專利名稱：：殺菌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及殺菌劑組合物，尤其涉及到含有甲氧基丙烯酸甲酯類化合物苯醚菌酯與某些內(nèi)吸性、接觸性和土壤殺菌劑的組合物及其用途。人們知道，用于農(nóng)業(yè)和園藝的殺菌劑有許多不同種類。但要防除的植物病害種類也非常之多，在現(xiàn)實(shí)的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用中對(duì)各種植物病害的防除，要選擇較理想的殺菌往往是很困難的，特別是當(dāng)前有些作物的耕作方式改變，如蔬菜、瓜類、花卉等普遍采用大棚種植，高溫、高濕的條件極易使各種病害的發(fā)生和流行，造成嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)損失。如白粉病、霜霉病和炭疽病是危害作物的主要病原菌，而過去的一些主導(dǎo)產(chǎn)品如三唑類和酰胺類殺菌劑由于抗性的產(chǎn)生，用量成倍加大，急需新品種替代。因此，為適應(yīng)于農(nóng)業(yè)形態(tài)的變化而引起的新的病蟲害方面考慮，應(yīng)謀求具有高活性、殺菌譜廣的新殺菌劑組合物。
背景技術(shù)：
：本發(fā)明解決上述提出的問題，本發(fā)明者們所發(fā)明的一種殺菌劑組合物，其特征在于組合物中含有一種甲氧基丙烯酸甲酯類化合物苯醚菌酯(開發(fā)代號(hào)ZJ0712)，該化合物對(duì)子囊菌、鞭毛菌和半知菌等引起的植物病害具有優(yōu)異的防治效果。該化合物通式所示的制備實(shí)例在中國發(fā)明專利(申請(qǐng)?zhí)?3120882.7)中已有敘述?；衔锏慕Y(jié)構(gòu)和名稱如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(E)2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)-苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(苯醚菌酯)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種上述發(fā)明的含有甲氧基丙烯酸甲酯類化合物與已知的其它殺菌劑進(jìn)行混配的組合物，其目的是為進(jìn)一步提高殺菌效果、擴(kuò)大防治對(duì)象和延緩化合物(I)的使用壽命。在通式(I)所示的甲氧基丙烯酸甲酯類化合物(以下稱化合物(I))和選用某些內(nèi)吸、保護(hù)和/或土壤性殺菌劑之中的一種以上的殺菌劑(以下稱化合物(II))?，F(xiàn)經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，將化合物(I)與某些內(nèi)吸性殺菌劑、保護(hù)性殺菌劑和土壤殺菌劑進(jìn)行混配使用后，它們的殺菌活性具有明顯的提高。本發(fā)明的殺菌劑組合物，其特征在于組合物中含有一種化合物(I)和化合物(II)中至少有一種(內(nèi)吸性、保護(hù)性和/或土壤)殺菌劑進(jìn)行組合。這些殺菌劑在市場(chǎng)上均可購到，它們可以在由化工部農(nóng)藥信息總站編寫的《國外農(nóng)藥品種手冊(cè)》或由英國作物保護(hù)委員會(huì)(TheBritishCropProtectionCoucil)出版的《農(nóng)藥手冊(cè)》(ThePesticideManual)第ll版(1997)中査到。特別適用于本發(fā)明的組合物，由化合物(II)中的(內(nèi)吸性、保護(hù)性和土壤)殺菌劑的實(shí)例如下A.內(nèi)吸性殺菌劑1.S-節(jié)基-O，O-二乙基硫代磷酸酯(稻瘟凈)2.S-節(jié)基-O，O-二異丙基硫代磷酸酯(異稻瘟凈)3.N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基環(huán)丙垸-l，2-二酰胺(腐霉利)4.4，4'-(鄰苯基)二(3-硫代脲基甲酸二甲酯)(甲基硫菌靈)5.苯并咪唑-2-基胺基甲酸甲酯(多菌靈)6.(E)-(RS)-1-(2，4-二氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1,2，4-三唑-l-基)戊-l-烯-3-醇(烯唑醇)7.2-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-l-基甲基)己腈(腈菌唑)8.1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三氮唑-l-基)-丁酮(三唑酮)9.(RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1H國1，2，4-三唑-l-基甲基)戊-3-醇(戊唑醇)10.(±)-1[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基]-lH-l，2，4-三唑(丙環(huán)唑)11.(RS)-2-(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-l-基)-己-2-醇(己唑醇)12.雙(4-氟苯基)甲基(IH-，2，4-三唑-l-基亞甲基)硅烷(氟硅唑)13.(5RS,6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1，2，4-三唑-l-基)辛酮-3(辛唑酮)。14.l-正丁氨基甲酰-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯(苯菌靈)15.N-(2-甲氧基乙?；?-N-(2，6-二甲苯基)-D，L-丙氨酸甲酯(甲霜靈)16.磷酸氫乙酯(乙磷鋁)17.4-[3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯?；鵠嗎啉(烯酰嗎啉)18.1-(2-氰基-2-甲氧基亞氨基乙酰基)_3-乙基脲(霜脲氰)19.N-苯乙?；?N-2，6-二甲基苯基-DL-丙氨酸甲酯(苯霜靈)20.2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-噁唑垸-3-基)乙酰-2'，6'-二甲基替苯胺(噁霜靈)21.(±)-a-[N-(3-氯代苯基)環(huán)丙垸甲酰氨基]-r-丁內(nèi)酮(酯菌胺)22.(±)-a-2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰氨基-r-丁內(nèi)酯(甲呋酰胺)23.3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯(霜霉威)24.(RS)-4-氯-N-[氰基(乙氧基)甲基]苯甲酰胺(氰菌胺)25.