專利名稱：一種含有乙蒜素和異稻瘟凈的殺菌組合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥殺菌劑領(lǐng)域，尤其涉及一種含有乙蒜素和異稻瘟凈為有效成分的 殺菌組合物及其在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)方面的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
乙蒜素，乙基硫代磺酸乙酯，結(jié)構(gòu)式如下
\又叫抗菌素402，是大蒜素的衍生物，是以保護(hù)作用為主，兼有一定的鏟除作用和 內(nèi)吸作用的殺菌劑，對多種病原菌的孢子萌發(fā)和菌絲生長有很強(qiáng)的抑制作用。其殺菌機(jī)制 是其分子結(jié)構(gòu)中的(S-S = 0 = 0)基團(tuán)與菌體分子中含的(-SH)基的物質(zhì)反應(yīng)，從而抑制 菌體的正常代謝?？煞乐嗡炯y枯病、稻瘟病、棉苗病害、棉花枯萎病、油菜霜霉病、番薯黑 斑病、大豆紫班病、馬鈴薯晚疫病等。異稻瘟凈，0，0-雙(1-甲基乙基)-S-(苯基甲基)硫代磷酸酯
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,廠 O該品為內(nèi)吸性有機(jī)磷殺菌劑，具有良好的內(nèi)吸作用，兼有治療和保護(hù)作用。防治效 果優(yōu)于稻瘟凈，通過植物根部和水面下的葉鞘吸收，分散到植株的各部位。主要用于防治早 晚稻穗頸瘟，對水稻稻瘟病、紋枯病，作用效果顯著。稻瘟病是分布最廣泛、危害最嚴(yán)重的植物真菌病害之一，幾乎所有水稻栽培地區(qū) 都有該病害的發(fā)生。病害流行年份，一般減產(chǎn)10% -20%，重的可達(dá)40% -50%，特別重的 田塊甚至顆粒無收。稻瘟病的防治措施主要有選育抗病品種、藥劑防治和栽培措施。其中 抗病品種多是基于“基因?qū)颉睂W(xué)說基礎(chǔ)上的垂直抗性品種，而稻瘟病菌的遺傳變異十分 頻繁，單一抗病品種的長期大面積使用極易使其生理小種組成和結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，從而導(dǎo)致 抗病性的喪失。化學(xué)防治具有經(jīng)濟(jì)有效、方便、起效快等優(yōu)點(diǎn)，因此，化學(xué)防治一直是稻瘟病 綜合治理體系中的重要組成部分。先后在稻瘟病防治上應(yīng)用的有抗生素類(如春雷霉素)、 有機(jī)磷類(如異稻瘟凈和三環(huán)唑)等，其中春雷霉素和異稻瘟凈已經(jīng)先后出現(xiàn)了抗藥性問 題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對上述各種問題，為了克服和延緩現(xiàn)有農(nóng)藥的抗藥性、增強(qiáng)藥效、降低用藥成本，從而提供一種防治水稻稻瘟病的殺菌組合物。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供該殺菌組合物的用途。本發(fā)明的措施是通過下列措施來實(shí)現(xiàn)的。一種殺菌組合物，它含有乙蒜素和異稻瘟凈，其中乙蒜素和異稻瘟凈的重量比為 5 80 1 40。所述的殺菌組合物，其中乙蒜素和異稻瘟凈的較優(yōu)重量比為10 70 4 40。所述的殺菌組合物，其中乙蒜素和異稻瘟凈的最優(yōu)重量比為15 50 10 30。所述的殺菌組合物，其中乙蒜素和異稻瘟凈兩種有效組分累積所占制劑的重量比 為10 85%。所述的殺菌組合物，乙蒜素和異稻瘟凈與助劑、載體等加工成農(nóng)藥上允許的任意 一種劑型。所述的殺菌組合物，其特征在于可加工成的劑型是乳油、懸浮劑、水乳劑。所述的殺菌組合物在防治水稻稻瘟病和果樹、蔬菜上的白粉病、銹病、黑星病等多 種病害方面的應(yīng)用。具有增效作用的殺菌劑組合物是采取以下措施實(shí)現(xiàn)的組合物中含有乙蒜素和異稻瘟凈兩種活性組分，其中乙蒜素和異稻瘟凈的重量比 為5 80 1 40，較優(yōu)重量比為10 70 4 40，最佳比例為15 50 10 30。 組合物的有效成分加入助劑和填料可加工成為乳油、懸浮劑、水乳劑和微膠囊劑等劑型。本發(fā)明的技術(shù)方案之一，所述的殺蟲組合物為乳油制劑，組分的重量百分比為
