專利名稱：：取代苯基吡唑醚類化合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬農(nóng)用殺蟲殺螨劑領(lǐng)域。具體說涉及取代苯基吡唑醚類化合物及其應(yīng)用。技術(shù)背景天然產(chǎn)物甲氧基丙烯酸酯化合物是己知的具有生物活性的化合物。如下文獻(xiàn)曾報(bào)道過作為殺蟲殺螨劑的甲氧基丙烯酸酯化合物CN16薩9、US6335367、US58讓5、WO9903824、US5945557、CN1175575、EP242081、EP299694、EP335519、US2006235075等。在本發(fā)明之前，我們?cè)暾?qǐng)2項(xiàng)中國專利，具體如下1、CN1657522A(WO2005080344Al),該專利涉及如下通式所示的取代唑類衍生物作為殺蟲、殺菌劑2、CN1869034A，該專利涉及如下通式所示的一種芳基醚類化合物作為殺蟲、殺菌劑:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，Q選自如下所示的基團(tuán)之一:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>以上專利(申請(qǐng))中所有公開的化合物雖與本發(fā)明化合物結(jié)構(gòu)有相似之處，但仍有明顯的不同，且本發(fā)明化合物具有更優(yōu)異的殺蟲殺螨活性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種在很小的劑量下就可以控制各種蟲害和螨害的取代苯基吡唑醚類化合物，它可應(yīng)用于農(nóng)業(yè)上以防治作物的蟲害和螨害。本發(fā)明的技術(shù)方案如下本發(fā)明提供一種取代苯基吡唑醚類化合物，如通式I所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>:。R,選自氫、鹵原子、C,-d2垸基或鹵代d-C,2烷基；R2、R3、R4、R5、Re可相同或不同，分別選自氫、鹵原子、硝基、氰基、d-C,2垸基、鹵代OCu烷基、Q-C,2烷氧基、鹵代d-C,2垸氧基、d-Cu烷硫基、d-d2烷磺酰基、d-C12烷基羰基、C,-d2烷氧基d-C,2烷基、C,-d2垸氧基羰基、d-C,2烷氧基羰基C,-C,2烷基或C,-Cu鹵代垸氧基C!-Ci2烷基；Q選自如下所示的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>及其立體異構(gòu)體。本發(fā)明較優(yōu)選KK七合物為通式I中Ri選自氫、鹵原子、C,-C6烷基或鹵代C,-C6烷基；R2、R3、R4、R5、R6可相同或不同，分別選自氫、鹵原子、硝基、氰基、Ci-Q烷基、鹵代OCJ完基、Q-C6垸氧基、鹵代C,-C6烷氧基、Q-CV烷硫基、CV烷磺酰基、C,-CV烷基羰基、d-C6垸氧基C,-C6烷基、d-C6垸氧基羰基、d-C6烷氧基羰基Ci-C6垸基或d-C6鹵代烷氧基Q-C6烷基；Q選自如下所示的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>進(jìn)一歩優(yōu)選的化合物為通式I中R^選自氫、鹵原子或C,-CV烷基；R2、R3、R4、R5、R6可相同或不同，分別選自氫、鹵原子、硝基、氰基、d-C6垸基、鹵代d-Cfi烷基、d-C6垸氧基、鹵代d-CV烷氧基、Ci-C6烷硫基或C,-C6烷磺?；籕選自如下所示的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>更進(jìn)一歩優(yōu)選的化合物為通式I中R,選自氫、氯、溴、氟或CVCV烷基；R2、R3、R4、R5、R6可相同或不同，分別選自氫、氯、溴、氟、碘、d-C6垸基、鹵代C,-C6垸基、Q-CV烷氧基或鹵代C,-C6烷氧基；Q選自如下所示的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>再進(jìn)一歩優(yōu)選的化合物為通式I中R,選自氫、氯、溴、氟或C,-C3垸基；當(dāng)R2選自甲基或乙基時(shí)，R3、R4、R5、R6其一選自氯、溴、氟、碘、甲基、叔丁基、異丙基、CF30或CF3CH20，其余為氫；當(dāng)Rj選&甲基或乙基時(shí)，R2選自氯、溴、氟、碘、叔丁基、異丙基、CF30或CF3CH20，R4、R"R(,為氫；或R2選自氫，R4、R5、R6其一選自甲基、叔丁基、異丙基、CF30