(±)-a-2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰胺基-r-丁內(nèi)酯(甲呋酰胺)26.N-(2-呋喃甲?；?-N-(2，6-二甲基苯基外消旋氨基丙酸甲酯)(呋霜靈)27.亞磷酸或亞磷酸二鈉B.保護(hù)性殺菌劑1.0-2，6-二氯-對(duì)-甲苯基0，O-二甲基硫代磷酸酯(甲基立枯磷)2.3-氯-N陽(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-a,a，a-三氟-2，6-二硝基-對(duì)-甲苯胺(氟啶胺)3.N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]咪唑-l-甲酰胺(咪鮮安)4.四氯-1，3-苯二甲腈(四氯間苯二腈)(百菌清)5.1，2，3，6-四氫N-(三氯甲硫基)鄰苯二酰亞胺(克菌丹)6.4，6-二氯-N-(2-氯代苯基)-1，3,5-三唪-2-胺(敵菌靈)7.氧氯化銅(王銅)8.雙(二甲基二硫代氨基甲酸)鋅(福美鋅)9.N-異惡唑-5-基羰基-N-(2，6-二甲苯基)-消旋-丙氨酸甲酯(抑霉威)10.0-2-去氧甲胺基-a-L-吡喃葡萄糖基-(1—2)-0-5去氧-3-C-甲酰基-a-L-來蘇呋喃糖基-(1—4)-N3，N3-二氨基鏈霉胺(鏈霉素)11.乙撐雙二硫代氨基甲酸錳與鋅鹽的多元配位化合物(代森錳鋅)12.四甲基秋蘭姆二硫化物(福美雙、thiram)13.1，2，3，6-四氫-N-(1,1,2，2-四氯乙硫基)苯二甲酰亞胺傲菌丹)14.硫SulfUr(硫黃、Sulfijr)15.亞乙基雙二硫代氨基甲酸錳(代森錳)C.土壤殺菌劑1.0-2，6-二氯-對(duì)-甲苯基0，O-二甲基硫代磷酸酯(甲基立枯磷)2.五氯硝基苯(五氯硝基苯)3.N-異惡唑-S-基羰基-N-(2，6-二甲苯基)-消旋-丙氨酸甲酯(抑霉威)4.N-三氯甲硫基-N-二甲氨基磺酰替苯胺(敵菌威)5.3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯(霜霉威)6.2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基)乙酰-2'，6'-二甲基替苯胺(噁霜靈)7.S-乙基(3-二甲基胺基丙基)硫代胺基甲酸酯(胺丙威)。8.(5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基(1，2，4-三唑-l-基)辛酮-3(辛唑酮)本發(fā)明的組合物，對(duì)以上所列的化合物(II)A組殺菌劑中較佳的為甲基硫菌、多菌靈、烯唑醇、腈菌唑、戊唑醇、丙環(huán)唑、己唑醇、氟硅唑、乙磷鋁、烯酰嗎啉、甲霜靈、霜脲氰、苯霜靈、噁霜靈、霜霉威、亞磷酸或亞磷酸二鈉；以上所列的化物(II)B組殺菌劑中較佳的為氟啶胺、咪鮮安、百菌清、代森錳鋅和硫黃；以上所列的化合物(II)C組殺菌劑中較佳的為辛唑酮和霜霉威?；衔?I)也可以與化合物(II)中的(A組、B組和C組)的化合物以三組份或多組份進(jìn)行組合。根據(jù)本發(fā)明的殺菌劑組合物可能防除的植物病害，可以舉出的如稻瘟病(i>7'C"/^toozy加e)，稻胡麻斑病(//e/附z'w^Jos/7or!'tffw禾谷類白粉病(五，種egr。附/剛's),小麥赤霉病(Fiisan'MWgra附!'"ean/附)，麥類葉銹病(戶.S/r/i/br附/s;尸.recoc/to;PAorafez'禾口P.gram'"&)，小麥葉枯病(SeptoA7'a的WcO，柑桔黑斑病(iVzowa"7n'cw;w),柑桔瘡痂病(S/^ace/o附a^/^wce加'),柑桔炭疽病(Co//e<r/cfe/wg/oeos/cvz'o/ii&s)，蘋果花腐病(Sc/en>W"z'awa/!')，蘋果白粉病(Podos//iaeraZeMco/n'cte)，蘋果斑點(diǎn)落葉病"/tewaWawa/z')，梨黑星病(^few似rz'ap/"'"a)，梨白粉病(/%//。"/"/。，梨銹病(Gjw"os/wawg/M/KAarae"wm)，杉fe炭疽病(G/oeos/w/w附/a幼'co/cw)，核杉g枝枯病(Afe/a"co"/MW_/Mg/a"<i/mtfM)，杉fe流膠病(Z)o^H'cve//agregarz'a)，核炭疽病(G/oeospon'wwj/aeft'co/or)葡萄霜霉病(iVas附c(paAYJ！附co/a)，葡萄黑痘病(S/jtoce/o附aa/wpe/!'wM附)，葡萄炭疽病(G/owere//ad"gw/ata:)，葡萄白粉病'(t/"c/""/awecato0,葡萄房枯病(/V^sa/os/ora6accae)，柿炭疽病(G/oecw/7or/M/nfefe')，黃瓜霜霉病(尸sgMcfc;pero"ospon3cw&ens&)，瓜類的炭疽病((70//"0^&/<附/age"an'w附)，黃瓜白粉病(SjpAaera^zeca^/W/g/"ea)，黃瓜蔓枯病(Afycos/jA<3ew//a/we/ow/s)，黃瓜灰霉病(5o"ft'sc/"ewa)，番茹早疫病"/ferwa"'。5o/a"/)，番茄葉霉病(C7acfay/w/w附>/vw/)和晚疫病(/V^c;p/z論oraz'w/eWfl"s)，十字花科黑斑病(爿/teAVjan'a6rawz'cae)，油菜白斑病(CenM/70/*e//a6raw/cae)，亞麻炭疽病(C7//eto/n'c/iw/wAoeA附/en.ae)，花生黑斑病(Afyco—aere//aperso"aft/w)，褐斑病(Ceimsporaarac/.cfco/a),馬鈴薯晚疫病(尸A^c;pto/joraz'"y^sta"s)，草莓白粉病(SjpA。era^^caAwww//)，煙草白粉病(五o^j^ecz'c/zoraoeara;n)，炭疽病(Co〃eftfr/c/zM附w/coft'awae),甜菜褐斑病(Ce/rospcwa6eft.co/a)，薔薇黑星病(Dz》/oca/7owrasae)，白粉病(Sp/weraAeca/7a朋osa)，木薯褐斑病(Cermsporavz'msae)，木薯炭疽病(0>。//￡,0^/^附g/oeospo"'o/fifes)，蘊(yùn)枝霜疫霉病(Pera"c;p/^ora//fc/n'c),香蕉葉斑病(Cerco5pora附Msae)，香蕉炭疽病(G7oeos;on'M附附mkwmot)，番木瓜炭疽病(Co//etofrz'c/jwwg/oecw/JorfozV/es,'Co//eto/n'cAM/Mca/wz'cz')，杧果炭疽病(CoZ/efo/r/cAwwig/oeos/wz'oWas)等植物病害。本發(fā)明的組合物對(duì)植物病害兼有保護(hù)、治療和鏟除作用，可用于多種作物例如黃瓜、南瓜、葫蘆、小麥、大麥、草莓、葡萄、煙草、啤酒花、花生、馬鈴薯、蕃茄、白菜、辣椒、萵苣、甘藍(lán)、洋蔥、柑桔、香蕉、番木瓜、杧果、荔枝和花卉等植物。對(duì)由子囊菌、鞭毛菌和半知菌引起的多種植物病害如白粉病、霜霉病、炭疽病等防治有特效，且藥力作用迅速、降低抗性和廣譜活性等優(yōu)點(diǎn)。