專利名稱：：一種含噻菌靈與甲基硫菌靈的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含有噻菌靈與甲基硫菌靈的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
：噻菌靈(thiabendazole)屬苯并咪唑類，分子式為CltlH7N3S,化學(xué)名稱α-(4_噻唑基)-IH-苯并咪唑。噻菌靈屬苯并咪唑類，作用機(jī)制是抑制真菌線粒體的呼吸作用和細(xì)胞增殖。具有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，根施時能向頂傳導(dǎo)，但不能向基傳導(dǎo)?？咕钚韵抻谧幽揖?dān)子菌、半知菌，而對卵菌和接合菌無活性。甲基硫菌靈(thiophanatemethyl)屬苯并咪唑類，分子式為(C12H14N4S2O4)，化學(xué)名稱1，2_二(3甲氧羰基-2-硫脲基)苯。甲基硫菌靈是一種廣譜性內(nèi)吸殺菌劑，能防治多種作物病害，具有內(nèi)吸、預(yù)防和治療作用。它在植物體內(nèi)轉(zhuǎn)化為多菌靈，干擾病菌有絲分裂中紡錘體的形成，影響細(xì)胞分裂。不管是噻菌靈、甲基硫菌靈還是其他高效殺菌劑，長期單獨(dú)使用，容易使病害產(chǎn)生抗藥性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。不同作用機(jī)理的有效成分進(jìn)行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性常用的方法，并根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中的效果，來判斷此復(fù)配是增效作用還是拮抗作用。復(fù)配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴(kuò)大殺菌譜，提高殺菌效率。噻菌靈與甲基硫菌靈作用機(jī)理不同，相互復(fù)配在一定范圍內(nèi)有很好的增效作用。且有關(guān)噻菌靈與甲基硫菌靈的復(fù)配，目前在國內(nèi)外尚未見相關(guān)報道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提出一種具有協(xié)同增效作用、使用成本低、防效好的含有噻菌靈與甲基硫菌靈的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種含噻菌靈與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中噻菌靈與甲基硫菌靈重量百分比為160180。所述的含噻菌靈與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中噻菌靈與甲基硫菌靈的重量百分比為550570。所述的含噻菌靈與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中噻菌靈與甲基硫菌靈的重量百分比為5401060。所述的含噻菌靈與甲基硫菌靈的殺菌組合物制成有效活性成分加入助劑及賦形劑可濕性粉劑、水分散粒劑或懸浮劑。所述的助劑及賦形劑選自分散劑、濕潤劑、乳化劑、崩解劑、增稠劑、抗凍劑、消泡齊U、填料中的一種或多種。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁中的一種或多種。所述的粘結(jié)劑選自阿拉伯膠、白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、Cich2ci飽和脂肪酸類化合物、C8,脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的乳化劑選自農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳36#(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的組合物主要用于防治蔬菜及果樹的輪紋病、黑星病、炭疽病、白粉病。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明組合物有效活性成分噻菌靈與甲基硫菌靈屬于兩種不同作用機(jī)理的殺菌劑，兩者相互混配不會產(chǎn)生抵觸；(2)本發(fā)明組合物在一定范圍內(nèi)有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量??；(3)本發(fā)明不使用有機(jī)溶劑，不易產(chǎn)生藥害，便于運(yùn)輸及儲藏；(4)本發(fā)明組合物對蔬菜及果樹輪紋病、黑星病、炭疽病、白粉病有特效。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步的說明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi)毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值，在此基礎(chǔ)上，再進(jìn)行田間試驗(yàn)。實(shí)施應(yīng)用例一實(shí)施配方例實(shí)施例180%噻菌靈·甲基硫菌靈可濕性粉劑噻菌靈10%、甲基硫菌靈70%、烷基芳基聚氧乙烯醚5%、無患子粉3%、皂角粉2%、高嶺土10%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得80%噻菌靈·甲基硫菌靈可濕性粉劑。實(shí)施例275%噻菌靈甲基硫菌靈可濕性粉劑噻菌靈50%、甲基硫菌靈25%、木質(zhì)素磺酸鹽4%、十二烷基硫酸鈉4%、白炭黑8%、高嶺土9%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得75%噻菌靈·甲基硫菌靈可濕性粉劑。實(shí)施例355%噻菌靈甲基硫菌靈可濕性粉劑噻菌靈15%、甲基硫菌靈40%、烷基苯磺酸鈣鹽5%、潤濕滲透劑F3%、白炭黑8%、膨潤土29%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得55%噻菌靈·甲基硫菌靈可濕性粉劑。