專利名稱：高載量活性成分的農(nóng)藥控制設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本申請(qǐng)涉及一種用于動(dòng)物的農(nóng)藥控制設(shè)備和制備所述農(nóng)藥控制設(shè)備的方法。
背景技術(shù)：
牲畜，特別是牛，經(jīng)常受到害蟲(chóng)如角蠅、秋家蠅、海灣蜱、多刺耳蜱、和其他害蟲(chóng)的侵?jǐn)_，這些害蟲(chóng)不僅總是刺激動(dòng)物和干擾它們的正常飼養(yǎng)和放牧習(xí)慣，還時(shí)常地導(dǎo)致傳染病和疾病。各種各樣的方法已經(jīng)被用于保護(hù)動(dòng)物免受這些害蟲(chóng)的侵?jǐn)_。一種方法是向牲畜的皮毛噴灑殺蟲(chóng)劑和/或殺螨劑溶液。一般地，這種形式的處理提供針對(duì)害蟲(chóng)的保護(hù)時(shí)間為約3周。之后，由于所述殺蟲(chóng)劑和/或殺螨劑溶液被光、濕氣和微生物降解，此處理通常會(huì)失效。另外，由于需向動(dòng)物的整個(gè)表面噴灑以及需要補(bǔ)償應(yīng)用于動(dòng)物后殺蟲(chóng)劑和/或殺螨劑溶液的逐漸變質(zhì)，使用相對(duì)大量的殺蟲(chóng)劑和/或殺螨劑溶液是必要的。另一個(gè)方法是使用殺蟲(chóng)劑和/或殺螨劑耳標(biāo)。所述耳標(biāo)釋放活性成分，當(dāng)動(dòng)物使得耳標(biāo)與自己的皮毛或者其他動(dòng)物的皮毛摩擦?xí)r，活性成分會(huì)擴(kuò)散。耳標(biāo)中的活性成分會(huì)長(zhǎng)時(shí)間的從耳標(biāo)基體中緩慢釋放，沉積在牲畜的皮毛上。和噴灑殺蟲(chóng)劑的2-3周的時(shí)間間隔相比，殺蟲(chóng)劑耳標(biāo)預(yù)期可以在至少3個(gè)月內(nèi)有效。目前，最常用的制備殺蟲(chóng)劑耳標(biāo)的材料是聚氯乙烯。因?yàn)榫勐纫蚁┬枰芑詽M意地作為標(biāo)牌，可以引入到產(chǎn)品中的殺蟲(chóng)活性成分的量與需要的塑化劑的量成正比的減少。這種高載量的塑化劑和殺蟲(chóng)劑導(dǎo)致耳標(biāo)“流出(滲出)”殺蟲(chóng)劑。這就需要特殊的包裝以延長(zhǎng)貨架期，在運(yùn)輸和儲(chǔ)存時(shí)要避開(kāi)高溫，和當(dāng)產(chǎn)品從包裝中拿出應(yīng)用于動(dòng)物時(shí)需要特殊的操作要求。同樣的問(wèn)題存在于其他的農(nóng)藥控制設(shè)備中，如項(xiàng)圈或者蜜蜂條(bee strips)。同樣地，存在對(duì)一種可引入更高量的農(nóng)藥活性成分，但是不滲出或者不需要特殊的包裝、運(yùn)輸、儲(chǔ)存或操作的農(nóng)藥控制設(shè)備的需求。本發(fā)明涉及農(nóng)藥控制設(shè)備。所述農(nóng)藥控制設(shè)備包括農(nóng)藥活性成分，聚合物，和纖維素纖維。農(nóng)藥控制設(shè)備可以是耳標(biāo)、項(xiàng)圈或者是蜜蜂條。本發(fā)明的農(nóng)藥控制設(shè)備包括至少一種殺蟲(chóng)和/或殺螨活性成分，纖維素纖維和聚合物或者聚合物基體。纖維素纖維與聚合物或者聚合物基體的組合特別地允許高水平含量的液態(tài)殺蟲(chóng)和/或殺螨活性成分能夠包含在本發(fā)明的控制設(shè)備中。另外，在運(yùn)輸、儲(chǔ)存和操作中，這種組合允許殺蟲(chóng)和/或殺螨活性成分保持在控制設(shè)備中而不滲出。同樣地，與典型的沒(méi)有纖維素纖維的聚合物控制設(shè)備相比，本發(fā)明的更高載量的殺蟲(chóng)和/或殺螨活性成分在處理時(shí)提供了更強(qiáng)的功效和害蟲(chóng)控制。相比于例如原來(lái)的耳標(biāo)，纖維的添加，和控制設(shè)備中包含的液態(tài)殺蟲(chóng)和/或殺螨活性成分較高的含量，需要減少控制設(shè)備中聚合物或者聚合物基體的量。這種減少通常降低了設(shè)備的結(jié)構(gòu)完整性，導(dǎo)致?lián)p壞，過(guò)早喪失農(nóng)藥功效，和/ 或設(shè)備不能夠發(fā)揮作用。然而，將纖維素纖維結(jié)合到聚合物或者聚合物基體中，對(duì)維持控制設(shè)備結(jié)構(gòu)的完整性有作用。本發(fā)明的控制設(shè)備包括耳標(biāo)、項(xiàng)圈和蜜蜂條。在一個(gè)實(shí)施方案中，控制設(shè)備是耳標(biāo)。