在本發(fā)明的殺菌劑組合物中，化合物(I)和化合物(II)的混合沒有特別限定，但含有活性組分的量取決于化合物單獨(dú)使用時(shí)的施用量，也取決于一種化合物與另一種化合物的比例對(duì)目標(biāo)真菌的增效作用的程度以及目標(biāo)真菌有關(guān)。其中，化合物(I)可與化合物(II)中的任意一種混合，相對(duì)比例基于活性組分重量的份數(shù)為1:1100到20:1，但較佳的比例為1:20到10:1。化合物(I)也可與化合物(II)中的任意兩種混合，相對(duì)比例基于活性組分重量的份數(shù)為1:1~20:1~100到50:1~20:1，但較佳的比例為1:1~10:3~50到10:110:1。本發(fā)明的組合物還可以包含載體，載體可以是固體或液體，包括通常為氣體但壓縮后為液體的材料，載體可以是固體或液體，可使用任何通常在配制殺蟲、殺菌組合物中所用的任何載體均能使用。活性組分與載體配制成后易于施用，例如可以在植物、種子或土壤中使用，易于貯存、運(yùn)輸或裝卸。本發(fā)明的殺菌劑組合物，只是將化合物(I)和化合物(II)進(jìn)行混合使用。但通常將化合物(I)和化合物(II)進(jìn)行混合，并與固體載體，液體載體和/或氣體狀載體混合，并根據(jù)需要添加表面活性劑、粘合劑、分散劑、穩(wěn)定劑等制劑用助劑，制備成水分散粉劑、懸浮劑、顆粒劑、干燥膠懸劑、乳油、水劑、油劑、熏蒸劑、氣霧劑、微膠囊劑等而使用，或者將化合物(I)和化合物(II)分別如上所述地進(jìn)行制劑化，根據(jù)情況用水稀釋之后，將各自的制劑品混合而使用。本發(fā)明的殺菌劑組合物中的活性組分為總重量的0.5~95%。這些制劑可由通用的方法制備。例如將活性物質(zhì)與液體溶劑和/或固體載體混合，同時(shí)加入表面活性劑、乳化劑、分散劑、穩(wěn)定劑、濕潤劑，還可以加入粘合劑、染料或添味劑。因此，本發(fā)明還包括制備上述殺菌劑組合物的方法。作為合適的固體載體包括天然和合成的粘土、硅酸鹽，例如天然硅石和硅藻土；硅酸鎂，例如滑石；硅酸鋁鎂，例如活性面土和蛭石；硅酸鋁例如高嶺石、蒙脫石、云母；碳酸轉(zhuǎn)、硫酸鈣、硫酸銨；合成的水合氧化硅和和合成的硅酸鈣或硅酸鋁；特別適合用于粉劑的固體載體包括天然形成的巖石粉末，例如凹凸棒土、膨潤土、蒙脫石、硅藻土；合成的磨碎礦物質(zhì)，例如微分散的硅酸或氧化鋁；合適的顆粒載體包括破碎的分級(jí)的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石和由有機(jī)和無機(jī)粉末制成的合成顆粒。此外，顆?？梢詮挠袡C(jī)材料制備，例如木屑、花生殼、玉米棒子纖維和干燥的煙草桿。合適的液體載體包括水水可用作溶劑或稀釋劑，有機(jī)溶劑也能用作輔助溶劑或防凍添加劑，合適的有機(jī)溶劑包括芳烴，例如甲苯、二甲苯苯、苯烷基萘和氯代芳烴；氯代脂族烴，例如氯代苯、氯乙烯、三氯乙垸、二氯甲垸、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂族烴，例如石油餾分、環(huán)己烷、輕質(zhì)礦物油和石蠟；然而，特別適用的是極性溶劑，即醇類，例如異丙醇、丁醇、乙二醇、苯甲醇、糠醇、環(huán)己醇、醚和酯；酮類如丙酮、甲乙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮和丁內(nèi)酯、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和N-甲基吡咯烷酮。不同液體的混合物經(jīng)常是適用的。表面活性劑可以是乳化劑、分散劑或潤濕劑，它可以是離子表面活性劑或非離子表面活性劑。如聚丙烯酸和木質(zhì)素磺酸的鈉鹽或鈣鹽；分子中含至少12個(gè)碳原子的脂肪酸或脂肪胺或酰胺；環(huán)氧乙烷和減環(huán)氧丙烷的縮合物；甘醇，山梨醇、蔗糖或季戊四醇脂肪酸6酯及這些酯與環(huán)氧乙烷和或環(huán)氧丙環(huán)的縮合物；甘油、山梨醇、蔗糖或季戊四醇脂肪酸酯；這些縮合產(chǎn)物的硫酸鹽或磺酸鹽；在分子中含有至少IO個(gè)碳原子的硫酸或磺酸酯的堿金屬或堿土金屬鹽，優(yōu)選的為鈉鹽，例如十二烷基硫酸鈉、仲垸基硫酸鈉、磺化蓖麻油的鈉鹽，和烷芳基磺酸鈉，例如十烷基苯磺酸鈉；以及環(huán)氧乙烷的聚合物、環(huán)氧乙垸和環(huán)氧丙烷的共聚物。特別是以下物質(zhì)可用乳化劑和/或濕潤劑；非離子型乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基化蓖麻油和陰離子乳化劑等。作為粘合劑或分散劑，例如酪蛋白、明膠、多糖類(淀粉、阿拉伯樹脂、纖維衍生物等)、木質(zhì)素衍生物、膨潤土、糖類、合成水溶性高分子等，作為穩(wěn)定劑，如酸性磷酸異丙酯植物油、礦物油、脂肪酸等。根據(jù)類型，通常在固體制劑中，按重量計(jì)含有5~85%的活性物質(zhì)，較佳的為20~80%;在溶液制劑中，按重量計(jì)含有10~50%的活性物質(zhì)，在懸浮液制劑中，按重量計(jì)10~60%的活性物質(zhì)。本發(fā)明的組合物可以配制成可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、(水分散)顆粒劑、乳油、懸浮劑、水懸劑、微乳劑、水乳劑、粉塵劑、緩釋劑、氣霧劑或煙霧劑等?？蓾裥苑蹌┩ǔ：?0~85%的活性組分，除了固體惰性載體外，通常含有3~10%的分散劑，如果需要含有0~10%的穩(wěn)定劑和/或其他添加劑，例如滲透劑或粘著劑。粉劑通常配成粉末濃縮物，它與可濕性粉劑具有相類似的組成，但不含有分散劑，該粉劑在田間用其它固體載體稀釋，得到通常含有0.510o/cW活性物質(zhì)的組合物。顆粒劑通常制成10~100國際標(biāo)準(zhǔn)篩(1.676~1.152mm)顆粒，可以通過團(tuán)聚或浸透方法制備，通常顆粒劑含有0.5~75%的活性組分和0~10o/。W的添加劑，例如穩(wěn)定劑、表面活性劑、緩慢釋放調(diào)節(jié)劑和粘合劑。所謂的干燥可流動(dòng)性粉劑由比較小的含有比較高濃度活性成分的顆粒組成。乳油通常除了含有溶劑、在需要時(shí)含助共溶劑之外，還含有10~50%W/V活性組分，220n/。W/V乳化劑和0~20W%/V的其他添加劑，例如穩(wěn)定劑、滲透劑和腐蝕抑制劑。懸浮濃縮物通常需攪拌，以獲得穩(wěn)定的非沉積可流動(dòng)性產(chǎn)物，它通常含有10~75%W的活性組分，0.515。/。W的分散齊lj，0.1~10%W的懸浮劑，例如防護(hù)膠體和觸變劑、0~10%W的其他添加劑，例如消泡劑、腐蝕抑制劑、穩(wěn)定劑、滲透劑和粘著劑，和水或有機(jī)液體，其中活性組分基本上是不溶解的；某些有機(jī)固體或無機(jī)鹽可以溶解在制劑中，以有助于防止沉積作用或作為水的防凍劑。含水的分散液和乳化液，例如用水稀釋本發(fā)明的水懸浮劑或水分散顆粒劑濃縮物得到的組合物也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。