專利名稱：酚菌酮與烯酰嗎啉殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺菌劑，特別是酚菌酮與烯酰嗎啉殺菌組合物，屬于農(nóng)用化學(xué)品領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
長(zhǎng)期以來，由于大量使用化學(xué)農(nóng)藥，不僅對(duì)生活環(huán)境造成污染，也使某些靶標(biāo)生物產(chǎn)生 一定程度的抗性，導(dǎo)致化學(xué)農(nóng)藥使用量進(jìn)一歩增加，并且化學(xué)農(nóng)藥污染農(nóng)副產(chǎn)品、地下水等 事件時(shí)有發(fā)生，對(duì)人類健康構(gòu)成一定威脅。因此，開發(fā)利用對(duì)環(huán)境和人類無公害的農(nóng)藥資源 越來越受到人們的重視。銀杏是我國(guó)特色植物，被稱為植物活化石，抗逆能力很強(qiáng)，不易受 病蟲危害，大量研究證明銀杏含有農(nóng)用殺菌、抑菌物質(zhì)，由此我國(guó)科研工作者們采用仿生手 段創(chuàng)制了新的農(nóng)用殺菌劑酚菌酮。其化學(xué)名稱1-鄰羥基苯基丁酮，化學(xué)結(jié)構(gòu)式
OH 0
酚菌酮可用于防治小麥、蘋果、葡萄、蔬菜、柑橘等作物的真菌病害，如小麥紋枯病、 水稻紋枯病、小麥赤霉病、小麥銹病、小麥白粉病、玉米大斑病、玉米小斑病、番茄灰霉病、 番茄早疫病、蘋果腐爛病、蘋果炭疽病、蘋果輪紋病、蘋果干腐病、梨黑星病、草莓白粉病、 葡萄黑痘病、葡萄白腐病、葡萄白腐病、柑橘炭疽病、柑橘潰瘍病、柑橘瘡痂病、黃瓜霜霉 病、黃瓜白粉病、香蕉葉斑病、香蕉黑星病、香蕉炭疽病等。
烯酰嗎啉(Di鵬thomorph)，屬肉桂酸類衍生內(nèi)吸殺菌劑，其化學(xué)名稱(E， Z)—4一3 —(4—氯苯基)—3—(3—4—二甲氧基苯基)丙烯酰嗎啉，烯酰嗎啉具有Z、 E兩種異構(gòu)體，只 有Z—異構(gòu)體具有殺菌活性，但在ffl間條件下兩種異構(gòu)體的比例能迅速達(dá)到Z: E-80:20的平 衡，化學(xué)結(jié)構(gòu)式
H3CO,
"CH3
z-異構(gòu)體
烯酰嗎啉對(duì)人畜低毒，對(duì)有益昆蟲、環(huán)境安全，且殺菌譜廣，防效顯著，持效期長(zhǎng)久。對(duì)多種作物上的霜霉屬、疫霉屬真菌特別有效，并且對(duì)苯酰胺類殺菌劑的抗性和敏感菌株都有較 高的活性，在實(shí)際應(yīng)用中，烯酰嗎啉是繼甲霜靈之后防治卵菌病害的又一種理想的殺菌劑，
特別適合于苯酰胺類殺菌劑抗性病原個(gè)體占優(yōu)勢(shì)的m間進(jìn)行抗藥性治理。
酚菌酮屬于我國(guó)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的農(nóng)藥新品種，具有毒性低，環(huán)境相容性好等諸多優(yōu) 點(diǎn)，但酚菌酮在應(yīng)用過程中，存在使用濃度較高、單位面積用藥量大、殘效期較短、使用成 本較髙等不足，另一個(gè)方面酚菌酮在m間雖然沒有抗性發(fā)生，但有產(chǎn)生抗藥性的風(fēng)險(xiǎn)，閎此， 為延長(zhǎng)該新殺菌劑品種的使用壽命，急需開發(fā)該新品種的復(fù)配制劑，來提高殺菌活性、擴(kuò)大 殺菌譜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足和缺陷，提供一種含酚菌酮的殺菌劑組合物， 從而提高酚菌酮的殺菌活性、擴(kuò)大殺菌譜，延長(zhǎng)該品種的使用壽命。
經(jīng)過室內(nèi)和m間試驗(yàn)證明，本發(fā)明中兩種殺菌劑的合理復(fù)配以后，具有明顯的增效作用， 對(duì)農(nóng)作物病害的防治效果顯著得以提高，并且能擴(kuò)大殺菌譜，延緩病原物抗藥性的產(chǎn)生。具