或CF3CH，0,其余為氫；當(dāng)R4選自甲基或乙基時(shí)，R2選自氯、溴、氟、碘、叔丁基、異丙基、CF30或CF3CH20，R3、R5、116為氫；或R;選自叔丁基、異丙基、CF3C^gCF3CH20，R2、R5、Rs選自氫；當(dāng)R4選自叔丁基或異丙基時(shí)，R2、R3、R5、Ro選自氫；當(dāng)R2、FU、Ro選fi甲基或乙基時(shí)，R3、R5選自氫；Q選自如下所示的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>上面給出的通式I化合物的定義中，匯集所用術(shù)語一般代表如下取代基鹵指氟、氯、溴和碘。烷基直鏈或支鏈垸基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基和叔丁基。鹵代烷基直鏈或支鏈烷基，在這些烷基上的氫原子可部分或全部被鹵素所取代，例如，鹵代烷基諸如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、二氣甲基。烷氧基直鏈或支鏈烷基，經(jīng)氧原子鍵連接到結(jié)構(gòu)上。鹵代烷氧基直鏈或支鏈烷氧基，在這些烷氧基上的氫原子可部分或全部被鹵素所取代。例如，鹵代垸氧基諸如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基。烷硫基直鏈或支鏈烷基，經(jīng)硫原子鍵連接到結(jié)構(gòu)上。鹵代烷硫基直鏈或支鏈烷硫基，在這些烷硫基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所取代。例如，肉代烷硫基諸如氯甲硫基、二氯屮硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基。在本發(fā)明的化合物中，由于碳-碳雙鍵或碳-氮雙鍵連接不同的取代基而可以形成立體異構(gòu)體(分別以Z和E來表75不同的構(gòu)型)。本發(fā)明包括Z型異構(gòu)體和E型異構(gòu)體及其任何比例的混合物。可以用下面表l中列出的化合物來說明本發(fā)明，但并不限定本發(fā)明,<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>本發(fā)明的通式I化合物按照如下方法制備:當(dāng)Q=Qi、Q2或Q4時(shí)，通式I所代表的化合物及其立體異構(gòu)體由通式III所示的含羥基的啤:類化合物與通式IV所示的芐鹵在堿性條件下反應(yīng)制得通式IV中，R是離去基團(tuán)，選自氯或溴；其他各基團(tuán)的定義同前所述。反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行，適宜的溶劑選自如四氫呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、A^V-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、丙酮或丁酮等。適宜的堿可選自如氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、三乙胺、吡啶、甲醇鈉、乙醇鈉、氫化鈉、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉等。反應(yīng)溫度可在室溫至溶劑沸點(diǎn)溫度之間，通常為20100°C。反應(yīng)時(shí)間為30分鐘至20小時(shí)，通常1~10小時(shí)。當(dāng)Q=Q3或Q5時(shí)，通式I所代表的化合物可由通式I中對(duì)應(yīng)的Q=Q2或Q4所代表的化合物與甲胺水溶液反應(yīng)而很容易地獲得。中間體III可由中間體II與(取代的)肼按照已知方法縮合得到，中間體II可以購得或通過已知方法制得，具體參見US3781438、CN1257490和W09615115等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>通式IV所示的化合物可以由已知方法制得，具體參見US4723034和US5554578等。本發(fā)明的通式I化合物與現(xiàn)有技術(shù)中己公開的化合物結(jié)構(gòu)相比有明顯的不同，且良.哲更優(yōu)異的殺蟲殺螨沾性。對(duì)農(nóng)業(yè)、民用和動(dòng)物
技術(shù)領(lǐng)域：