乙蒜素5~80%
異稻瘟凈1 40%
常規(guī)乳化劑5 30%
常規(guī)溶劑20 50%
常規(guī)增效劑1 5%該乳油制劑的具體生產(chǎn)步驟為先將乙蒜素、異稻瘟凈原藥加入溶劑中完全溶解后 再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即制得本發(fā)明所述的含有 乙蒜素和異稻瘟凈的殺菌組合物的乳油制劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之二，所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的重量百分比為乙蒜素5~80%
異稻瘟凈1 40%
分散劑5 20%
防凍劑1 5%
穩(wěn)定劑0.3 10%
增稠劑0. 1 2%
抗微生物劑0. 2 2%
消泡劑0.1 0.8%
水余量該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入乙蒜素和異稻瘟凈，在磨球機(jī)中磨球2 3小時(shí)，使粒直徑均在5mm以下，制得本發(fā)明所述的含 有乙蒜素和異稻瘟凈的殺菌組合物的懸浮劑制劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之三，所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的重量百分比為
乙蒜素5-80%
異稻瘟凈1 40%
乳化劑3 30%
溶劑5 15%
穩(wěn)定劑0.3 10%
防凍劑1 5%
消泡劑0. 1 8%
增稠劑0. 2 2%
抗微生物劑0. 2 2%
水余量該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為首先將原藥乙蒜素和異稻瘟凈、溶劑和乳化劑、助溶 劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合 在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時(shí)將油相加入水相，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn) 相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時(shí)，形成水包油型的水乳劑。 即制得含有乙蒜素和異稻瘟凈的殺菌組合物的水乳劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之四，所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的重量百分比為乙蒜素5~80%
異稻瘟凈1 40%
尿素5 20%
甲醛5 20%
潤濕劑2 15%
分散劑2 15%
穩(wěn)定劑0.3 10%
防凍劑1 5%
增稠劑0. 1 2%
抗微生物劑0. 1 2%
消泡劑0.1 0.8%
水余量 在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛(物質(zhì)的量比約為1 1.5 2. 0)，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值到8 9左右，然后升溫至70 80°C，反應(yīng)得到穩(wěn) 定的脲醛樹脂預(yù)聚體。取一定量的醚菌酯與咪鮮胺的原藥溶于環(huán)己烷中，并在溶液中加入 乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相的0/W型穩(wěn)定乳液。將上 述的脲醛樹脂預(yù)聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)PH值，在酸催化條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，使油相物質(zhì) 被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40 50°C，固化時(shí)間lh。