體實(shí)驗(yàn)結(jié)果是烯酰嗎啉與酚菌酮質(zhì)量百分比為1: (2-10)時(shí)與單劑相比較對(duì)黃瓜霜霉病的 共毒系數(shù)(CTC)在152.4-282. 5之間，對(duì)馬鈴薯晚疫病的共毒系數(shù)在143. 2-261. 6之間。烯 酰嗎啉與酚菌酮結(jié)構(gòu)類型不同，作用機(jī)制各異，二者復(fù)配在一定程度上可以延緩病原物抗藥 性的產(chǎn)生和發(fā)展，提高藥效，降低成本。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的，本發(fā)明以烯酰嗎啉、酚菌酮為有效成分，并輔之以 溶劑、載體、表面活性劑及其它助劑制備成的乳油、可濕性粉劑、水乳劑、顆粒劑，其中有 效成分重量百分比為5-60，表面活性劑重量百分比為1-10，溶劑、載體和其它助劑重量百分 比為30-94。
本發(fā)明所述的有效成分烯酰嗎啉與酚菌酮的比例為1:1-20，最佳質(zhì)量百分比例為 1:2-10。
本發(fā)明所述的溶劑包括水、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、 一線油、 環(huán)己酮、乙腈、二氯甲烷、三氯甲垸、二甲基甲酰胺、二氧六環(huán)、萘、甲基萘、二甲基亞砜、 N—甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、乙醚、乙二醇醚類中的一種或幾種混合物。
本發(fā)明所述載體包括髙嶺土、膨潤(rùn)土、活性白土、海泡石、白炭黑、硅藻土、輕質(zhì)碳酸 鈣、滑石粉、熟石膏、白堊土、陶土、蒙脫土、粘土中的一種或幾種混合物。
本發(fā)明所述表面活性劑包括陰離子、陽(yáng)離子、非離子性表面活性劑中的一種或幾種混合物。本發(fā)明所述其它助劑包括尿素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯垸酮、羧甲基纖維素、羧乙基纖 維素、黃原膠、阿拉伯膠、明膠、淀粉、海藻酸、乙二醇、丙二醇、丙三醇、辛醇、rt酮l 的一種或幾種混合物。
本發(fā)明為乳油時(shí)，所用溶劑為苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丙醉、r醇、 一線油、
環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N—甲基吡咯垸酮、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、乙醇醚 類中的一種或幾種混合物。所用表面活性劑為烷基苯磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、烷基酚聚氧乙 烯醚、垸基苯基酚聚氧乙烯醚、烷基粉聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯聚氧內(nèi)烯 醚中的-種或幾種混合物。
本發(fā)明為可濕性粉劑和顆粒劑時(shí)，所用載體是高嶺土、膨潤(rùn)土、活性白上、海泡石、ia 炭黑、硅藻土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉、熟石膏、白堊土、陶上、蒙脫土、粘土中的--種或幾
種混合物，所用表面活性劑為市售隨o、 BX、 LS、木質(zhì)素磺酸鹽、羧甲基纖維素鹽類、烷基 磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚中的一種或幾種混合物。
本發(fā)明為水乳劑時(shí)，其連續(xù)相為水，所用表面活性劑為烷基苯磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、 垸基酚聚氧乙烯醚、垸基苯基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯基酚聚氧 乙烯聚氧丙烯醚中的-一種或幾種混合物，所使用的其它助劑為聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、 羧甲基(乙基)纖維素、黃原膠、阿拉伯膠、明膠、淀粉、海藻酸、尿素、乙二醇、丙二醇、 丙三醇中的一種或幾種混合物。
本發(fā)明殺菌劑的劑型為乳油時(shí)，所采用制備方法為攪拌溶解；劑型為可濕性粉劑時(shí)，所 采用制備方法為先將各種原材料混合均勻然后經(jīng)氣流粉碎至所需粒徑；劑型為水乳劑時(shí)，所 采用制備方法為在含有表面活性劑、防凍劑、消泡劑等的水溶液中將兩種有效成分均勻剪切 乳化成乳白色所需粒徑的液體；劑型為顆粒劑時(shí)，所采用制備方法為先混合均勻，經(jīng)^t流粉 碎至所需粒徑，然后捏合，經(jīng)擠壓造粒干燥所得。