上述乳液可以是油包水或水包油型的，可具有濃稠的漿狀稠度。本發(fā)明描述的產(chǎn)物可以呈品制劑形式，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合。然而組合物的成分也可以單獨(dú)提供制劑，使用前在桶(罐)中直接混合。本發(fā)明的濃縮物通常與水混合得到所需活性物質(zhì)的濃度。本發(fā)明的組合物也可以含有其它組分，例如具有除草劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、防護(hù)劑生長調(diào)節(jié)劑、植物營養(yǎng)素或土壤調(diào)節(jié)劑等進(jìn)行混合。本發(fā)明的組合物對(duì)由子囊菌、鞭毛菌和半知菌引起的植物病害的保護(hù)活性的持續(xù)時(shí)間長。并且在植物內(nèi)被吸收傳導(dǎo)，且緩慢釋放殺菌化合物的載體，這種緩慢釋放的制劑可以輸送到植物的蔓藤和根部附近的土壤中；或包含一種粘附組分，以便可以直接施用在蔓藤植物的莖葉上，因此，對(duì)由真菌引起的植物病害能得到更有效的防治。本發(fā)明的組合物可以按普通的方法施用，如澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布或發(fā)煙。本發(fā)明的殺菌劑組合物使用量，根據(jù)有效成分化合物的種類、混合比、氣象條件、制劑形態(tài)、使用時(shí)期、方法、場(chǎng)所、防治對(duì)象及作物等而不同。施用時(shí)間通常在作物感病之前或感病初期用藥，這點(diǎn)很重要。因?yàn)樵趯?shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中人們對(duì)作物初期感病不象對(duì)蟲害或草害那么直觀的被立即認(rèn)識(shí)到。因此，掌握適時(shí)的防治時(shí)間是非常關(guān)健的。有關(guān)組合物對(duì)作物病害保護(hù)時(shí)間的長短通常與所選的單個(gè)的化合物有關(guān)，也與許多外界因素有關(guān)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明根據(jù)實(shí)施例，用如下實(shí)例具體說明其中含甲氧基丙烯酸甲酯類化合物(I)其化學(xué)名稱為(E)2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯為例，但實(shí)例并不局限于本發(fā)明。實(shí)施例154.55%(重量)可濕性粉劑配制多菌靈45.5%化合物(I)9.1%NNO4%拉開粉1.5%凹凸棒土補(bǔ)充至100%各組分(均為固體)混合在一起，在粉碎機(jī)中粉碎，直到顆粒細(xì)度達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)值。實(shí)施例230%(重量)乳油配制丙環(huán)唑27.3%化合物(I)2.7%DMF20%乳化劑ZH010110%二甲苯補(bǔ)充至100。/o按配方要求，分別加入溶劑、原藥、乳化劑混合均勻，必要時(shí)加熱溶解，即得到透明狀乳油。實(shí)施例325%(重量)水懸浮劑配制丙環(huán)唑22.7%化合物(I)2.3%WPJ4%JFC1%乙二醇3%黃原膠0.1%去離子水補(bǔ)充至100%按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入到配料釜中混合均勻，經(jīng)球磨機(jī)或剪切機(jī)初粉碎后，在砂磨釜中研細(xì)，制成懸浮劑。實(shí)施例4丙環(huán)唑化合物(I)M~9MorwetEMW硅藻土配制方法同實(shí)施例150.2%(重量)可濕性粉劑配制45.6%4.6%5%1%補(bǔ)充至100%實(shí)施例:氟啶胺15%(重量)乳油配制13.6%8化合物(0DMF乳化劑ZH0101二甲苯配制方法同實(shí)施例2實(shí)施例6氟啶胺化合物(I)WPSSopa-270黃原膠尿素菜消泡劑去離子水配制方法同實(shí)施例3實(shí)施例7氟啶胺化合物(I)SupragilwpSupragiIMNSl卯高嶺土配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例8腈菌唑化合物(I)DMF乳化劑ZHO203TEBU/45配制方法同實(shí)施例2實(shí)施例9已唑醇化合物(I)SoprophorFLIgepalcc66o丙二醇黃原膠去離子水配制方法同實(shí)施例3實(shí)施例101.4%20%10%補(bǔ)充至100%20%(重量)水懸浮劑配制18.2%1.8%3%1%0.15%3%0.2%補(bǔ)充至100%60%(重量)可濕性粉劑配制58.5%1.5%2%3%補(bǔ)充至100%15%(重量)乳油配制13.6%1.4%5%10%補(bǔ)充至100%%25%(重量)水懸浮劑配制22.7%2.3%3%2%4%0.2%補(bǔ)充至100%50.2%(重量)水分散顆粒劑配制己唑醇化合物(I)MorwetD-425MorwetEFW高嶺土45.6%4.6%7%2%補(bǔ)充至100%水分散顆粒劑加工按配方要求，把原藥、分散潤濕劑、崩解劑、填料等混合均勻經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，然后加入適量水進(jìn)行造粒得到水分散顆粒劑。實(shí)施例11睛菌唑化合物(I)硬酯酸鈣硝酸鉀木炭粉配制方法同實(shí)施例320%(重量)煙劑配制18.2%1.8%3%25%補(bǔ)充至100%實(shí)施例12咪鮮胺化合物(I)DMF乳化劑二甲苯配制方法同實(shí)施例240.%(重量)乳油配制39.%1%20%10%補(bǔ)充至100%實(shí)施例13咪鮮胺化合物(I)WPJNNO甘油消泡劑PVP去離子水配制方法同實(shí)施例340%(重量)水懸浮劑配制39%1%3%2%3%0.2%1%補(bǔ)充至100%實(shí)施例14戊唑醇化合物(I)DMF乳化劑ZHO203TEBU/45配制方法同實(shí)施例215%(重量)乳油配制13.6%1.4%5%10%補(bǔ)充至100%%實(shí)施例1510%(重量)水懸浮劑配制戊唑醇化合物(I)M~9NNOSopa—270甘油黃原膠去離子水配制方法同實(shí)施例3實(shí)施例16戊唑醇化合物(I)多菌MorwetD-425MorwetEFW鈉基膨潤土配制方法同實(shí)施例10實(shí)施例17戊唑醇化合物(I)硫酸鈉木質(zhì)素磺酸鈉十二烷基硫酸鈉高嶺土配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例18戊唑醇化合物(I)多菌靈MorwetD-425MorwetEFW高嶺土配制方法同實(shí)施例10實(shí)施例19戊唑醇化合物(I)陶土配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