選擇 加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊懸浮劑。所述的常規(guī)乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯 醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪 酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一種或一種以上以任意比例組成的混合物。所述常規(guī)溶劑為二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、異丙醇、松節(jié) 油、溶劑油、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、水等溶劑中的任一種或一種以上以任意比例組成 的混合溶劑。所述常規(guī)增效劑是指具有增強(qiáng)藥劑滲透力，潤濕擴(kuò)展能力，擊倒害蟲速度，提高農(nóng) 藥的耐雨水沖刷力，從而提高農(nóng)藥殺蟲、殺菌效果的一類安全、環(huán)保、無毒、無殘留的新型助 齊IJ，可選自有機(jī)硅農(nóng)藥增效劑ZC-650或有機(jī)硅農(nóng)藥滲透劑擴(kuò)展劑AgrowetSlOc、農(nóng)用有機(jī) 硅農(nóng)藥增效劑Silwet408、氮酮中的任一種。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪 酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的濕潤劑選白十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸、拉開粉BX.、潤濕滲透劑 F、烷基萘磺酸鹽、烷基酚乙氧基化物、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的 一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁 鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的抗微生物劑選自苯甲酸鈉、水楊酸鈉、山梨酸鈉中的一種或兩種。所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉、間苯二酚中的一種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、Cich2ci飽和脂肪酸類化合物、C8,脂肪醇 類化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一種或多種。所述的乳化分散劑包括潤濕劑、分散劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、消泡劑和防凍劑等。本發(fā)明的有益效果是1、本發(fā)明所用的乙蒜素是以保護(hù)作用為主，兼有內(nèi)吸和鏟除作用。異稻瘟凈是強(qiáng) 內(nèi)習(xí)性有機(jī)磷殺菌劑，兼有治療和保護(hù)作用，二者作用機(jī)理不同，相互混配不會(huì)產(chǎn)生抵觸， 可協(xié)同增效，減少用藥量，降低成本。目前乙蒜素和異稻瘟凈的復(fù)配尚未有報(bào)道。2、對已產(chǎn)生抗性的水稻稻瘟病仍有很高的藥效。3、復(fù)配的兩種殺菌劑雙重作用機(jī)理，延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。 4、降低了農(nóng)藥使用量，增強(qiáng)了對環(huán)境的友好性。