實(shí)施例440%噻菌靈甲基硫菌靈可濕性粉劑噻菌靈8%、甲基硫菌靈32%、木質(zhì)素磺酸鹽3%、月桂醇硫酸鈉2%、白炭黑5%、硅藻土50%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得40%噻菌靈·甲基硫菌靈可濕性粉劑。實(shí)施例580%噻菌靈甲基硫菌靈水分散粒劑噻菌靈20%、甲基硫菌靈60%、茶枯3%、木質(zhì)素磺酸鹽3%、十二烷基硫酸鈉4%、硫酸銨2%、淀粉8%，混合制得80%噻菌靈·甲基硫菌靈水分散粒劑。實(shí)施例660%噻菌靈甲基硫菌靈水分散粒劑噻菌靈6%、甲基硫菌靈54%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、無患子粉4%、碳酸氫鈉3%、淀粉10%、高嶺土17%，混合制得60%噻菌靈甲基硫菌靈水分散粒劑。實(shí)施例740%噻菌靈甲基硫菌靈水分散粒劑噻菌靈30%、甲基硫菌靈10%、烷基苯磺酸鈣鹽5%、拉開粉BX6%、丁二酸3%、檸檬酸1%、淀粉20%、輕質(zhì)碳酸鈣25%，混合制得40%噻菌靈·甲基硫菌靈水分散粒劑。實(shí)施例830%噻菌靈甲基硫菌靈水分散粒劑噻菌靈15%、甲基硫菌靈15%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸2%、氯化鈣1%、明膠7%、硅藻土55%，混合制得30%噻菌靈·甲基硫菌靈水分散粒劑。實(shí)施例948%噻菌靈甲基硫菌靈懸浮劑噻菌靈8%、甲基硫菌靈40%、烷基苯磺酸鈣鹽5%、聚丙烯酸鈉2%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、黃原酸膠0.3%，去離子水加至100%，混合制得48%噻菌靈·甲基硫菌靈懸浮劑。實(shí)施例1040%噻菌靈·甲基硫菌靈懸浮劑噻菌靈10%、甲基硫菌靈30%、聚羧酸鹽4%、無患子粉5%、硅酮類化合物0.1%,羥乙基纖維素0.1%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得40%噻菌靈甲基硫菌靈懸浮劑。實(shí)施例1130%噻菌靈·甲基硫菌靈懸浮劑噻菌靈5%、甲基硫菌靈25%、脂肪酸聚氧乙烯酯4%、皂角粉5%、硅酮類化合物0.1%、聚乙烯醇0.4%、丙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得30%噻菌靈·甲基硫菌靈懸浮劑。實(shí)施例1225%噻菌靈·甲基硫菌靈懸浮劑噻菌靈5%、甲基硫菌靈20%、聚羧酸鹽2%、十二烷基苯磺酸鈉2%、硅酮類化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得25%噻菌靈甲基硫菌靈懸浮劑。實(shí)施應(yīng)用例二噻菌靈與甲基硫菌靈復(fù)配對蘋果輪紋病室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)藥劑均由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司提供。經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個劑量處理，設(shè)清水對照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生長速率法測定藥劑對蘋果輪紋病的毒力。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。凈生長量(mm)=測量菌落直徑-5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>將菌絲生長抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥液濃度(mg/L)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(χ)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，并由此計算出每種藥劑的EC5tl值。同時根據(jù)Wadley法計算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，0.5^SR^1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用。計算公式如下EC50(理論值)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表1可知，噻菌靈、甲基硫菌靈對蘋果輪紋病的EC5tl分別為1.23mg/L和6.72mg/L。噻菌靈的毒力高于甲基硫菌靈的毒力。噻菌靈與甲基硫菌靈配比31、11、13、16、19的增效比值分別為1.55、1.76、2.13、1.79、1.54，說明噻菌靈與甲基硫菌靈兩者在3119范圍內(nèi)混配均表現(xiàn)出明顯的增效作用，其中當(dāng)噻菌靈與甲基硫菌靈重量比為13時增效比值SR最大，增效作用最為明顯。實(shí)施例應(yīng)用三噻菌靈與甲基硫菌靈及其復(fù)配防治蘋果白粉病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省洛川縣郊區(qū)，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、提供，對照藥劑70%甲基硫菌靈可濕性粉劑(市購)、42%噻菌靈懸浮劑(市購)。藥前調(diào)查蘋果白粉病病情，于病情初期第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥3次。第三次施藥后10天、20天分別調(diào)查蘋果白粉病病情指數(shù)并計算防效。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下所示表2噻菌靈、甲基硫菌靈及其復(fù)配防治蘋果白粉病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表2可以看出，噻菌靈與甲基硫菌靈復(fù)配后能有效防治蘋果白粉病，防治效果均優(yōu)于對照藥劑，持效期長。