例209.1%0.9%1.5%2.5%2%3%0.3%補(bǔ)充至100%60%(重量)水分散顆粒劑配制54.5%5.5%9%5%2%補(bǔ)充至100%65%(重量)可濕性粉劑配制59.1%5.9%8%5%5%補(bǔ)充至100%50%(重量)水分散顆粒劑配制35.4%4.6%10%4%3%補(bǔ)充至100%5%(重量)粉塵劑配制4.5%0.5%補(bǔ)充至100%5%虔量)粉塵劑配制氟啶胺化合物(I)高嶺土配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例21戊唑醇化合物(I)三鹽基硫酸鉛硝酸銨木炭粉配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例22百菌清化合物(I)十二烷基硫酸鈉硅藻土木質(zhì)素磺酸鈉白堊配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例23亞磷酸化合物(I)MorwetD-425JFC黃原膠乙二醇消泡劑去離子水配制方法同實(shí)施例3實(shí)施例24乙磷鋁化合物(I)AGO—300拉開粉高嶺土配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例25乙磷鋁化合物(I)4.9%1%補(bǔ)充至100%20%(重量)煙劑配制18.2%1.8%5%30%補(bǔ)充至100%52.5%(重量)可濕性粉劑配制45.5%4.6%5%10%5%補(bǔ)充至100%25.76%(重量)水懸浮劑配制24.24%1.52%3%1.5%0.2%3%0.2%補(bǔ)充至100%70%(重量)可濕性粉劑配制66.67%3.33%2%1%充至100%50%(重量)水分散顆粒劑配制47.62%2.38%12AGS—400MorwetEFW高嶺土配制方法同實(shí)施例10實(shí)施例26乙磷鋁化合物(I)WPJNP—IO黃原膠丙二醇去離子水配制方法同實(shí)施例3實(shí)施例27甲霜靈化合物(I)NNOM—13拉開粉硅藻土配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例28甲霜靈化合物(I)WPJMorwetEFW乙二醇黃原膠消泡劑去離子水配制方法同實(shí)施例3實(shí)施例29甲霜靈化合物(I)MorwetD—425MorwetEFW硫酸銨高嶺土配制方法同實(shí)施例103%1%補(bǔ)充至100%10%(重量)水懸浮劑配制9.52%0.48%3%1%0.2%4%補(bǔ)充至100%61.47%(重量)可濕性分劑配制58.54%2.93%3%2%1.5%補(bǔ)充至100%25。/。(重量)7jC懸浮劑配制23.8%.19%3%1%4%0.15%0.2%補(bǔ)充至100%50%(重量)水分散顆粒劑配制47.62%2.38%4%2%10%補(bǔ)充至100%實(shí)施例30多菌靈化合物(I)氯酸鉀硝酸胺木炭粉配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例31烯酰嗎啉化合物(I)應(yīng)Sopa-270膨潤土拉開粉甘油去離子水配制方法同實(shí)施例3實(shí)施例32烯酰嗎啉化合物(I)木質(zhì)素磺酸鈉十二垸基苯磺酸鈉鈉基膨潤土配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例33苯霜靈化合物(I)DMF乳化劑ZH0207甲苯配制方法同實(shí)施例2實(shí)施例34苯霜靈化合物(I)WPJJFC膨潤土丙二醇消泡劑去離子水20%(重量)煙劑配制19%1%10%15%補(bǔ)充至100%10%(重量)水懸浮劑配制8%2%4%2%1%1%3%補(bǔ)充至100%25%(重量)可濕性粉劑配制20%5%4%1%補(bǔ)充至100%15.7%(重量)乳油配制14.3%1.4%30%12%補(bǔ)充至100%10。/H重量)水懸浮劑配制9.52%4.8%3%1%1%5%0.2%補(bǔ)充至100%配制方法同實(shí)施例3實(shí)施例35霜霉威化合物(I)MorwetD—425MorwetEFW硫酸銨高嶺土配制方法同實(shí)施例10實(shí)施例36霜霉威化合物(I)WPS—6拉開粉白炭黑硅酸鎂鋁乙二醇去離子水配制方法同實(shí)施例3實(shí)施例37霜霉威化合物(I)乙磷鋁MorwetD—425MorwetEFW脲素高嶺土配制方法同實(shí)施例10實(shí)施例38甲霜靈化合物(I)膨潤土配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例39霜霉威化合物(I)乙磷鋁MorwetD—425MorwetEFW60%(重量)水分散顆粒劑配制57.14%5.72%5%2%10%補(bǔ)充至100%10。/。(重量)水懸浮劑配制9.52%0.48%3%1%0.5%2%4%補(bǔ)充至100%60%(重量)水分散顆粒劑配制50%1%9%5%3%5%補(bǔ)充至lOOo/o5%(重量)粉塵劑配制4.76%0.24%補(bǔ)充至100%50%(重量)水分散顆粒劑配制40%2%8%4%3%硫酸銨凹凸棒土配制方法同實(shí)施例10實(shí)施例40霜霉威化合物(I)乙磷鋁WPJ1601黃原膠乙二醇去離子水配制方法同實(shí)施例3實(shí)施例41霜霉威化合物(I)硅藻土配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例42霜霉威化合物(I)二異辛基磺基琥珀酸鈉十二烷基硫酸鈉木質(zhì)素磺酸鈉高嶺土配制方法同實(shí)例1實(shí)施例43霜霉威化合物(I)硬酯酸鈣硝酸鉀木炭粉配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例44代森錳鋅化合物(I)木質(zhì)素磺酸鈉K12拉開粉10%補(bǔ)充至100%10%(重量)水懸浮劑配制8%0.5%1.5%3%1%0.3%4%補(bǔ)充至100%5%(重量)粉塵劑配制4.76%0.24%補(bǔ)充至100%55%(重量)可濕性粉劑配制52.38%2.62%2%8%8%補(bǔ)充至100%20%(重量)煙劑配制19%1%3%25%補(bǔ)充至100%50%(重量)可濕性粉劑配制47.62%2.38%3%2%0.5%16膨潤土補(bǔ)充至100%配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例4520%(重量)煙劑配制代森錳鋅19%化合物(I)1%氯酸銨30%木炭粉補(bǔ)充至100%配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例4650%(重量)水分散顆粒劑配制乙磷鋁40%化合物(I)2%烯酰嗎啉8%MorwetD—4254%MorwetEFW3%硫酸銨15%高嶺土補(bǔ)充至100%配制方法同實(shí)施例10實(shí)施例4752.5%(重量)可濕性粉劑配制代森錳鋅50。