具體實(shí)施例方式
結(jié)合本發(fā)明的具體內(nèi)容提供以下實(shí)施例
實(shí)施例l.烯酰嗎啉2g,酚菌酮20g，十二垸基苯磺酸鈣4g，脂肪醇聚氧乙烯醚(n=20) 6g，用二甲基甲酰胺20g， 二甲苯溶解得100g乳油產(chǎn)品，按150mL/畝劑量防治黃瓜霜霉病， 每隔7天左右噴一次藥，連噴2次，7天后調(diào)查平均防效為74. 3% ， 14天后調(diào)査平均防效為 92. 5% 。
實(shí)施例2.烯酰嗎啉6g,酚菌酮30g,十二垸基苯磺酸鈣2g，壬基酚聚氧乙烯醚(n=20) 3g, —線油5g，丙二醇3g，羥甲基纖維素鈉0.3克，消泡劑0.2克，去離子水加至100克， 采用高速剪切攪拌乳化機(jī)攪拌分散，攪拌速度為2000轉(zhuǎn)/分，攪拌時(shí)間為20分鐘，得均勻可流動(dòng)白色乳狀液水乳劑產(chǎn)品，按lOOmL/畝劑量防治黃瓜霜霉病，每隔7天左右噴一次藥，連 噴2次，7天后調(diào)查平均防效為78.3%， 14天后調(diào)査平均防效為94.8%。
實(shí)施例3.烯酰嗎啉10g，酚菌酮20g， NN04g, BX2g,白炭黑10g，活性白土補(bǔ)齊至100g， 充分混合，通過氣流粉碎機(jī)粉碎得平均粒徑為20ura可濕性粉劑產(chǎn)品，按100g/畝劑量防治黃 瓜霜霉病，每隔7天左右噴一次藥，連噴2次，7天后調(diào)査對(duì)黃瓜霜霉病平均防效為71.6%， 14天后調(diào)査平均防效為86. 2% 。
實(shí)施例4.烯酰嗎啉10g，酚菌酮50g，木質(zhì)素磺酸納4g，十二烷基磺酸納2g，白碳黑 20g，膨潤(rùn)土補(bǔ)齊至100g，充分混合，通過氣流粉碎機(jī)粉碎得平均粒徑為.20um可濕性粉劑， 在上述可濕性粉劑中加入10g6劣聚乙烯醇水溶液并攪拌均勻，通過擠壓造粒烘干，得到 100g2mm X 5mm可分散性粒劑產(chǎn)品，按50g/畝劑量防治馬鈴薯晚疫病，每隔7天左右噴一次 藥，連噴2次，7天后調(diào)査對(duì)馬鈴薯晚疫病平均防效為76.3%， 14天后調(diào)查平均防效為87.6 %。
實(shí)施例5.烯酰嗎啉2g，酚菌酮4g，十二烷基硫酸鈉0.5g，十二烷基苯基酚聚氧乙烯聚 氧丙烯醚3g，環(huán)己酮5g，尿素3g，黃原膠0.4克，消泡劑O.l克，去離子水加至100克， 采用高速剪切攪拌乳化機(jī)攪拌分散，攪拌速度為4000轉(zhuǎn)/分，攪拌時(shí)間為15分鐘，得均勻可 流動(dòng)白色乳狀液水乳劑產(chǎn)品，按300mL/畝劑量防治草莓白粉病，每隔7天左右噴一次藥，連 噴三次，7天后調(diào)查平均防效為68.8%， 14天后調(diào)査平均防效為86.6%。
權(quán)利要求
1. 一種增效殺菌劑組合物，其特征在于，以酚菌酮、烯酰嗎啉為有效成分，并輔之以溶劑、載體、表面活性劑及其它助劑制備成的乳油、可濕性粉劑、水乳劑、顆粒劑，其中有效成分重量百分比為5-60，表面活性劑重量百分比為1-10，溶劑、載體和其它助劑重量百分比為30-94。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征是，它的有效成分酚菌酮的化學(xué)名稱為 l-鄰羥基苯基丁酮，化學(xué)結(jié)構(gòu)式0有效成分烯酰嗎啉的化學(xué)名稱為(E， Z)—4_3—(4—氯苯基)一3—(3—4—二甲氧基苯 基)丙烯酰嗎啉，結(jié)構(gòu)式為E-異構(gòu)伴 Z-異構(gòu)體酚菌酮與烯酰嗎啉的比例為l: 1-20，最佳比例為l: 2-10。