中有害的螨蟲和昆蟲的成蟲、幼蟲和卵都顯示出高殺螨和殺蟲活性，可用作殺螨劑和/或殺蟲劑。因此，本發(fā)明還包括通式I化合物在農(nóng)業(yè)和其他領(lǐng)域中防治害蟲和螨的應(yīng)用。尤其是，通式I化合物對(duì)下列科和目的重要品種有活性葉螨科(二斑葉螨、椴兩點(diǎn)葉螨、朱砂葉螨、鵝耳櫪始葉螨、蘋果全爪螨、柑橘全爪螨等)，癭螨科(榛植羽癭螨、葡萄癭螨、梨癭螨等)，跗線螨科(櫻草狹跗線螨等)，半翅目(馬鈴薯長管蚜、豆衛(wèi)矛蚜、桃蚜等)，鱗翅目(貪夜蛾屬、實(shí)夜蛾屬、禾草螟屬、蘋果小巻蛾等)，鞘翅目(馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲等)，雙翅目(伊蚊屬、庫蚊屬、家蠅屬等)。向時(shí)，通式I化合物對(duì)許多有益的昆蟲和螨蟲、哺乳動(dòng)物、魚、鳥具有低毒性，而且沒有植物毒性。由于其積極的特性，上述化合物可有利地用于保護(hù)農(nóng)業(yè)和園藝業(yè)重要的作物、家畜和種畜，以及人類常去的環(huán)境免于有害螨蟲、昆蟲的傷害。為獲得理想效果，化合物的用量因各種因素而改變，例如所用化合物、預(yù)保護(hù)的作物、有害生物的類型、感染程度、氣候條件、施藥方法、采用的劑型。每公頃10克一5公斤的化合物劑量能提供充分的防治。本發(fā)明的另一目的還涉及通過施用通式I化合物，防治農(nóng)業(yè)和園藝業(yè)重要的作物和/或家畜和種畜和/或人類常去的環(huán)境種的螨蟲和/或昆蟲的方法。尤其是，化合物的用量在每公頃10克一5公斤內(nèi)變化。為了實(shí)際應(yīng)用于農(nóng)業(yè)，使用含一種或多種通式I化合物的組合物通常是有益的。因此，本發(fā)明的另一目的涉及含一種或多種通式I化合物作為活性成分的殺螨和/或殺蟲組合物。組合物巾活性組分的重量百分含量為0.5-90%，組合物中還含有農(nóng)業(yè)上可接受的載體。組合物的使用形式可以是干粉、可濕性粉劑、乳油、微乳劑、糊劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑等；組合物類型的選擇取決于具體的應(yīng)用。組合物是以已知方式制備的，例如任選在表面活性劑的存在下，通過用溶劑介質(zhì)和/或固體稀釋劑稀釋或溶解活性物質(zhì)?？捎玫墓腆w稀釋劑或載體是例如二氧化硅、高嶺土、膨潤土、滑石、硅藻土、白云石、碳酸鈣、氧化鎂、白堊、粘土、合成硅酸鹽、硅鎂土、海泡石。除水以外，可用的液體稀釋劑是例如芳族有機(jī)溶劑(二甲苯或垸基苯的混合物、氯苯等)，石蠟(石汕餾分)，醇類(甲醇、內(nèi)醇、丁醇、辛醇、甘油)，酯類(乙酸乙酯、乙酸異丁酯等)，酮類(環(huán)己酮、丙酮、苯乙酮、異佛爾酮、乙基戊基酮等)，酰胺類(N,N-二甲基甲酰胺、N-屮基吡咯烷酮等)?？捎玫谋砻婊钚詣┦峭榛撬猁}、烷基芳基磺酸鹽、聚氧乙烯烷基酚、山梨醇的聚氧乙烯酯、木質(zhì)素磺酸鹽等的鈉、伊j、三乙基胺或三乙醇胺鹽。組合物還可含特殊的添加劑用丁特定的目的，例如粘合劑如阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。上述組合物屮活性成分的濃度可根據(jù)活性成分、其使用目的、環(huán)境條件和采用的制劑類型而在寬范圍內(nèi)改變。通常，活性成分的濃度范圍是0.5-90%，優(yōu)選5-50%。如果需要，可以向組合物中添加能與通式(I)化合物兼容的其他活性成分，例如其他殺螨劑/殺蟲劑、殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、抗生素、除草劑、肥料。幾種劑型的配制方法舉例如下懸浮劑的配制常用配方中活性組分含量為5%—35%。以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和抗凍劑等加入砂磨機(jī)中，進(jìn)行研磨，制成懸浮劑。水乳劑的配制將原藥、溶劑和乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起，成為均一水相。在高速攪拌下，將水相加入到油相或?qū)⒂拖嗉尤氲剿?，形成分散性良好的水乳劑。本發(fā)明的水乳劑活性組分含量一般為5%—15%。為制備濃乳劑，本發(fā)明的化合物可溶解于種或數(shù)種混合溶劑，再加入乳化劑來增強(qiáng)化合物在水中的分散效果?？蓾裥苑蹌┑呐渲瓢磁浞揭?，將原藥、各種表面活性劑及固體稀釋劑等充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得到預(yù)定含量(例如10%-40%)的可濕性粉劑產(chǎn)品。