/?；衔?I)2.5%十二烷基硫酸鈉5%硅藻土10%木質(zhì)素磺酸鈉5%白堊補(bǔ)充至100%配制方法同實(shí)施例1實(shí)施例4810%(重量)水懸浮劑配制霜脲氰9.52%化合物(I)0.48%十二烷基硫酸鈉2。/0乙二醇4%去離子水補(bǔ)充至100%配制方法同實(shí)施例3本發(fā)明將給出的2種有效成分化合物經(jīng)混合，在室內(nèi)進(jìn)行生物活性測(cè)定，對(duì)植物病害所期望的防除效果由下述數(shù)學(xué)式l的Colby公式(1)而求得XXYE=X+Y——-10017X:將有效成分化合物A，用mppm進(jìn)行處理時(shí)的實(shí)際防效(％)Y:將有效成分化合物B，用mppm進(jìn)行處理時(shí)的實(shí)際防效(％)E:將有效成分化合物A，以mppm，將B，以nppm進(jìn)行處理時(shí)理論防效(％)(以下稱理論防效)。在一般情況下，將2種有效成分的化合物經(jīng)混合處理后對(duì)防治作物病害所得到的實(shí)際防效(％)，比理論防效(％)大時(shí)，可以說將2種有效成分的化合物混用存在增效作用。用下面計(jì)算公式2求出實(shí)際防效(％)。未處理植株葉片的發(fā)病率(％)—處理植株葉片的發(fā)病率(％)實(shí)際防除值(％)=-X100未處理植株葉片的發(fā)病率(％)在溫室中對(duì)某些殺菌劑組合物對(duì)防治黃瓜白粉病和黃瓜霜霉病進(jìn)行了盆栽生物活性測(cè)定試驗(yàn)，將組合物之間及組合物與單劑之間的殺菌活性進(jìn)行比較試驗(yàn)。下面用藥效試驗(yàn)實(shí)例49~68表示本發(fā)明的殺菌劑組合物對(duì)植物病害具有優(yōu)異的防效。實(shí)施例49黃瓜白粉病保護(hù)活性試驗(yàn)在溫室中將實(shí)施例8的制劑與10%的化合物(I)水懸浮劑對(duì)黃瓜白粉病進(jìn)行生物活性比較試驗(yàn)。黃瓜品種寶楊5號(hào)防治對(duì)象黃瓜白粉病(三唑酮抗性菌株)試驗(yàn)方法在塑料盆中裝入砂壤土，播種黃瓜種子，在溫室中將黃瓜苗培養(yǎng)至二葉一心期時(shí)，置于作物噴霧機(jī)上進(jìn)行藥劑葉面噴霧處理，保護(hù)性試驗(yàn)噴藥后24小時(shí)接種黃瓜白粉病孢子。接種后的試材在人工氣候室中培養(yǎng)IO天左右進(jìn)行調(diào)查?；钚晕镔|(zhì)濃度(ppm)防效(°/。)化合物(I)0.549.0腈菌唑537.8混劑0.5+592.5試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)0.5ppm加腈菌唑5ppm對(duì)黃瓜白粉病的防效在92.5。/。，明顯高于兩個(gè)單劑的防效。實(shí)施例50黃瓜白粉病保護(hù)活性試驗(yàn)在溫室中將實(shí)施例9的制劑與10%的化合物(I)水懸浮劑對(duì)黃瓜白粉病進(jìn)行生物活性比較試驗(yàn)。黃瓜品種寶楊5號(hào)防治對(duì)象黃瓜白粉病(三唑酮抗性菌株)試驗(yàn)方法與實(shí)施例49相同<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)0.5ppm加己哇醇5ppm對(duì)黃瓜白粉病的防效在90.0n/。，明顯高于兩個(gè)單劑的防效。實(shí)施例51黃瓜白粉病保護(hù)活性試驗(yàn)在溫室中將實(shí)施例3的制劑與10%的化合物(I)水懸浮劑對(duì)黃瓜白粉病進(jìn)行生物活性比較試驗(yàn)。黃瓜品種寶楊5號(hào)防治對(duì)象黃瓜白粉病(三唑酮抗性菌株)試驗(yàn)方法與實(shí)施例49相同<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)0.5ppm加丙環(huán)唑5ppm對(duì)黃瓜白粉病的防效在91.80/。，明顯高于兩個(gè)單劑的防效。實(shí)施例52黃瓜白粉病保護(hù)活性試驗(yàn)在溫室中將實(shí)施例5的制劑與10%化合物(I)水懸浮劑對(duì)黃瓜白粉病進(jìn)行生物活性比較試驗(yàn)。黃瓜品種寶楊5號(hào)防治對(duì)象黃瓜白粉病(三唑酮抗性菌株)試驗(yàn)方法與實(shí)施例49相同<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)0.5ppm加氟啶胺20ppm對(duì)黃瓜白粉病的防效在90.7。/。，明顯高于兩個(gè)單劑的防效。實(shí)施例53黃瓜白粉病保護(hù)活性試驗(yàn)在溫室中將實(shí)施例12的制劑與10%的化合物(I)水懸浮劑對(duì)黃瓜白粉病進(jìn)行生物活性比較試驗(yàn)。黃瓜品種寶楊5號(hào)防治對(duì)象黃瓜白粉病(三唑酮抗性菌株)試驗(yàn)方法與實(shí)施例49相同<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)0.5ppm加咪鮮胺20ppm對(duì)黃瓜白粉病的防效在91.0W，明顯高于兩個(gè)單劑的防效。實(shí)施例54黃瓜白粉病保護(hù)活性試驗(yàn)在溫室中將化合物(D、戊唑醇和多菌靈3個(gè)單劑單獨(dú)及3個(gè)單劑按比率一起放入桶內(nèi)混合均勻后，對(duì)黃瓜黃瓜白粉病(三唑酮抗性菌株)的防效進(jìn)行比較試驗(yàn)。試驗(yàn)方法與實(shí)施例49相同<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)0.5ppm加戊唑醇5ppm再加多菌靈20ppm桶混，對(duì)黃瓜白粉病的防效在100%，明顯高于3個(gè)單劑的防效。實(shí)施例55黃瓜白粉病保護(hù)活性試驗(yàn)在溫室中將化合物(1)、戊唑醇和甲基硫菌靈3個(gè)藥劑單獨(dú)和3個(gè)藥劑按比率一起放入桶內(nèi)混合均勻，對(duì)黃瓜黃瓜白粉病(三唑酮抗性菌株)的防效試驗(yàn)。試驗(yàn)方法與試驗(yàn)例1相同<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)0.5ppm加戊唑醇5ppm再加多菌靈20ppm桶混，對(duì)黃瓜白粉病的防效在100%，明顯高于3個(gè)單劑的防效。實(shí)施例56黃瓜白粉病保護(hù)性活性試驗(yàn)在溫室中將各組合物進(jìn)行盆栽生物活性測(cè)定試驗(yàn)。對(duì)組合物之間的活性，以及組合物與單劑之間對(duì)黃瓜白粉病殺菌活性的比較試驗(yàn)。結(jié)果表明各組合物與單劑相比，對(duì)防治黃瓜白粉病均具有明顯的增效作用。以下是殺菌組合物的配方篩選研究。試驗(yàn)作物黃瓜(寶楊5號(hào))防治對(duì)象黃瓜白粉病(三唑酮抗性菌株)試驗(yàn)方法采用黃瓜苗盆栽測(cè)定法，在塑料盆中裝入砂壤土，播入黃瓜種子，待黃瓜苗長至二葉一心期時(shí)待用，將試驗(yàn)黃瓜苗置于作物噴霧機(jī)上進(jìn)行葉面噴霧處理，處理后的作物自然陰干24小時(shí)后接種黃瓜白粉病孢子。