具體實(shí)施例通過以下實(shí)施例進(jìn)一步對本發(fā)明進(jìn)行解釋，但不能限制本發(fā)明的范圍。制劑實(shí)施例1 乙蒜素5g，異稻瘟凈40g，十二烷基苯磺酸鈣10g，氮酮3g，二甲苯余量，按照上述 乳油加工方法制得45%乙蒜素·異稻瘟凈乳油制劑。制劑實(shí)施例2 乙蒜素15g，異稻瘟凈20g，十二烷基苯磺酸鈣15g，氮酮3g，二甲苯余量，按照上述 乳油加工方法制得35%乙蒜素·異稻瘟凈乳油制劑。制劑實(shí)施例3 乙蒜素30g，異稻瘟凈10g，十二烷基苯磺酸鈣15g，氮酮4g，二甲苯余量，按照上述 乳油加工方法制得40%乙蒜素·異稻瘟凈乳油制劑。制劑實(shí)施例4 乙蒜素50g，異稻瘟凈10g，十二烷基苯磺酸鈣15g，氮酮2g，二甲苯余量，按照上述 乳油加工方法制得60%乙蒜素·異稻瘟凈乳油制劑。制劑實(shí)施例5:乙蒜素80g，異稻瘟凈4g，十二烷基苯磺酸鈣5g，氮酮lg，二甲苯余量，按照上述乳 油加工方法制得84%乙蒜素·異稻瘟凈乳油制劑。制劑實(shí)施例6 乙蒜素5g，異稻瘟凈40g，木質(zhì)素磺酸鹽5g，檸檬酸鈉0. 5g，黃原膠0. 3g，乙二醇 Ig,苯甲酸鈉0. 6g，硅油0. 5g，水余量。按照上述懸浮劑制備方法制得45%乙蒜素 異稻瘟凈懸浮劑。 制劑實(shí)施例7 乙蒜素15g，異稻瘟凈20g，木質(zhì)素磺酸鹽7g，檸檬酸鈉0. 5g，黃原膠0. 3g，乙二醇 lg，苯甲酸鈉0. 6g，硅油0. 5g，水余量。按照上述懸浮劑制備方法制得35%乙蒜素 異稻瘟 凈懸浮劑。制劑實(shí)施例8 乙蒜素30g，異稻瘟凈10g，木質(zhì)素磺酸鹽10g，檸檬酸鈉0. 5g，黃原膠0. 3g，乙二 醇lg，苯甲酸鈉0. 6g，硅油0. 5g，水余量。按照上述懸浮劑制備方法制得40%乙蒜素·異 稻瘟凈懸浮劑。制劑實(shí)施例9 乙蒜素50g，異稻瘟凈10g，木質(zhì)素磺酸鹽15g，檸檬酸鈉0. 5g，黃原膠0. 3g，乙二 醇lg，苯甲酸鈉0. 6g，硅油0. 5g，水余量。按照上述懸浮劑制備方法制得60%乙蒜素·異 稻瘟凈懸浮劑。制劑實(shí)施例10 乙蒜素80g，異稻瘟凈4g，木質(zhì)素磺酸鹽5g，檸檬酸鈉0. 5g，黃原膠0. 3g，乙二醇 lg，苯甲酸鈉0.6g，硅油0.5g，水余量。按照上述懸浮劑制備方法制得84%乙蒜素 異稻瘟 凈懸浮劑。制劑實(shí)施例11 乙蒜素5g，異稻瘟凈40g，壬基酚聚氧乙烯醚5g，正丁醇8g，檸檬酸鈉0. 5g，乙二醇 Ig,硅油0. 5g，黃原膠0. 3g，苯甲酸鈉0. 6g，水余量。按照上述水乳劑制備方法制得45%乙 蒜素·異稻瘟凈水乳劑。制劑實(shí)施例12 乙蒜素15g，異稻瘟凈20g，壬基酚聚氧乙烯醚8g，正丁醇10g，檸檬酸鈉0. 5g，乙二 醇lg，硅油0. 5g，黃原膠0. 3g，苯甲酸鈉0. 6g，水余量。按照上述水乳劑制備方法制得35% 乙蒜素·異稻瘟凈水乳劑。制劑實(shí)施例13 乙蒜素30g，異稻瘟凈10g，壬基酚聚氧乙烯醚10g，正丁醇15g，檸檬酸鈉0. 5g，乙 二醇lg，硅油0. 5g，黃原膠0. 3g，苯甲酸鈉0. 6g，水余量。按照上述水乳劑制備方法制得 40%乙蒜素·異稻瘟凈水乳劑。制劑實(shí)施例14 乙蒜素50g，異稻瘟凈10g，壬基酚聚氧乙烯醚12g，正丁醇10g，檸檬酸鈉0. 5g，乙 二醇lg，硅油0. 5g，黃原膠0. 3g，苯甲酸鈉0. 6g，水余量。按照上述水乳劑制備方法制得 45%乙蒜素·異稻瘟凈水乳劑。制劑實(shí)施例15 乙蒜素80g，異稻瘟凈4g，壬基酚聚氧乙烯醚5g，正丁醇5g，檸檬酸鈉0. 5g，乙二醇 Ig,硅油0. 5g，黃原膠0. 3g，苯甲酸鈉0. 6g，水余量。按照上述水乳劑制備方法制得45%乙 蒜素·異稻瘟凈水乳劑。制劑實(shí)施例16 乙蒜素5g，異稻瘟凈40g，十二烷基硫酸鈉3g，木質(zhì)素磺酸鹽5g，尿素5g，甲醛5g，檸檬酸鈉0. 5g，乙二醇lg，黃原膠0. 5g，硅油0. 5g，水余量。按照上述微膠囊劑制備方法制 得45%乙蒜素·異稻瘟凈微膠囊劑。制劑實(shí)施例17 乙蒜素15g，異稻瘟凈20g，十二烷基硫酸鈉3g，木質(zhì)素磺酸鹽5g，尿素5g，甲醛 5g，檸檬酸鈉0. 5g，乙二醇lg，黃原膠0. 5g，硅油0. 5g，水余量。