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征是，所用溶劑包括水、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醉、異丙醇、丁醇、 一線油、環(huán)己酮、乙腈、二氯甲垸、三氯甲烷、二甲基甲酰胺、二氧六環(huán)、萘、甲基萘、二甲基亞砜、N—甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、乙醚、乙二醇醚類中的一種或幾種的混合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征是，所用載體包括高嶺土、膨潤(rùn)土、活 性白土、海泡石、白炭黑、硅藻土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉、熟石膏、白堊土、陶土、蒙脫土、 粘土中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征是，所用表面活性劑包括陰離子、陽(yáng)離 子、非離子性表面活性劑中的一種或幾種混合物。
6. 根據(jù)權(quán)利耍求1所述的殺菌劑組合物，其特征是，所W其它助劑包括尿素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基(乙基〉纖維素、黃原膠、阿拉伯膠、明膠、淀粉、海藻酸、乙二醇、丙二醉、丙二酵、辛醇、硅酮中的一種成兒種泡合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征是，當(dāng)組合物為乳油時(shí)，所用溶劑為苯、 甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、 一線油、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、 N—甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、乙二醇醚類中的一種或幾種混合物。所用表面活 性劑為烷基苯磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、垸基酚聚氧乙烯醚、垸基苯基酚聚氧乙烯醚、烷基粉 聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一種或幾種混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征是，當(dāng)組合物為可濕性粉劑和顆粒劑時(shí)， 所用載體是高嶺土、膨潤(rùn)土、活性白土、海泡石、白炭黑、硅藻土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉、 熟石膏、白堊土、陶土、蒙脫土、粘土中的一種或幾種混合物，所用表面活性劑為市售NNO、 BX、 LS、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚中的一種或幾種混 合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征是，當(dāng)組合物為水乳劑時(shí)，所用表面活 性劑為垸基苯磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯醚、烷基酚 聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一種或幾種混合物，所使用的其 它助劑為聚乙烯醇、聚乙烯吡咯垸酮、羧甲基(乙基)纖維素、黃原膠、阿拉伯膠、明膠、 淀粉、海藻酸、尿素、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或幾種混合物。
全文摘要
一種殺菌劑組合物，屬于農(nóng)用化學(xué)品領(lǐng)域。以酚菌酮、烯酰嗎啉為有效成分，并輔之以溶劑、載體、表面活性劑及其它助劑制備成的乳油、可濕性粉劑、水乳劑、顆粒劑，其中有效成分重量百分比為5-60，表面活性劑重量百分比為1-10，溶劑、載體和其它助劑重量百分比為30-94。本發(fā)明可用于防治小麥、蘋果、葡萄、蔬菜、柑橘等作物的真菌病害，具有防效高、安全、對(duì)作物增產(chǎn)明顯的特點(diǎn)。
文檔編號(hào)A01N43/72GK101427682SQ200810124778
公開日2009年5月13日 申請(qǐng)日期2008年9月3日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月3日
發(fā)明者曹永松, 陳海濱 申請(qǐng)人:江蘇騰龍生物藥業(yè)有限公司