為制備適于噴泗用的可濕性粉劑，本發(fā)明的化合物可以和研細(xì)的固體粉末如粘土、無機(jī)硅酸鹽、碳酸鹽以及潤濕劑、粘合劑和/或分散劑組成混合物。水分散性粒劑的配制將原藥和粉狀固體稀釋劑、潤濕展著劑及粘合劑等進(jìn)行混合粉碎，再加水捏合后，加入裝有一定規(guī)格篩網(wǎng)的造粒機(jī)中進(jìn)行造粒，然后再經(jīng)干燥、篩分(按篩網(wǎng)范圍)。也可將原藥、分散劑、崩解劑和潤濕劑及固體稀釋劑加入砂磨機(jī)中，以水為介質(zhì)研磨，制成懸浮劑，然后進(jìn)行噴霧干燥造粒，通常配制含量為20%-30%顆粒狀產(chǎn)品。具體實(shí)施方式以下具體實(shí)施例用來進(jìn)一歩說明本發(fā)明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。合成實(shí)施例實(shí)例l:化合物49的制備o將3-(2，4-二甲基苯基)-1,4-二甲基-5-吡唑醇1.06克溶于5毫升iV，W-二甲基甲酰胺中，加入氫化鈉0.36克，攪拌0.5小時(shí)。加入(￡)-2-[2-(溴甲基)苯萄-3-甲氧基丙烯酸甲酯1.42克，反應(yīng)溫度40°C，攪拌3小時(shí)。TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液倒入50毫升飽和食鹽水中，用100毫升乙酸乙酯分三次進(jìn)行萃取，干燥。脫溶后，柱層析(洗脫劑為乙酸乙酯與石油醚(沸程60-90。C)，體積比為l:4，下同)純化得粘稠狀產(chǎn)品1.22克。核磁數(shù)據(jù)("HNMR，300MHz，內(nèi)標(biāo)TMS，溶劑CDCl3)如下Sppm1.73(3H，s),2.10(3H,s),2.36(3H,s),3.43(3H,s)，3.67(3H,s),3.79(3H,s),5.16(2H,s),7.()4(2H,m),7.12(1H,m),7.16(1H,m),7.32(2H,m),7.58(1H,s),7.71(1H,m)。實(shí)例2:化合物119的制備o將3-(2,4-二甲基苯基)-l,4-二甲基-5-吡嘩醇1.02克、(￡)-2-[2-(溴甲基)苯基]-2-(甲氧亞氨基)乙酸甲酯1.5克及2.1克無水碳酸鉀于15毫升AVV-二甲基甲酰胺中的混合溶液加熱到70-80°C，攪拌反應(yīng)7小吋。TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液倒入100毫升飽和食鹽水中，用IOO毫升乙酸乙酯分三次進(jìn)行萃取，干燥。脫溶后，柱層析純化得油狀產(chǎn)品1.05克。核磁數(shù)據(jù)('HNMR，300MHz，內(nèi)標(biāo)TMS，溶劑CDCl3)如下5ppm1.70(3H,s)，2.09(3H,s),2.37(3H,s),3.42(3H,s),3.84(3H,s),4.04(3H,s),5.15(2H,s),7.04(2H,m),7.12(1H,m),7.22(1H,m),7.40(2H,m),7.60(1H,m)。實(shí)例3:化合物167的制備將0.2克化合物73溶于5毫升四氫呋喃中，滴加稍過量的25-30%甲胺水溶液，然后加熱回流1小時(shí)，TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完畢后，脫溶，加水，用30毫升乙酸乙酯分三次進(jìn)行萃取，干燥。脫溶后，柱層析純化得固體產(chǎn)品0.16克，熔點(diǎn)163-163。C。核磁數(shù)據(jù)('HNMR，300MHz，內(nèi)標(biāo)TMS，溶劑CDCl3)如下Sppm1.70(3H,s),2.09(31-1,s),2.37(3H,s),2.89(3H，d),3.41(3H,s)，3.96(3H,s),5.15(2H,s)，6.76(1H，m),7.04(2H,m),7.11(1H,s),7.40(2H,m),7.60(1H，m)。實(shí)例4:化合物228的制備o將3-(2，4，6-三甲基苯基)-1，4-二甲基-5-吡唑醇0.52克溶于5毫升MiV-二甲基甲酰胺中，加入氫化鈉0.17克，攪拌0.5小時(shí)。加入0E)-2-[2-(溴甲基)苯基]-7V-甲氧基-苯基氨基甲酸甲酯0.72克，汕浴40。C，攪拌3小時(shí)。TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液倒入50毫升飽和食鹽水中，用60毫升乙酸乙酯分二次進(jìn)行萃取，干燥。