I .農(nóng)藥活性成分各種農(nóng)藥活性成分，殺蟲(chóng)劑和殺螨劑，液態(tài)的和固態(tài)的，都可以包括在本發(fā)明的農(nóng)藥控制設(shè)備中。然而，相比于僅使用聚合物或者聚合物基體所能達(dá)到的，纖維素纖維與聚合物或者聚合物基體的組合允許在控制設(shè)備中含有更高載量的液態(tài)農(nóng)藥活性成分，或者溶解在溶劑中的固態(tài)活性成分。特別地，這個(gè)實(shí)施方案抑制了過(guò)早地滲出。在一個(gè)實(shí)施方案中，農(nóng)藥控制設(shè)備中包含的殺蟲(chóng)和/或殺螨的活性成分選自由以下組成的組有機(jī)磷酸酯類，擬除蟲(chóng)菊酯類、氨基甲酸酯類、煙堿類(nicotinoid)、有機(jī)氯類、吡咯類、吡唑類、噁二嗪類、大環(huán)內(nèi)酯類或者它們的組合。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，農(nóng)藥控制設(shè)備包括二種或者更多種的殺蟲(chóng)和/或殺螨活性成分。在一個(gè)示范性實(shí)施方案中，耳標(biāo)可以包括二種或者更多種的有機(jī)磷酸酯類農(nóng)藥。合適的有機(jī)磷酸酯類包括0-乙基-0-(8-喹啉基)苯基硫代磷酸酯(喹硫磷)， 0，0- 二乙基0- (3-氯-4-甲基-7-香豆素基)-硫代磷酸酯(蠅毒磷)，0，0- 二乙基0-苯基乙腈(phenylglycoonilonitrile)肟硫代磷酸酯(辛硫磷)，0，0-二乙基0-氰基氯苯甲醛肟硫代磷酸酯(氯腈肟磷)，0，0_ 二乙基0- -溴-2，5-二氯苯基)硫代磷酸酯(乙基溴硫磷)，0，0，0，，0，，-四乙基S，S，-亞甲基-雙(二硫代磷酸酯)(乙硫磷)，2，3-p- 二氧雜環(huán)己烷二硫醇S，S，-雙- (0. 0- 二乙基二硫代磷酸酯)，2-氯-l-(2，4- 二氯苯基)乙烯基二乙基磷酸酯(毒蟲(chóng)畏)，0，0_ 二甲基0-(3-甲硫基苯基)硫代磷酸酯(倍硫磷)，0， 0-二乙基0-2-異丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫代磷酸酯(二嗪農(nóng))，S-1，2-雙(乙氧羰基) 乙基-0，0- 二甲基二硫代磷酸酯(馬拉硫磷)，和0，0- 二甲基0-4-硝基-m-甲苯基硫代磷酸酯(殺螟松)。合適的擬除蟲(chóng)菊酯類包括3-[2-(4-氯苯基)-2-氯乙烯基]-2，2- 二甲基環(huán)丙烷羧酸(α-氰基-4-氟-3-苯氧基)_苯基甲基酯(氟氯苯菊酯)，α-氰基(4_氟_3_苯氧基)-芐基2，2_ 二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)_環(huán)丙烷羧酸酯(氟氯氰菊酯)和它的對(duì)應(yīng)結(jié)構(gòu)體和立體異構(gòu)體，α-氰基-3-苯氧基芐基(士)順式，反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2- 二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(溴氰菊酯)，α -氰基-3-苯氧基芐基2，2- 二甲基_3_ (2，
2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(氯氰菊酯)，3-苯氧基芐基(士)順式，反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2_ 二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(氯菊酯)，α-氰基-3-苯氧基芐基α-(ρ_氯-苯基)-異戊酸酯(氰戊菊酯)，2-氰基-3-苯氧基芐基2- (2-氯-α，α，α -三氟-ρ-甲苯氨基)-3-甲基丁酸酯(氟胺氰菊酯)。其他合適的擬除蟲(chóng)菊酯類包括[1 α，3 α (Z) ] - (士)-氰基-(3-苯氧基苯基)甲基3- (2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2- 二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(氯氟氰菊酯)；[Ια (S*), 3 α⑵]-(士)-氰基-(3-苯氧基苯基)甲基3-(2_氯_3， 3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2- 二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(λ -氯氟氰菊酯)；氰基(3-苯氧基苯基)甲基-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(苯醚氰菊酯)；(RS)-氰基-(3-苯氧基苯基)甲基⑶-4-( 二氟甲氧基)-α-(1-甲基乙基)苯乙酸酯(氟氰戊菊酯)；氰基(3-苯氧基苯基)甲基2，2_ 二甲基-3-(1，2，2，2-四溴乙基)環(huán)丙烷羧酸酯(四溴菊酯)；和[Ια,3α (Z)]-(士)-(2-甲基[1，1’ -聯(lián)苯基]-3-基)甲基 3_ (2_ 氯 _3，3，
