)，小麥品種揚(yáng)麥7號，實(shí)驗(yàn)設(shè)2個(gè)組，-組施用本發(fā)明實(shí)施例3制備的黃腐酸肥X一3，對照組為艷陽天復(fù)合肥，用量均為50kg/畝，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表4:表4小麥長效實(shí)驗(yàn)本發(fā)明產(chǎn)量(kg/畝)對照組產(chǎn)量(kg/畝)增產(chǎn)百分比第一季427.48413.8251第—二季423.56408.053.8第二季439.57412.746.5第四季408.31392.614.015"~~~~-一可見本發(fā)明肥料肥效時(shí)間長、后勁足、增產(chǎn)作用明顯。所以，本發(fā)明生產(chǎn)的黃腐酸類肥料具有明顯的改土培肥作用，有機(jī)肥料營養(yǎng)成分全面均衡，在提高作物的品質(zhì)、產(chǎn)量的能力上效果明顯，肥效時(shí)間長，后勁足，20無污染，施用后可提高作物的抗早、抗病、抗蟲能力，減少了農(nóng)藥的使用量，消納了大量的工業(yè)污染物。權(quán)利要求1.一種黃腐酸類肥料組合物，其特征在于，由以下方法制備(1)將堿法制漿黑液進(jìn)行冷卻，得到冷卻后的黑液；(2)調(diào)節(jié)冷卻后的黑液pH到pH9.0～10.0并加入黑液重量0.1-15‰營養(yǎng)源，然后進(jìn)入生化處理系統(tǒng)進(jìn)行生化處理，按照黑液體積的1/(35～40)的量向生化處理系統(tǒng)中的黑液中加入活性菌種的菌種液，在活性菌種的作用下，使黑液pH降到7.5～8.0，得到經(jīng)生化處理的黑液；其中所述營養(yǎng)源是尿素、磷酸二銨或磷礦粉中的一種，所述生化處理系統(tǒng)是厭氧接觸反應(yīng)系統(tǒng)、UASB反應(yīng)系統(tǒng)、AF系統(tǒng)、AFB系統(tǒng)、組合型與二相厭氧系統(tǒng)或IC厭氧反應(yīng)系統(tǒng)中的一種，所述活性菌種是地衣芽孢桿菌、臘狀芽孢桿菌和短小芽孢桿菌的一種或至少兩種；(3)將經(jīng)生化處理后的黑液蒸發(fā)濃縮得到經(jīng)蒸發(fā)濃縮后的黑液；(4)蒸發(fā)濃縮后的黑液進(jìn)入噴漿造粒機(jī)進(jìn)行噴漿造粒，得所述組合物。2然后進(jìn)入生化處理系統(tǒng)進(jìn)行生化處理，按照黑液體積的1/(354(:))的量向生化處理系統(tǒng)中的黑液中加入活性菌種的菌種液，在活性菌種的作用下，使黑液pH降到7.58.0，得到經(jīng)生化處理的黑液；其中所述營養(yǎng)源是尿素、磷酸二銨或磷礦粉中的一種，所述生化處理系統(tǒng)是厭氧接觸反應(yīng)系統(tǒng)、UASB反應(yīng)系統(tǒng)、AF系統(tǒng)、AFB系統(tǒng)、組合型與二相厭氧系統(tǒng)或IC厭氧反3應(yīng)系統(tǒng)中的一種，所述活性菌種是地衣芽孢桿菌、臘狀芽孢桿菌和短小芽抱桿菌的一種或至少兩種；(3)將經(jīng)生化處理后的黑液蒸發(fā)濃縮得到經(jīng)蒸發(fā)濃縮后的黑液；(4)蒸發(fā)濃縮后的黑液進(jìn)入噴漿造粒機(jī)進(jìn)行噴漿造粒，得所述組合物。4、權(quán)利要求1所述組合物的制備方法，其特征在于，所述的方法包括15(1)將堿法制漿黑液進(jìn)行冷卻，得到冷卻后的黑液；(2)調(diào)節(jié)冷卻后的黑液pH到pH9.010.0并加入黑液重量0.1-15%。營養(yǎng)源,然后進(jìn)入生化處理系統(tǒng)進(jìn)行生化處理，按照黑液體積的1/(3540)的量向生化處理系統(tǒng)中的黑液中加入活性菌種的菌種液，在活性菌種的作用下，使黑液pH降到7.58.0,得到經(jīng)生化處理的黑液；其中所述營養(yǎng)源是尿5素、磷酸二銨或磷礦粉中的一種，所述生化處理系統(tǒng)是厭氧接觸反應(yīng)系統(tǒng)、UASB反應(yīng)系統(tǒng)、AF系統(tǒng)、AFB系統(tǒng)、組合型與二相厭氧系統(tǒng)或iC厭氧反應(yīng)系統(tǒng)中的一種，所述活性菌種是地衣芽抱桿菌、臘狀芽孢桿菌和短小芽孢桿菌的一種或至少兩種；(3)將經(jīng)生化處理后的黑液蒸發(fā)濃縮得到經(jīng)蒸發(fā)濃縮后的黑液；6(4)蒸發(fā)濃縮后的黑液進(jìn)入噴漿造粒機(jī)進(jìn)行噴漿造粒，即可得所述組合物。7、根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的制備方法，其特征在于，所述的歩驟(2)和(3)之間還包括讓黑液流入中轉(zhuǎn)系統(tǒng)。