脫溶后，柱層析純化得產(chǎn)品0.56克，即化合物228。本發(fā)明的其他化合物可以用本發(fā)明提供的制備方法制得。部分化合物的核磁數(shù)據(jù)('HNMR，300MHz,內(nèi)標(biāo)TMS，溶劑CDCl3)如下化合物2:油狀物。S卯m2.16(31-1,s),2.36(311,s)，2.50(3H，s)，3.68(3H，s)，3.81(3H，s),5.10(2H,s),5.57(1H,s),7.08(3H,m),7.16(1H,m),7.34(2H，m),7.60(1H,s),7.65(H,m)?；衔?:熔點(diǎn)100-102。C。5ppm2.26(3H,s)，2.28(3H,s),3.69(3H,s)，3.71(3H，s),3.83(3H，s),5.03(2H，s),5.75(1H,s),7.12(1H,m)，7.21(1H,m),7.38(3H,m),7.53(2H，m),7.61(1H'm)?；衔?6:熔點(diǎn)140-142°C。Sppm7.46(2H,m),7.43(1H，d),7.33(41-1,m),7.31(111,d),5.67(1H，s),5.〗0(2H,s),3.76(9H，t),1.35(9H,s)。化合物50:油狀物。Sppm7.64(1H,d),7.58(1H,s),7.35(2H,q),7.20(3H,m),6.85(1H,s)，5.16(2H,s),3.83(3H,s),3.69(3H,s),3.45(3H,s),2.35(3H,s),2.06(3H,s),1.73(3H,s)?；衔?2:油狀物。Sppn]1.86(3H,s)，2.31(6H,s),3.61(3H,s),3.68(3H，s)，3.即H，s)，5.15(2H.s),7.05(2H,m),7.19(2H,m),7.35(2H，m),7.58(1H,s),7.65(1H,m)?；衔?3:熔點(diǎn)85-87°C。'HNMR(300MHz,CDC13)S7.63(d,2H),7.57(s,1H),7.38(d,2H),7.20(m,4H),5.10(s,lH)，3.82(s,3H),3.68(s，3H)，3.64(s，3H)，1.93(s,3H)，1.38(s,9H)。化合物95:油狀物。5ppm2.15(3H,s),2.36(3H,s),3.48(3H,s),3.84(3H,s),4.04(3H,s)，5.08(2H,s),5.55(1H，s)，7.06(3H,m),7.19(1H,m),7.42(2H，m),7.61(1H,m)?；衔?8:熔點(diǎn)117-118。C。Sppm2.26(3H,s),2.28(3H,s),3.67(3H,s),3.84(3H,s),4.05(3H,s),5.00(2H,s),5.75(1H,s),7.12(1H,m),7.24(1H,m),7.44(3H,m),7.53(2H，m)?；衔?00:熔點(diǎn)86-88°C.S卯m7.46(1H,d),7.43(6H,m),7.29(21-1,d),5.64(1H,s),5.09(2H,s),4.04(3H,s),3.86(3H,s),3.73(3H,s),1.35(9H,s)?；衔?20:油狀物。Sppm7.59(1H,d),7.43(2H,q),7.17(3H,m),6.96(1H,s)，5.14(2H,s),4.05(3H,s),3.88(3H,s),3.45(3H,s)，2.35(3H,s),2.09(3H,s),1.75(3H,s)?；衔?22:熔點(diǎn)130誦132。C。Sppm1.83(31-1,s),2.3,，s),3.60(3H,s),4.01(3H,s),4.04(3H,s).5.35(2Rs),7.04(2H，m),7.22(2H,m),7.42(2H,m),7.60(1H,m)。化合物124:熔點(diǎn)118-120°C。Sppm7.46(1H,d),7.45(4H，m),7.25(3H，d)，5.15(2H，s)，4.04(3H,s),3.84(3H，s),3.62(3H，s),L84(3H,s),1.37(9H,s)?；衔?43:熔點(diǎn)115-117°C。Sppm2.15(3H,s),2.36(3H，s)，2.96(3H,d),3.44(3H,s)，3.97(3H，s).5.08(2H,s),5.56(1H,s),6.85(1H，m),7.05(3H,m),7.18(lH,m),7.42(2H，m),7.61(1H,m)。16化合物146:熔點(diǎn)109-111°C。