在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無不良影響，并對蘋果輪紋病有較好的防效。實(shí)施應(yīng)用例四噻菌靈與甲基硫菌靈及其復(fù)配防治蘋果輪紋病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省洛川縣，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、提供，對照藥劑70%甲基硫菌靈可濕性粉劑(市購)、42%噻菌靈懸浮劑(市購)。藥前調(diào)查蘋果輪紋病病情，于病情初期第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥2次。第二次施藥后7天、14天、30天分別調(diào)查蘋果輪紋病病情指數(shù)并計算防效。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下所示表3噻菌靈、甲基硫菌靈及其復(fù)配防治蘋果輪紋病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表3可以看出，噻菌靈與甲基硫菌靈復(fù)配后能有效的防治蘋果輪紋病，防治效果均優(yōu)于對照藥劑，用藥量小，持效期長。在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無危害。實(shí)施應(yīng)用例五噻菌靈、甲基硫菌靈及其復(fù)配防治黃瓜炭疽病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省蒲城縣城關(guān)鎮(zhèn)，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、提供，對照藥劑70%甲基硫菌靈可濕性粉劑(市購)、42%噻菌靈懸浮劑(市購)。藥前調(diào)查黃瓜炭疽病病情基數(shù)、總?cè)~數(shù)、病葉數(shù)及病葉級數(shù)，于發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，第二次施藥后7天、14天分別調(diào)查病情指數(shù)并計算防效。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下所示表4噻菌靈、甲基硫菌靈及其復(fù)配防治黃瓜炭疽病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表4可以看出，噻菌靈與甲基硫菌靈復(fù)配后能有效防治黃瓜炭疽病發(fā)生，防治效果均優(yōu)于對照藥劑，在本試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無不良影響。實(shí)施應(yīng)用例六噻菌靈與甲基硫菌靈及其復(fù)配防治梨黑星病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省蒲城縣城關(guān)鎮(zhèn)，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)藥有限公司研發(fā)、提供，對照藥劑70%甲基硫菌靈可濕性粉劑(市購)、42%噻菌靈懸浮劑(市購)。于梨樹發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥3次，施藥前調(diào)查病情指數(shù)，第三次施藥后7天、15天分別調(diào)查病情指數(shù)，并計算校正防效，試驗(yàn)結(jié)果如下表5噻菌靈與甲基硫菌靈及其復(fù)配防治梨黑星病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表5可以看出，噻菌靈、甲基硫菌靈能有效的防治梨黑星病，防治效果均優(yōu)于對照藥劑，用藥量小，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無危害。權(quán)利要求一種含噻菌靈與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物有效活性成分噻菌靈與甲基硫菌靈的重量百分比為1～60∶1～80。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含噻菌靈與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于其中噻菌靈與甲基硫菌靈的重量百分比為550570。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含噻菌靈與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于其中噻菌靈與甲基硫菌靈的重量百分比為10401060。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含噻菌靈與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑或懸浮劑。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含噻菌靈與甲基硫菌靈的殺菌組合物用于防治蔬菜及果樹的輪紋病、黑星病、炭疽病、白粉病。全文摘要本發(fā)明涉及了一種具有協(xié)同增效作用的殺菌組合物，其有效活性成分含有噻菌靈與甲基硫菌靈，其中噻菌靈與甲基硫菌靈的重量比為1～60∶1～80，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑，主要用于防治蔬菜及果樹的輪紋病、黑星病、炭疽病、白粉病。文檔編號A01N47/34GK101822265SQ201010301149公開日2010年9月8日申請日期2010年2月3日優(yōu)先權(quán)日2010年2月3日發(fā)明者彌華鋒,曹巧利,高超申請人:陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司