3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(聯(lián)苯菊酯)。本發(fā)明中有用的擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑包括氰基(3-苯氧基苯基)-甲基-4-氯-α-(1-甲基乙基)苯乙酸酯(氰戊菊酯)，和通常被稱為順式氰戊菊酯的活性異構(gòu)體；氰基(3-苯氧基苯基)甲基3- ，2-二氯乙烯基)-2，2_ 二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(氯氰菊酯)；(3-苯氧基苯基)甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2_ 二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(氯菊酯)；(3-苯氧基苯基)甲基_2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(苯醚菊酯)；氰基(4-氟-3-苯氧基苯基)-甲基-3- (2，2- 二氯乙烯基)-2，2- 二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(氟氯氰菊酯)；氟氯氰菊酯(氟氯氰菊酯的豐富異構(gòu)體)；[1α，3α (Z)]-(士)-氰基-(3-苯氧基苯基)甲基3- (2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2- 二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(氯氟氰菊酯)；[Ια (S*), 3 α⑵]-(士)-氰基-(3-苯氧基苯基)甲基3-(2_氯_3， 3，3-三氟-1-丙烯基)2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(λ-氯氟氰菊酯)；氰基(3-苯氧基苯基)甲基_2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(苯醚氰菊酯)；(RS)-氰基-(3-苯氧基苯基)甲基⑶-4-( 二氟甲氧基)-α-(1-甲基乙基)苯乙酸酯(氟氰戊菊酯)；氰基(3-苯氧基苯基)甲基2，2_ 二甲基-3-(1，2，2，2-四溴乙基)環(huán)丙烷羧酸酯(四溴菊酯)；和[Ια,3α (Z)]-(士)-(2-甲基[1，1’ -聯(lián)苯基]-3-基)甲基 3_ (2_ 氯 _3，3，
3-三氟-1-丙烯基)2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(聯(lián)苯菊酯)。以至于活性殺蟲(chóng)劑可以以其光學(xué)或者幾何異構(gòu)體存在，所有的異構(gòu)體和外消旋混合物也都包含在此。所述化合物的所有可能的其他異構(gòu)體形式也都包括在此。合適的氨基甲酸酯類化合物包括2-異丙氧基苯基N-甲基氨基甲酸酯(殘殺威)，(2，2-二甲基-1，3-苯并二茂(benZ。di。X。l)-4-基)N-甲基氨基甲酸酯(惡蟲(chóng)威)， crotenon,甲萘威，3-甲苯基N-甲基氨基甲酸酯，3，4-二甲苯基-N-甲基氨基甲酸酯， m-(l-甲基丁基)-苯基N-甲基氨基甲酸酯，2-乙硫基甲基-苯基N-甲基氨基甲酸酯，
4-二甲氨基-m-甲苯基N-甲基氨基甲酸酯，2，3-二氫_2，2-二甲基苯并呋喃-7-基N-甲基氨基甲酸酯，2- 二甲基氨基甲?；?3-甲基-5-吡唑基-二甲基氨基甲酸酯，和2- 二甲氨基-5，6- 二甲基嘧啶4-基N，N- 二甲基氨基甲酸酯。合適的煙堿類優(yōu)選的是氯煙酰類化合物，如吡蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)胺、噻蟲(chóng)嗪、啶蟲(chóng)脒、烯啶蟲(chóng)胺和呋蟲(chóng)胺。合適的吡咯類化合物包括4-溴-2-(4-氯苯基)-1-乙氧基甲基-5-三氟甲基-IH-吡咯-3-腈(溴蟲(chóng)腈)。合適的吡唑類化合物包括3-溴-N_[4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲?；?苯基]-1-(3-氯-2-吡啶-2-基)-IH-吡唑-5-甲酰胺(氯蟲(chóng)酰胺)，3-溴-1- (3-氯-2-吡啶基)-4’_氰基-2’-甲基_6’-(甲基氨基甲?