按照上述微膠囊劑制備方 法制得35%乙蒜素·異稻瘟凈微膠囊劑。制劑實(shí)施例18 乙蒜素30g，異稻瘟凈10g，十二烷基硫酸鈉3g，木質(zhì)素磺酸鹽5g，尿素5g，甲醛 5g，檸檬酸鈉0. 5g，乙二醇lg，黃原膠0. 5g，硅油0. 5g，水余量。按照上述微膠囊劑制備方 法制得40%乙蒜素·異稻瘟凈微膠囊劑。制劑實(shí)施例19 乙蒜素40g，異稻瘟凈10g，十二烷基硫酸鈉3g，木質(zhì)素磺酸鹽5g，尿素5g，甲醛 5g，檸檬酸鈉0. 5g，乙二醇lg，黃原膠0. 5g，硅油0. 5g，水余量。按照上述微膠囊劑制備方 法制得50%乙蒜素·異稻瘟凈微膠囊劑。制劑實(shí)施例20:乙蒜素60g，異稻瘟凈4g，十二烷基硫酸鈉5g，木質(zhì)素磺酸鹽5g，尿素8g，甲醛 10g，檸檬酸鈉0. 5g，乙二醇lg，黃原膠0. 5g，硅油0. 5g，水余量。按照上述微膠囊劑制備方 法制得74%乙蒜素·異稻瘟凈微膠囊劑。生物實(shí)施例1 用上述制劑實(shí)施例的藥劑進(jìn)行田間試驗(yàn)，試驗(yàn)時(shí)間選在了水稻稻瘟病擴(kuò)展高峰 期，對上述1-20號(hào)制劑和80%乙蒜素乳油和40%異稻瘟凈乳油進(jìn)行兌水均勻噴霧。以清 水做對比，具體操作如下一塊面積大約IOOOOm2的方形水稻田，向里5米的水稻田作為隔 離帶(見說明書附圖
)，里面大約8100m2的面積為實(shí)驗(yàn)面積，平均分成30個(gè)30m*3m的地塊 30個(gè)，將22個(gè)制劑處理和一個(gè)清水為23號(hào)處理作為對照，7個(gè)空白試驗(yàn)地塊隨機(jī)排列。表1、防治稻瘟病田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種殺菌組合物，其特征在于含有乙蒜素和異稻瘟凈兩種活性組分，其中乙蒜素 和異稻瘟凈的重量比為5 80 1 40 ；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于乙蒜素與異稻瘟凈的較優(yōu)重量比 為10 70 4 40 ；
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于乙蒜素和異稻瘟凈的最優(yōu)質(zhì)量比 為 15 50 10 30 ；
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于乙蒜素和異稻瘟凈累積所占制劑 的重量百分比為10 85% ；
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于乙蒜素和異稻瘟凈與助劑和助溶 劑復(fù)配成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型；
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于可加工成的劑型是乳油、懸浮劑、 水乳和微膠囊劑等劑型；
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于應(yīng)用于防治水稻稻瘟病病害。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含有乙蒜素和異稻瘟凈的殺菌組合物及其制備方法和應(yīng)用。該殺菌組合物其特征是含有乙蒜素、異稻瘟凈和其他助劑，其中乙蒜素與異稻瘟凈的重量比為5～80∶1～40?？蓱?yīng)用于水稻稻瘟病的防治。該組合物安全環(huán)保、成本低、效果好。田間藥效試驗(yàn)證明該組合物具有明顯的增效作用。并且在國內(nèi)外未曾有關(guān)于乙蒜素和異稻瘟凈混配的報(bào)導(dǎo)，故提出該發(fā)明。
文檔編號(hào)A01N57/14GK102057946SQ200910223710
公開日2011年5月18日 申請日期2009年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月18日
發(fā)明者馮涵麗, 劉慶順, 劉鈺, 姜成義 申請人:青島海利爾藥業(yè)有限公司