Sppm2.24(3H,s),2.25(3H,s),3.17(3H,d),3.44(3H,s),4.95(3H，s)'5.00(2H,s)，5.75(1H,s)，6.75(1H,m),7.11(1H,m),7.25(1H,m),7.44(3H,m),7.53(2H,m)?；衔?48:熔點(diǎn)172-174°C?；衔?68:熔點(diǎn)34-136°C。5卯m7.61(1H,d),7.42(2H,q),7.24(3H,m),6'95(1H，s)，6.86(1Rs),5.14(2H，s)，3.97(3H,s),3.45(3H,s),2.90(3H,s),2.35(3H,s)，2.08(3H，s),L75(3H,s)?；衔?70:熔點(diǎn)184-186°C。U3(3H,s),2.31(6H,s),3.05(3H，d)，3.65(3H,d),4.85(3H,s),5.35(2H,s),6.75(1H,m),7.04(2H,m),7.21(2H,m),7.42(2H,m),7.60(1H,m)?；衔?72:熔點(diǎn)122-124°C。S卯m7.61(1H，d),7.41(4H，m),7.38(4H，t),5.13(1H,s),3.%(3H,s),3.61(3H,s),2.89(3H，d)，1'84(3H,s),1J8(9H,s)?；衔?91:熔點(diǎn)103-106。CSppm7.46(1H,d),7'37(2H，d),7.31(5H,m),5.72(1H,s),5.25(2H,s),3.76(附，t)'1.35(9H,s)?；衔?10:熔點(diǎn)164-166°C。Sppm7.63(1H，d),7'39(2H,d),7.30(4H,m),7.26(2H，d),5.31(2H,s),3.78(6H,s),3.63(3H,s)，1.90(3H,s),1.38(9H,s)?；衔?68:熔點(diǎn)96-98°C。3ppm7.74(1H，d)，7'39(3H,m),7.16(2H，q),7'15(1H,s),5J1(2H,s),3.79(6H,s),3.45(3H,s),2.34(3H,s)，2.08(3H,s)，L76(3H,s)。制劑實(shí)施例(各組分加入量均為重量百分含量)。實(shí)施例5:30%化合物5可濕性粉劑化合物530%十二垸基硫酸鈉2%木質(zhì)素磺酸鈉3%萘磺酸甲醛縮合物5%輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足至100%將化合物5、各種表面活性劑及固體稀釋劑等充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得到30%的可濕性粉劑產(chǎn)品。實(shí)施例6:20%化合物49懸浮劑化合物4920%屮基萘磺酸甲醛縮合物3%農(nóng)乳0201B2%農(nóng)乳700#1%黃原膠0.2%乙二醇5%水補(bǔ)足至100%以水為介質(zhì)，將化合物49、分散劑、助懸劑和抗凍劑等加入砂磨機(jī)中，進(jìn)行研磨，制成懸浮劑。實(shí)施例7:60%化合物95水分散性粒劑化合物9560%萘磺酸鈉甲醛縮合物12%N-甲基-油酰基-?；撬徕c8%聚乙烯吡咯烷酮2%羧甲基纖維素2%高嶺土補(bǔ)足至100%將化合物95和粉狀固體稀釋劑、潤濕展著劑及粘合劑等進(jìn)行混合粉碎，再加水捏合后，加入裝有定規(guī)格篩網(wǎng)的造粒機(jī)中進(jìn)行造粒，然后再經(jīng)干燥、篩分(按篩網(wǎng)范圍)。實(shí)施例8:10%化合物122水乳劑化合物12210%聚氧乙烯(n2Q)苯乙基酚基醚油酸酯8%十二垸基苯磺酸鈣16%胡椒基丁醚15%環(huán)己酮10%山梨醇5%水補(bǔ)足至100%將化合物122、溶劑和乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起，成為均一水相。在高速攪拌下，將水相加入到油相或?qū)⒂拖嗉尤氲剿?，形成分散性良好的水乳劑。?shí)施例9:25%化合物146懸浮劑化合物14625%農(nóng)乳0201B2.5%農(nóng)乳16011%萘磺酸甲醛縮合物2%白碳黑0.1%乙二醇5%水補(bǔ)足至100%以水為介質(zhì)，將化合物146、分散劑、助懸劑和抗凍劑等加入砂磨機(jī)中，進(jìn)行研磨，制成懸浮劑。