；?吡唑-5-苯胺基甲酰(氰蟲(chóng)酰胺)，二甲基氨基甲酰基-5-甲基吡唑基-3-基二甲基氨基甲酸酯(敵蠅威)，4-氯-N-[ [4-(1，1- 二甲基乙基)苯基]]甲基]-3-乙基-1-甲基-IH-吡唑-5-甲酰胺(吡螨胺)，4_氯-3-乙基-1-甲基-N44-(p-甲基苯氧基)芐基]吡唑-5-甲酰胺(唑蟲(chóng)酰胺)，5_氨基-1-(2， 6-二氯-α，α，α-三氟-ρ-甲苯基)_4_乙基亞磺?；吝騙3腈(乙蟲(chóng)腈)，1_0，6-二氯-α，α，α -三氟-ρ-甲苯基)-4- ( 二氟甲硫基)_5_ [ (2_吡啶甲基)氨基]吡唑_3_腈 (吡啶氟蟲(chóng)腈 pyriprole)，和(E) (2，6_ 二氯-α，α , α -三氟-ρ-甲苯基)-5-(4_ 羥基-3-甲氧基苯亞甲基氨基)-4-三氟甲基硫代吡唑-3-腈(vaniliprole)。合適的噁二嗪類化合物包括(S)-甲基-7-氯-2，5_ 二氫_2-[[(甲氧基羰基) [4-(三氟甲氧基)苯基]氨基]羰基]茚并[1,2-e] [1,3,4]噁二嗪_4a(3H)-羧酸酯(茚蟲(chóng)威)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的耳標(biāo)包括二嗪農(nóng)和蠅毒磷。在更進(jìn)一步的實(shí)施方案中，本發(fā)明的耳標(biāo)包括氟氯氰菊酯。在本發(fā)明的農(nóng)藥控制設(shè)備中，殺蟲(chóng)和/或殺螨活性成分的量通常是控制設(shè)備全部重量的約10% -約70%。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的農(nóng)藥耳標(biāo)含有占耳標(biāo)總重量約 15% -約60%重量的殺蟲(chóng)和/或殺螨活性成分。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的農(nóng)藥耳標(biāo)含有占耳標(biāo)總重量約40% -約60%重量的殺蟲(chóng)和/或殺螨活性成分。在另外的實(shí)施方案中，本發(fā)明的農(nóng)藥耳標(biāo)含有占耳標(biāo)總重量50% -約65%重量的殺蟲(chóng)和/或殺螨活性成分。 在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的農(nóng)藥耳標(biāo)含有占耳標(biāo)總重量約40% -約60%重量的二嗪農(nóng)與蠅毒磷的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的耳標(biāo)含有占耳標(biāo)總重量約40% -約 50%重量的二嗪農(nóng)和約5% -約15%重量的蠅毒磷。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，本發(fā)明的耳標(biāo)含有占耳標(biāo)總重量約10% -約20%重量的β -氟氯氰菊酯。II .聚合物本發(fā)明的農(nóng)藥控制設(shè)備包括聚合物。合適的聚合物包括聚氯乙烯，聚烯烴，聚氨酯，聚酰胺，甲基丙烯酸酯，和硅聚合物。其他的適合的聚合物包括其他聚鹵乙烯(如聚氟乙烯)；聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯(如聚丙烯酸甲酯和聚丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯)；和乙烯基苯的聚合物(如，聚苯乙烯和聚合的乙烯基甲苯聚合物)。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物是聚氯乙烯。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚合物是聚氨酯。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的農(nóng)藥耳標(biāo)含有占耳標(biāo)總重量約20% -約60%的聚合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的農(nóng)藥耳標(biāo)含有占耳標(biāo)總重量約35 % -約45 %的聚合物。III.纖維素纖維本發(fā)明農(nóng)藥控制設(shè)備還含有纖維素纖維。適用于本發(fā)明的纖維素纖維材料包括軟木纖維和硬木纖維。例如，但不是排他地，軟木漿類來(lái)自沼澤松，加拿大短葉松，輻射松，火炬松，白云杉，黑松，紅杉和花旗松?？梢允褂帽泵滥喜康能浤静暮捅辈康能浤静?，以及來(lái)自世界其他地方的軟木材。