8、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3任何一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述的活性菌種還包括鹽單孢菌，所述的鹽單孢菌是鹽單孢菌C6。95、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3任何一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述的地衣芽孢桿菌是AS.1.518、AS1.520、AS1.807、AS1.932、CMCC(B)63519、IANP806i12、IFFI10020、IFFI10094中的一種或多種；芽孢桿菌AS1.126、AS1.173、AS1.230、AS1.1626、CFCC1007、CMCC(B)63301、IABac—l、IFFI10040中的-一種或多種；所述的短小芽7包桿菌是AS1.594、AS1.894、AS1.937、AS1.94C)、AS1.1165、5CFCC1016、CMCC(B)63202、IFFI09003、1FFU0211中的一種或多種。6、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3任何一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述的生化處理系統(tǒng)是UASB反應(yīng)系統(tǒng)；所述的堿法制漿黑液為以稻草、麥草、蘆葦、蘆竹、棉桿為原料的非木材類堿法制漿黑液，或者所述的堿法制漿黑液為以針葉木、闊葉木為原料的堿法制漿黑液；所述的將經(jīng)生化處理后的黑液蒸發(fā)濃縮，以黑10液中物料濃度達(dá)到60-62%且具有良好的流動性為基準(zhǔn)；所述的噴漿造粒機(jī)的進(jìn)口溫度控制在200-260°C，優(yōu)選200-220°C，所述組合物的水分控制在5--7%。7、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3任何一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述的活性菌種的菌種液的制備過程為將接種后的培養(yǎng)基放入發(fā)酵罐內(nèi)發(fā)酵，溫度控制在2831°C，通氣量與液體體積比值為0.51.()，攪拌速度為15025()轉(zhuǎn)/分，15發(fā)酵時(shí)間為2436小時(shí)，得到菌種液，其每毫升含有1525億菌種所述的培養(yǎng)基為馬鈴薯葡萄糖瓊脂培養(yǎng)基、馬鈴薯綜合培養(yǎng)基、馬鈴薯酵母膏培養(yǎng)基、麩皮葡萄糖培養(yǎng)基、堆肥浸汁葡萄糖培養(yǎng)基、玉米粉綜合培養(yǎng)基。8、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3任何一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述的調(diào)節(jié)黑液pH采用加入酸的方法，優(yōu)選甲酸、乙酸、鹽酸或硫酸的一種或多種。209、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3任何一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述的調(diào)節(jié)黑液pH采用將黑液與生化處理系統(tǒng)產(chǎn)生的回流污泥混合的方法，回流污泥與黑液的重量比為5:1-10:1，優(yōu)選8:1-10:1。10、權(quán)利要求l一9任何一項(xiàng)所述組合物在制備黃腐酸類肥料上的用途。全文摘要本發(fā)明公開了一種黃腐酸類肥料的制備方法和產(chǎn)品，屬于有機(jī)肥料領(lǐng)域。所述有機(jī)肥以堿法制漿黑液為原料，經(jīng)過冷卻、生化處理、蒸發(fā)濃縮和噴漿造粒而成。所產(chǎn)生的有機(jī)肥黃腐酸含量高，具有明顯的改土培肥作用，有機(jī)肥料營養(yǎng)成分全面均衡，在提高作物的品質(zhì)、產(chǎn)量的能力上效果明顯，肥效時(shí)間長，后勁足，無污染，施用后可提高作物的抗早、抗病、抗蟲能力。文檔編號C05F7/02GK101209932SQ20061016179公開日2008年7月2日申請日期2006年12月25日優(yōu)先權(quán)日2006年12月25日發(fā)明者宋明信,曹光春,李曉光,李洪法,楊吉慧,郭良進(jìn)申請人:山東泉林紙業(yè)有限責(zé)任公司