實(shí)施例10:20%化合物167可濕性粉劑化合物16720%亞甲基萘磺酸鈉6%萘磺酸甲醛縮合物3%十二烷基硫酸鈉2%白碳黑5%農(nóng)乳600#0.5%輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足至100%將化合物167、各種表面活性劑及固體稀釋劑等充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得到20%的可濕性粉劑產(chǎn)品。生物活性測(cè)定實(shí)例12殺蟲殺螨活性測(cè)定用本發(fā)明化合物對(duì)幾種昆蟲和螨類進(jìn)行了殺蟲活性測(cè)定試驗(yàn)。測(cè)定的方法如下待測(cè)化合物用丙酮/甲醇(1:1)的混合溶劑溶解后，用含有0.1%吐溫80的水稀釋至所需的濃度。以粘蟲(丄ewca"/asepomto)、小菜蛾(Wz"e〃"xy/cw,e〃(7)禾n淡色庫蚊(Cwtoc/^>/e'w/a〃em02齒》幼蟲、杉fc蟲牙(jW)cz"'perw'cc7e)、朱砂葉螨(re/raw》'cfewc/朋a6cir/mtt')為革巴標(biāo)，采用airbrush噴霧法和浸液法(淡色庫蚊幼蟲)進(jìn)行殺蟲活性測(cè)定，airbrush噴霧處理的壓力為10psi(約合0.7kg/cm2),噴液量為0.5ml。處理后2-3日調(diào)查靶標(biāo)的死亡率。部分測(cè)試結(jié)果如下藥液濃度為600ppm吋，化合物5、52、95、98、146等對(duì)桃蚜死亡率達(dá)100%，其中化合物5、98在藥液濃度為150ppm時(shí)對(duì)桃頓死亡率分別為98%、80%。藥液濃度為600ppm時(shí)，化合物5、49、52、120、268等對(duì)小菜蛾死亡率達(dá)100%,其中化合物5在藥液濃度為300ppm時(shí)對(duì)小菜蛾死亡率達(dá)80%。藥液濃度為600ppm吋，化合物50、120、268等對(duì)甜菜夜蛾死亡率達(dá)100%。藥液濃度為150ppm時(shí)，化合物5、49等對(duì)粘蟲死亡率達(dá)100%，液濃度為600ppm時(shí)，化合物52、146等對(duì)粘蟲死亡率達(dá)80%。藥液濃度為600ppm時(shí)，化合物49、52等對(duì)淡色庫蚊死亡率達(dá)100%，化合物2死亡率達(dá)90%，其屮化合物49在藥液濃度為10ppm時(shí)對(duì)淡色庫蚊死亡率達(dá)80%。藥液濃度為600ppm時(shí)'，化合物2、5、49、50、52、73、98、146等對(duì)朱砂葉螨死亡率達(dá)100%,其中化合物49、73在藥液濃度為10ppm時(shí)對(duì)朱砂葉螨死亡率達(dá)90%。實(shí)例13殺螨活性田間試驗(yàn)測(cè)定的方法如下參照殺螨劑FH間試驗(yàn)國家標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行，試驗(yàn)對(duì)象為柑橘紅蜘蛛(Panonychuscitri)。新化合物原藥用丙酮溶解后，用含有0.1%吐溫80的水稀釋為一系列濃度。采用機(jī)動(dòng)噴霧機(jī)噴霧處現(xiàn)，噴液量為1000L/hm2，每個(gè)處理3次重復(fù)，每重復(fù)不小于2個(gè)樹枝，每重復(fù)處理前調(diào)査至少20個(gè)上滿口基數(shù)，處理后3d、7d、14d、21d各調(diào)査一次存活螨數(shù)，根據(jù)以下公式計(jì)算螨口減退率和校IH防效螨口減退率(％)J藥前平均，數(shù):，g平均螨數(shù)，施藥W平均螨數(shù)汁、'厶沐迅f。/、處理螨口減速退率(％)-對(duì)照螨口減退率(％)im1)力？口、效呆(％)=-,,樸--;-x100100-對(duì)照螨口減退率(％)Fl間殺螨活性測(cè)定的結(jié)果如下:化合物的田間殺螨效果(湖南長沙)化合物(ga丄/hm)死亡率(100%)藥后3天藥后7天藥后14天藥后21天化合物4920092.1596.37100.00100.005062.2765.2887.2057.51化合物7320088.0194.9497.7398.965084.3776.0192.0697.70噠螨酮5089.163.40019權(quán)利要求1、一種取代苯基吡唑醚類化合物，如通式I所示式中R1選自氫、鹵原子、C1-C12烷基或鹵代C1-C12烷基；R2、R3、R4、R5、R6可相同或不同，分別選自氫、鹵原子、硝基、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、鹵代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷磺?；?、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基或C1-C12鹵代烷氧基C1-C12烷基；Q選自如下所示的基團(tuán)之一及其立體異構(gòu)體。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于通式I中R,選自氫、鹵原子、CrC6烷基或鹵代d-C6烷基R2、R3、R4、R5、R6可相同或不同，分別選自氫、鹵原子、硝基、氰基、C,-C6烷基、鹵代Ci-C6垸基、d-Q;烷氧基、鹵代Ct-C6垸氧基、Q-CV烷硫基、d-C6烷磺?；,-C6烷基羰基、Q-C6烷氧基d-C6烷基、Ci-C6烷氧基羰基、d-C6烷氧基羰基d-C6垸基或d-C6鹵代烷氧基Ci-C(5烷基；Q選自如下所示的基團(tuán)之VIH,C0、CH3Q2、cr0Q4=H,C'—I、OOQ5=H3C'.T'、0'OH.,0、n—,NN、CH3H3C'刀、N、CH;3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于通式I中R,選自氫、鹵原子或CVCV烷基；R2、R3、R4、R5、Re可相同或不同，分別選自氫、鹵原子、硝基、氰基、C,-C6烷基、鹵代C,-C6烷基、C,-C6烷氧基、鹵代d-Q5垸氧基、C,-C6烷硫基或d-C6烷磺?；籕選fi如下所示的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的化合物，其特征在于通式I中R選自氫、氯、溴、氟或Q-C6烷基；R2、R3、R4、R5、R6可相同或不同，分別選自氫、氯、溴、氟、碘、CrQ垸基、鹵代CrC6烷基、d-C6烷氧基或鹵代C,-C6烷氧基；Q選自如下所示的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的化合物，其特征在于通式I中Rl選自氫、氯、溴、氟或Q-C3垸基；當(dāng)R2選自甲基或乙基時(shí)，R3、R4、R5、Re其一選自氯、溴、氟、碘、甲基、叔丁基、異丙基、CF30或CF3CH20，其余為氫；，當(dāng)R3選自甲基或乙基時(shí)，R2選自氯、溴、氟、碘、叔丁基、異丙基、CF30或CF3CH20，R4、R5、R6為氫；或R2選自氫，R4、R5、Re其一選fi甲基、叔丁基、異丙基、CF30或CF3CH20，其余為氫；當(dāng)R4選自甲基或乙基時(shí)，R2選自氯、溴、氟、碘、叔丁基、異丙基、CF30或CF3CH20，R3、R5、Ro為氫；或R3選自叔丁基、.異丙基、CF30或CF3CH20，R2、R5、&選自氫；當(dāng)R4選自叔丁基或異丙基時(shí)，R2、R3、R5、Re選自氫；當(dāng)R2、R4、Rfi選自甲基或乙基時(shí)，R3、Rs選自氫；Q選自如下所示的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>6、權(quán)利要求l所述的通式I化合物在農(nóng)業(yè)和其他領(lǐng)域中防治害蟲和螨的應(yīng)用。7、一種殺蟲殺螨組合物，其特征在于含有如權(quán)利要求1所述的通式I化合物和農(nóng)業(yè)上可接受的載體，組合物中活性組分的重量百分含量為0.5-90%。全文摘要本發(fā)明公開了取代苯基吡唑醚類化合物及其應(yīng)用。結(jié)構(gòu)如通式I所示各取代基的定義見說明書。本發(fā)明的取代苯基吡唑醚類化合物具有廣譜殺蟲殺螨活性——可防治下列科和目的螨蟲和/或昆蟲葉螨科(二斑葉螨、椴兩點(diǎn)葉螨、朱砂葉螨、鵝耳櫪始葉螨、蘋果全爪螨、柑橘全爪螨等)，癭螨科(榛植羽癭螨、葡萄癭螨、梨癭螨等)，跗線螨科(櫻草狹跗線螨等)，半翅目(馬鈴薯長管蚜、豆衛(wèi)矛蚜、桃蚜等)，鱗翅目(貪夜蛾屬、實(shí)夜蛾屬、禾草螟屬、蘋果小卷蛾等)，鞘翅目(馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲等)，雙翅目(伊蚊屬、庫蚊屬、家蠅屬等)。同時(shí)這些化合物具有很高的生物活性，在很低的劑量下就可以獲得很好的效果。文檔編號(hào)A01N43/56GK101323592SQ20081012881公開日2008年12月17日申請(qǐng)日期2008年6月16日優(yōu)先權(quán)日2007年6月15日發(fā)明者劉若霖,劉長令,弘張,淼李,楊吉春,柴寶山,靜袁,遲會(huì)偉申請(qǐng)人:沈陽化工研究院