硬木纖維可以來(lái)自橡木、櫟樹(shù)屬，楓樹(shù)，槭樹(shù)屬、白楊，楊樹(shù)屬或者其他通常的制漿物種。一般地，優(yōu)選軟木纖維，因?yàn)楫?dāng)使用T 233cm-95測(cè)量時(shí)它們的纖維更長(zhǎng)，最優(yōu)選的是南方的軟木纖維，因?yàn)楫?dāng)使用T 234cm-84測(cè)量時(shí)，它們有更高的粗糙度， 使得當(dāng)測(cè)量斷裂負(fù)載時(shí)，它們相對(duì)于北方的軟木或硬木纖維有更強(qiáng)的固有纖維強(qiáng)度。纖維材料可以以其自然狀態(tài)通過(guò)任何制漿過(guò)程制備，包括化學(xué)的，機(jī)械的，熱機(jī)械方法(TMP)和化學(xué)熱機(jī)械方法制漿(CTMP)。這些工業(yè)方法詳細(xì)描述在R.G.Macdonald 和 J. N. Franklin 的《紙漿和造紙》(Pulp and Paper Manufacture)(三卷)；第二版， 第一卷木材制漿(The pulping of wood)，1969，第二卷控制、二級(jí)纖維、結(jié)構(gòu)板、涂料 (Control, secondary fiber, structural board, coating)，1969，第三卷造 氏禾口 氏板造(Papermaking and paperboard making)，1970，造紙工業(yè)聯(lián)合教科書委員會(huì)(The joint Textbook Committee of the Paper Industry),以及 M. J. Kocurek 禾口 C. F. B. Stevens 的 《紙漿和造紙》(Pulp and Paper Manufacture), Vol. 1 纖維原材料的性質(zhì)及其用于制漿的準(zhǔn)備(Properties of Fibrous Raw Materials and Their Preparation for Pulping), 造紙工業(yè)聯(lián)合教科書委員會(huì)(The joint Textbook Committee of the Paper Industry), 1983，第182頁(yè)及以下。優(yōu)選地，纖維素材料通過(guò)化學(xué)制漿過(guò)程制備，如硫酸鹽(Kraft)或者亞硫酸鹽制漿方法。特別地，硫酸鹽制漿方法特別優(yōu)選。南方的軟木通過(guò)硫酸鹽制漿方法得到的紙漿通常被稱為SSK。以相似的方式，南方的硬木，北方的軟木和北方的硬木紙漿分別被定義為SHK，NSK和NHK。漂白紙漿，其為脫木素至非常低的木質(zhì)素含量的纖維，是優(yōu)選的，盡管非漂白的硫酸鹽纖維因?yàn)槌杀镜投谝恍?yīng)用中優(yōu)選，特別是堿性穩(wěn)定性不是問(wèn)題時(shí)。期望地，化學(xué)處理的纖維素纖維來(lái)源于一種或多種以下的來(lái)源南方的軟木牛皮紙，北方的軟木牛皮紙，硬木，桉樹(shù)，機(jī)械的，回收的和人造纖維，優(yōu)選南方的軟木牛皮紙，北方的軟木牛皮紙或者其混合物，更優(yōu)選南方的軟木牛皮紙。纖維素纖維的一個(gè)例子是纖維素增強(qiáng)纖維，商業(yè)上可得自Central Fiber(Wellsville，KS)。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的農(nóng)藥控制設(shè)備含有占控制設(shè)備總重量約2% -約 20 %的纖維素纖維。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的農(nóng)藥耳標(biāo)含有占耳標(biāo)總重量約5 % -約 15 %的纖維素纖維。在另外的實(shí)施方案中，本發(fā)明的農(nóng)藥耳標(biāo)含有占耳標(biāo)總重量約5 約 12%的纖維素纖維。IV .其他添加劑本發(fā)明的農(nóng)藥控制設(shè)備通常含有塑化劑。合適的塑化劑包括鄰苯二甲酸酯(如鄰苯二甲酸二乙酯，鄰苯二甲酸二辛酯，鄰苯二甲酸二苯酯，鄰苯二甲酸二環(huán)己酯，鄰苯二甲酸二甲酯，鄰苯二甲酸二辛酯，和鄰苯二甲酸二己酯)；癸二酸酯(如癸二酸二戊酯，癸二酸正丁基·芐基酯和癸二酸二芐基酯)；己二酸酯(如己二酸異丁酯，己二酸二辛酯，己二酸二異丁酯和己二酸二壬酯)；檸檬酸酯(如檸檬酸乙酰三丁酯和檸檬酸乙酰三乙酯)，和偏苯三酸酯。其他適合的塑化劑包括，如，氫化多酚；烷基化芳香烴；聚酯塑化劑，如多元醇聚酯，例如己二醇聚酯，聚羧酸，例如癸二酸或者己二酸，分子量為約2000，和環(huán)氧化物塑化劑例如環(huán)氧化的大豆油，環(huán)氧化的亞麻籽油，環(huán)氧化的妥爾油(如樹(shù)脂酸辛基環(huán)氧酯)。