接種后的試材在人工氣候室中培養(yǎng)10天左右調(diào)査發(fā)病率(％)，并用公式2求出實(shí)際的防效(％)。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例57對(duì)黃瓜白粉病保護(hù)和治療活性試驗(yàn)在溫室中將化合物(I)與戊唑醇按比率桶混合，然后設(shè)系列濃度即40、20和10ppm,同時(shí)用25%戊唑醇乳油(處理濃度與混劑相同)和10%化合物(I)水懸浮劑對(duì)防治黃白粉病進(jìn)行比較試驗(yàn)(試驗(yàn)方法與實(shí)施例49相同)。結(jié)果顯示化合物(I)和戊唑醇混合使用，對(duì)防治黃白粉病具有明顯的增效作用。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實(shí)施例58防治黃瓜白粉病模擬田間藥效試驗(yàn)在溫室中將化合物(I)與戊唑醇按比率桶混合，混合物的處理濃度為40、20和10ppm同時(shí)用25%戊唑醇乳油處理濃度與混合物相同，對(duì)防治黃白粉病進(jìn)行模擬田間藥效試驗(yàn)。試驗(yàn)作物黃瓜(寶楊5號(hào))防治對(duì)象黃瓜白粉病(三唑酮抗性菌株)將盆栽黃瓜苗培養(yǎng)至3—4葉期，任其自然發(fā)病至初期，對(duì)測(cè)試組合物設(shè)系列濃度，將試驗(yàn)黃瓜苗置于作物噴霧機(jī)上進(jìn)行葉面噴霧處理。處理后的試材置于自然條件下培養(yǎng)10天后調(diào)査防效。結(jié)果表明化合物(I)與戊唑醇混合，對(duì)黃瓜白粉病在自然條件下發(fā)病至初期時(shí)使用該組合物，在2(K40ppm濃度下其防效在89%以上。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實(shí)施例59黃瓜霜霉病保護(hù)活性試驗(yàn)在溫室中將實(shí)施例24的制劑與10%化合物(I)水懸浮劑對(duì)黃瓜霜霉病進(jìn)行生物活性比較試驗(yàn)。黃瓜品種寶楊5號(hào)防治對(duì)象黃瓜霜霉病(甲霜靈抗性菌株)試驗(yàn)方法在塑料盆中裝入砂壤土，播種黃瓜種子(寶楊5號(hào))，在溫室中將黃瓜苗培養(yǎng)至二葉一心期時(shí)，在作物噴霧機(jī)進(jìn)行藥劑葉面噴霧處理，24小時(shí)后接種黃瓜霜霉病孢子，接種后的試材置于人工氣候室中培養(yǎng)7天調(diào)査發(fā)病率。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)5ppm加乙磷鋁100ppm對(duì)黃瓜霜霉病的防效在85.4。/。，明顯高于兩個(gè)單劑的防效。實(shí)施例60黃瓜霜霉病保護(hù)活性試驗(yàn)在溫室中將實(shí)施例22的的制劑與10%化合物(I)水懸浮劑對(duì)黃瓜霜霉病進(jìn)行生物活性比較試驗(yàn)。黃瓜品種寶楊5號(hào)防治對(duì)象黃瓜霜霉病(甲霜靈抗性菌株)試驗(yàn)方法與實(shí)施例59相同<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)5ppm加百菌清100ppm對(duì)黃瓜霜霉病的防效為88.0%，明顯高于兩個(gè)單劑的防效。實(shí)施例61黃瓜霜霉病保護(hù)活性試驗(yàn)在溫室中將實(shí)施例32的制劑與10%化合物(I)水懸浮劑對(duì)黃瓜霜霉病進(jìn)行生物活性比較試驗(yàn)。黃瓜品種寶楊5號(hào)防治對(duì)象黃瓜霜霉病(甲霜靈抗性菌株)試驗(yàn)方法與實(shí)施例59相同<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)5ppm加霜脲氰100ppm對(duì)黃瓜霜霉病的防效為92.7%%，明顯高于兩個(gè)單劑的防效。實(shí)施例62黃瓜霜霉病保護(hù)活性試驗(yàn)在溫室中將實(shí)施例33制劑與10%化合物(I)水懸浮劑對(duì)黃瓜霜霉病進(jìn)行生物活性比較試驗(yàn)。黃瓜品種寶楊5號(hào)防治對(duì)象黃瓜霜霉病(甲霜靈抗性菌株)試驗(yàn)方法與實(shí)施例59相同<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)5ppm加苯霜靈100ppm對(duì)黃瓜霜霉病的防效為91.3。/。，明顯高于兩個(gè)單劑的防效。實(shí)施例63黃瓜霜霉病保護(hù)活性試驗(yàn)在溫室中將實(shí)施例6制劑與10%化合物(I)水懸浮劑對(duì)黃瓜霜霉病進(jìn)行生物活性比較試驗(yàn)。黃瓜品種寶楊5號(hào)防治對(duì)象黃瓜霜霉病(甲霜靈抗性菌株)試驗(yàn)方法與實(shí)施例59相同活性物質(zhì)濃度(ppm)防效(％)化合物(I)552.0氟啶胺10025.9混劑5+10085.6試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)5ppm加氟啶胺100ppm對(duì)黃瓜霜霉病的防效為85.6%，明顯高于兩個(gè)單劑的防效。實(shí)施例64黃瓜霜霉病保護(hù)活性試驗(yàn)在溫室中將化合物(1)、霜霉威和乙磷鋁3個(gè)藥劑單獨(dú)和3個(gè)單劑按比率一起放入桶內(nèi)混合均勻，對(duì)黃瓜霜霉病(甲霜靈抗性菌株)的防效進(jìn)行比較試驗(yàn)。試驗(yàn)方法與實(shí)施例59相同活性物質(zhì)濃度(ppm)防效(％)化合物(I)550.8霜霉威500乙磷鋁1006.0混劑5+50+100100試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)5ppm加霜霉威50ppm再加乙磷鋁100ppm桶混，對(duì)黃瓜霜霉病的防效為100%，明顯高于3個(gè)單劑的防效。實(shí)施例65黃瓜霜霉病保護(hù)活性試驗(yàn)試在溫室中將化合物(1)、霜霉威和烯酰嗎啉單獨(dú)和3個(gè)單劑按比率一起放入桶內(nèi)混合均勻，對(duì)黃瓜霜霉病(甲霜靈抗性菌株)的防效進(jìn)行比較試驗(yàn)。試驗(yàn)方法與實(shí)施例59相同活性物質(zhì)濃度(ppm)防效(％)化合物(I)550.8烯酰嗎啉523.6霜霉威500混劑5+5+50100試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)5ppm加烯酰嗎啉5ppm再加霜霉威50ppm桶混，對(duì)黃瓜霜霉病的防效為100%,明顯高于3個(gè)單劑的防效。實(shí)施例66黃瓜霜霉病保護(hù)性活性試驗(yàn)在溫室中將各組合物進(jìn)行盆栽生物活性測(cè)定試驗(yàn)。