一個(gè)商業(yè)化的環(huán)氧化的大豆油的例子是Drapex 6. 8，可商購(gòu)自Chemtura (Middlebury，CT)。 其他合適的塑化劑包括壬二酸，馬來(lái)酸，蓖麻油酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，油酸，硬脂酸和偏苯三甲酸的酯。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的農(nóng)藥耳標(biāo)含有占總耳標(biāo)重量約1%-約50%的塑化劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的農(nóng)藥耳標(biāo)含有占總耳標(biāo)重量約10 % -約40 %的塑化劑。在另外的實(shí)施方案中，本發(fā)明的農(nóng)藥耳標(biāo)含有占總耳標(biāo)重量約20%-約30%的塑化劑。其他的添加劑如染料，顏料，潤(rùn)滑劑，填料，增稠劑和穩(wěn)定劑也可以包含在本發(fā)明的控制設(shè)備中。合適的穩(wěn)定劑包括抗氧化劑、紫外穩(wěn)定劑和聚合物穩(wěn)定劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，穩(wěn)定劑是鈣-鋅型聚氯乙烯穩(wěn)定劑。一種商業(yè)化的鈣-鋅型聚氯乙烯穩(wěn)定劑的例子是Mark 10；34，可購(gòu)自Chemtura (Middl ebury，CT)。合適的增稠劑包括二氧化硅，可例如以Cab-O-Sil 購(gòu)自Cabot Corporation (Tuscola，IL)。如果含有這些物質(zhì)，它們的通常含量是農(nóng)藥控制設(shè)備總重量的約-約10%。在另外的實(shí)施方案中，這些物質(zhì)的含量是農(nóng)藥耳標(biāo)總重量的約2% -約5%。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的農(nóng)藥控制設(shè)備也包含殺蟲(chóng)和/或殺螨的增效劑。增效劑可以增強(qiáng)殺蟲(chóng)和/或殺螨活性成分的活性。合適的增效劑包括胡椒基丁醚，N-辛基二環(huán)庚烯二甲酰亞胺，磷酸三苯酯，S-421(雙(2，3，3，3-四氯丙基)醚)，MGK-264 (N-乙基己基)雙環(huán)[2. 2. 1]-庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)，IBTA(異冰片基硫代氰酸醋酸酯(thiocyanatoacetate))和 N-乙基己基)異丙基 _4_ 甲基-雙環(huán)[2. 2. 2] 辛-5-烯-2，3-二甲酰亞胺。
V .農(nóng)藥控制設(shè)備一般情況下，為制備本發(fā)明的農(nóng)藥控制設(shè)備，需要把聚合物、纖維素纖維、殺蟲(chóng)和/ 或殺螨活性成分、塑化劑和穩(wěn)定劑混合在一起。然后將混合物模制成控制設(shè)備?？刂圃O(shè)備選自含有耳標(biāo)、項(xiàng)圈和蜜蜂條的組。本發(fā)明耳標(biāo)、項(xiàng)圈和蜜蜂條的模制技術(shù)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是已知的。模制包括注射或者擠出。US 4，195，075公開(kāi)了一種耳標(biāo)的制模技術(shù)。其他的技術(shù)包括澆鑄，層壓和沖切。在一個(gè)實(shí)施方案中，加熱纖維素纖維和聚合物，容許聚合物擴(kuò)張以更好的吸收活性成分。在添加到纖維素纖維和聚合物混合物之前，活性成分要么為液態(tài)形式，要么在溶劑中溶解。一旦添加活性成分，冷卻產(chǎn)物以使聚合物收縮。所述產(chǎn)物然后與塑化劑、穩(wěn)定劑、 其他的活性劑，和/或其他成分混合，然后模塑。給動(dòng)物，如牲畜，系上模塑的害蟲(chóng)控制設(shè)備的技術(shù)是本領(lǐng)域已知的。這里使用的術(shù)語(yǔ)“牲畜”意指含有牛、羊、豬、馬和其他的動(dòng)物。
具體實(shí)施例方式以下的實(shí)施例只是舉例說(shuō)明和解釋本發(fā)明。因此，本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例中的任何細(xì)節(jié)。實(shí)施例實(shí)施例1-纖維素/原始的PVC基質(zhì)制劑A
成分%w/w克1 二嗪農(nóng)(87%)46.0345.0g2.幅毒磷10.478.0g3. Maik 10340.292.02g4. Drapex 6.82.115.8 g5.PVC29.21219.0g6·纖維素纖維12.090Qg100.0%750.0g在Marion混合器中使用漿式攪拌器混合成分3，4，5和6，加熱到170 T。加入成分1，在170 °F下加熱3小時(shí)。冷卻到70 °F，添加成分2，混合1小時(shí)。使用！"rubor 50噸 /3. 5盎司注射模塑機(jī)注射模塑。在環(huán)境溫度下準(zhǔn)備5個(gè)在粘土涂層層壓箔袋中的標(biāo)牌和環(huán)境溫度下5個(gè)沒(méi)有包裝的標(biāo)牌和一個(gè)在50°C下玻璃罐中的標(biāo)牌。在50°C烘箱中72小時(shí)后，標(biāo)牌非常的濕潤(rùn)(二嗪農(nóng)匯集在罐的底部)。在環(huán)境溫度下待一陣后，包裝的和未包裝的標(biāo)牌看起來(lái)都很好(干燥)。實(shí)施例2-PVC基質(zhì)制劑B
成分%w/w克1 二嗪農(nóng)(87%)46.0345.0g2.蠅毒磷10.478.0g3. Mark 10340.43.0g4. Drapex 6.83.022.5g5.PVC40.2301.5g100.0%750.0g在Marion混合器中使用漿式攪拌器混合成分3，4，和5，加熱到170 T。加入成分 1，在170 °F下加熱3小時(shí)。冷卻到70 0F，添加成分2，混合1小時(shí)。使用！"rubor 50噸/3. 5 盎司注射模塑機(jī)注射模塑。甚至在加入了蠅毒磷后，預(yù)混合物還是極為的潮濕和松軟，因此是不可模制成耳標(biāo)的。實(shí)施例3- 二嗪農(nóng)/蠅毒磷耳標(biāo)
%w/w成分
40.711.二嘆農(nóng)(85.98%)
15.662.蠅毒磷(95.8%)
12.03.纖維素纖維
30.534.SuperKleen 2223BF-95 (PVC/塑化劑共混物，購(gòu)買
于 AlphaGaiy Co., Leominster, ΜΑ)
0.105.D&C 綠 #6(顏色)
1.006. 二氧化鈦
100.0在Marion混合器中使用漿式攪拌器混合成分3，4，和5，加熱到170 T。加入成分 1，在170 °F下加熱3小時(shí)。冷卻到70 0F，添加成分2和6，混合1小時(shí)。使用Trubor 50噸 /3. 5盎司注射模塑機(jī)注射模塑。實(shí)施例4- 二嗪農(nóng)/蠅毒磷耳標(biāo)%w/w成分
40.711.二嗪農(nóng)(85.98%)
15.662.蠅毒磷(95.8%)
27.853.PVC
0.284. Mark 1034
2.505. Drapex 6.8
12.006.纖維素纖維
1.007. 二氧化鈦 100.0在Marion混合器中使用漿式攪拌器混合成分3，4，5和6，加熱到170 T。加入成分1，在170 °F下加熱3小時(shí)。冷卻到70 0F，添加成分2和7，混合1小時(shí)。使用！"rubor 50 噸/3. 5盎司注射模塑機(jī)注射模塑。實(shí)施例5- β -氟氯氰菊酯耳標(biāo)
%w/w成分
15.08 Ι.β-氟氯氰菊酯(99.5%) 34.92 2.鄰苯二甲酸二乙酯
7.003.纖維素雅
41.944. SuperKleen 2223BF-95 (PVC/塑化劑共混物，購(gòu)買
于 AlphaGary Co., Leominster, ΜΑ) 0.065.D&C 紅 #17(顏色)
1.006. 二氧化鈦
100.0加熱組分2到150 T，添加成分1，混合直到成分1融化(液態(tài)預(yù)混物)。在具有漿式攪拌器的Marion混合器中添加成分3和4，加熱到170 0F。加入液態(tài)預(yù)混物于Marion 混合器，加熱到170 °F持續(xù)3小時(shí)。冷卻到100 °F，添加成分5和6，混合30分鐘。使用 Trubor 50噸/3. 5盎司注射模塑機(jī)注射模塑成牛耳標(biāo)。實(shí)施例6- β -氟氯氰菊酯耳標(biāo)%w/w成分
15.08β·氟氯氰菊酯(99.5%)
34.92鄰苯二甲酸二乙酯 7.00 纖維素纖維 37.40 PVC 0.37 Mark 1034 3.73 Drapex 6.8 0.50 FD&C 黃 #6(顏色)