對(duì)組合物之間的活性，以及組合物與單劑之間對(duì)黃瓜霜霉病殺菌活性的比較試驗(yàn)。結(jié)果表明各組合物與單劑相比，對(duì)防治黃瓜霜霉病具有增效作用。以下是殺菌組合物對(duì)黃瓜霜霉病的配方篩選研究。試驗(yàn)作物黃瓜(寶楊5號(hào))防治對(duì)象黃瓜霜霉病(甲霜靈抗性菌株)試驗(yàn)方法采用黃瓜苗盆栽法，在塑料盆中裝入砂壤土，播入黃瓜種子，在溫室培養(yǎng)待黃瓜苗長至二葉一心期時(shí)待用，將試驗(yàn)黃苗置于作物噴霧機(jī)上進(jìn)行葉面噴霧處理，處理后的作物自然陰干24小時(shí)后接種黃瓜霜霉孢子。接種后的試材在人工氣候室中培養(yǎng)7天后調(diào)査發(fā)病率(％)并用公式2求出實(shí)際的防除值(％)。24供試化合物有效成分濃度(ppm)實(shí)際的防除值(%)期待防除值(%)化合物(I)+霜霉威5+10096.365.4化合物(I)+霜脲氰5+10093.172.9化合物(I)+乙磷鋁5+10089.456.6化合物(I)+多菌靈5+10087.063.5化合物(I)+百菌清5+10085.665.5化合物(I)+亞磷酸5+40075.967.2化合物(I)+甲霜靈5+10087.962.7化合物(I)+氟啶胺5+10089.362.6化合物(I)+苯霜靈5+10094.957.5化合物(I)+烯酰嗎啉5+1092.874.7化合物(I)+代森錳鋅5+5091.569.8化合物(I)53.4霜霉威10025.8霜脲氰10041.0乙磷鋁1006.8多菌靈10021.7氟啶胺10026.0苯霜靈10029.7亞磷酸40020.0百菌清10019.8甲霜靈1008.7烯酰嗎啉1045.8代森錳鋅5035.3實(shí)施例67黃瓜霜霉保護(hù)活性試驗(yàn)在溫室中將化合物(I)和霜霉威先單獨(dú)配制，然后將2個(gè)單劑按比例放入桶內(nèi)進(jìn)行混合，將混合物設(shè)系列濃度，并與10%化合物(I)水懸浮劑和72.2%的霜霉威2個(gè)單劑對(duì)黃瓜霜霉病進(jìn)行生物活性比較試驗(yàn)。試驗(yàn)方法與實(shí)施例59相同25<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>結(jié)果顯示化合物(I)和霜霉威混合使用，在相同濃度下對(duì)黃瓜霜霉病防效明顯優(yōu)于霜霉威單劑的防效。實(shí)施例68防治黃瓜霜霉病田間小區(qū)藥效試驗(yàn)化合物和72.2%霜霉威水乳劑對(duì)黃瓜霜霉病進(jìn)行田間小區(qū)藥效比較試驗(yàn)。試驗(yàn)作物黃瓜(津春5號(hào))防治對(duì)象黃瓜霜霉病將化合物(I)與霜霉威按比率分別在桶內(nèi)混合，混合物和霜霉威的處理劑量分別為1000、500和250ga丄/hm2，對(duì)黃瓜霜霉病進(jìn)行田間小區(qū)藥效試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)和霜霉威混合，對(duì)黃瓜霜霉病發(fā)病至初期時(shí)開始用藥，在1000、500和250ga丄/hn^的劑量下，經(jīng)二次用藥，其防效分別為93.0、87.0和73.6%,明顯優(yōu)于霜霉威單劑的防效。說明本發(fā)明的組合物對(duì)防治黃瓜霜霉病具有較明顯的增效作用。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>試驗(yàn)例69黃瓜炭疽病保護(hù)活性試驗(yàn)在溫室中將實(shí)施例1與10%化合物(I)水懸浮劑對(duì)黃瓜炭疽病進(jìn)行生物活性比較試驗(yàn)。黃瓜品種寶楊5號(hào)防治對(duì)象黃瓜炭疽病試驗(yàn)方法在塑料盆中裝入砂壤土，播種黃瓜種子(寶楊5號(hào))，在溫室中將黃瓜苗培養(yǎng)至二葉一心期時(shí)待用，將試材置于作物噴霧機(jī)上進(jìn)行葉面藥液噴霧處理，24小時(shí)后接種黃瓜炭疽病孢子，接種后的試材置于人工氣候室中培養(yǎng)7天調(diào)査發(fā)病率。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明化合物(I)5ppm加多菌靈100ppm對(duì)黃瓜炭疽病的防效為91.6n/。，明顯高于兩個(gè)單劑的防效。權(quán)利要求1、一種殺菌劑組合物，其特征在于包含(E)2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)-苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(苯醚菌酯)和苯并咪唑-2-基胺基甲酸甲酯(多菌靈)兩種活性組分，兩種活性組分的重量比為1∶1-20。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征在于組合物中還含有至少一種助齊U，助劑選自二甲基甲酰胺、乳化劑ZH0203、TEBU/45、M-9、麗0、Sopa-270、甘油、黃原膠、去離子水、MorwetD-425、MorwetEFW、鈉基膨潤土、木質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、高嶺土、陶土、三鹽基硫酸鉛、硝酸胺和木炭粉。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征在于該組合物被配制水分散顆粒劑、可濕性粉劑或煙劑。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征在于組合物中的活性組分重量百分含量為5—65%。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，可用于防治由半知菌病原菌引起的植物病害炭疽病。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，可對(duì)受半知菌病原菌侵襲的植物，這些植物的種子或植物生長的介質(zhì)黃瓜、葡萄、荔枝、煙草、柑桔、香蕉、杧果和其它觀賞植物。全文摘要一種殺菌劑組合物，其特征在于含有一種甲氧基丙烯酸甲酯類化合物(I)和(II)內(nèi)吸性殺菌劑多菌靈進(jìn)行組合?；衔?I)結(jié)構(gòu)式，化合物(II)是選自內(nèi)吸性殺菌劑多菌靈。本發(fā)明的組合物對(duì)植物病害兼有保護(hù)、治療和鏟除作用，對(duì)由半知菌引起的植物病害炭疽病的防治有特效，且藥力作用迅速、降低抗性和殺菌活性高等優(yōu)點(diǎn)。文檔編號(hào)A01N47/18GK101524076SQ20081013330公開日2009年9月9日申請(qǐng)日期2005年8月17日優(yōu)先權(quán)日2005年8月17日發(fā)明者孔小林,朱衛(wèi)剛,胡偉群,許天明,鄭志文,杰陳,陳定花,黃松其申請(qǐng)人:浙江化工科技集團(tuán)有限公司