1.00二氧化鈦 100.0加熱組分2到150 T，添加成分1，混合直到成分1融化(液態(tài)預(yù)混物)。在具有漿式攪拌器的Marion混合器中添加成分3，4，5，和6，加熱到170下。加入液態(tài)預(yù)混物于 Marion混合器，加熱到170 0F持續(xù)3小時(shí)。冷卻到100 0F，添加成分7和8，混合30分鐘。 使用Trubor 50噸/3. 5盎司注射模塑機(jī)注射模塑成牛耳標(biāo)。實(shí)施例7按照實(shí)施例5制備的二個(gè)耳標(biāo)觀察3個(gè)月，一個(gè)于環(huán)境溫度，另一個(gè)于50°C，以確定耳標(biāo)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，即耳標(biāo)中剩余的活性物百分量(％)，和觀察其外觀，即是潮濕的還是干燥的。通過(guò)將耳標(biāo)溶解于適宜的溶劑中，萃取剩余的活性物和使用GCP分析，來(lái)計(jì)算耳標(biāo)中剩余的活性物百分量。分析目標(biāo)限度方法外觀干燥視覺(jué)觀察(通過(guò)/失敗)β-氟氯氰菊酯 15.0%w/w 14. 25-15. 75% w/w
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)藥控制設(shè)備，含有a.農(nóng)藥活性成分；b.聚合物；c.纖維素纖維。
2.如權(quán)利要求1所述的控制設(shè)備，其中農(nóng)藥活性成分選自含有有機(jī)磷酸酯類，擬除蟲(chóng)菊酯類、氨基甲酸酯類、煙堿類、有機(jī)氯類、吡咯類、吡唑類、噁二嗪類、大環(huán)內(nèi)酯類和它們的組合的組。
3.如權(quán)利要求2所述的控制設(shè)備，其中聚合物選自包含聚氯乙烯，聚烯烴，聚氨酯，聚酰胺，甲基丙烯酸酯，硅聚合物和它們的組合的組。
4.如權(quán)利要求1所述的控制設(shè)備，其中所述控制設(shè)備選自耳標(biāo)、項(xiàng)圈、和蜜蜂條。
5.—種農(nóng)藥耳標(biāo)，含有a.農(nóng)藥活性成分，其中農(nóng)藥活性成分選自含有有機(jī)磷酸酯類，擬除蟲(chóng)菊酯類、氨基甲酸酯類、煙堿類、有機(jī)氯類、批咯類、吡唑類、噁二嗪類、大環(huán)內(nèi)酯類和它們的組合的組；b.聚合物；和，c.纖維素纖維。
6.如權(quán)利要求5所述的耳標(biāo)，其中聚合物選自包含聚氯乙烯，聚烯烴，聚氨酯，聚酰胺， 甲基丙烯酸酯，硅聚合物和它們的組合的組。
7.如權(quán)利要求6所述的控制設(shè)備，其中聚合物是聚氯乙烯。
8.如權(quán)利要求7所述的耳標(biāo)，其中農(nóng)藥活性成分是有機(jī)磷酸酯，且其中有機(jī)磷酸酯為二嗪農(nóng)。
9.如權(quán)利要求8所述的耳標(biāo)，進(jìn)一步含有蠅毒磷。
10.如權(quán)利要求7所述的耳標(biāo)，其中農(nóng)藥活性成分是擬除蟲(chóng)菊酯且其中擬除蟲(chóng)菊酯為β-氟氯氰菊酯。
11.如權(quán)利要求9所述的耳標(biāo)，其中二嗪農(nóng)的含量是耳標(biāo)總重量的約40%-約50%，蠅毒磷的含量是耳標(biāo)總重量的約5%-約15%，纖維素纖維的含量是耳標(biāo)總重量的約5%-約 15%，和聚氯乙烯的含量是耳標(biāo)總重量的約35% -約45%。
12.如權(quán)利要求10所述的耳標(biāo)，其中氟氯氰菊酯的含量是耳標(biāo)總重量的約 10%-約20%，纖維素纖維的含量是耳標(biāo)總重量的約5%-約15%，和聚氯乙烯的含量是耳標(biāo)總重量的約35% -約45%。
13.如權(quán)利要求7所述的耳標(biāo)，其中耳標(biāo)進(jìn)一步含有塑化劑。
14.如權(quán)利要求9所述的耳標(biāo)，其中耳標(biāo)進(jìn)一步含有選自含有染料，顏料，潤(rùn)滑劑，填料，增稠劑，穩(wěn)定劑，和它們的組合的組的添加劑。
15.如權(quán)利要求14所述的耳標(biāo)，其中添加劑是增稠劑且增稠劑是二氧化硅。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥控制設(shè)備，包括至少一種農(nóng)藥活性成分，纖維素纖維，和一種聚合物或者聚合物基體。纖維素纖維與聚合物的組合可以使農(nóng)藥控制設(shè)備含有高含量的液態(tài)農(nóng)藥活性成分，在運(yùn)輸，儲(chǔ)存和處理時(shí)，使活性成分保持于控制設(shè)備中，在處理時(shí)，提供了更強(qiáng)的效力或者害蟲(chóng)控制能力。農(nóng)藥控制設(shè)備可以是耳標(biāo)，項(xiàng)圈或者蜜蜂條。
文檔編號(hào)A01N53/00GK102300457SQ201080006176
公開(kāi)日2011年12月28日 申請(qǐng)日期2010年1月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月29日
發(fā)明者J·呂特, J·羅塞, R·G·彭寧頓 申請(qǐng)人:拜爾動(dòng)物保健有限責(zé)任公司