專利名稱：小動物防除性樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及將小動物防除劑混煉于樹脂中而成的小動物防除性樹脂組合物，特別涉及實現(xiàn)小動物防除性能及其持久性的改善和低成本化的手段。
背景技術：
以往，作為小動物防除性樹脂組合物，提出有在基礎樹脂中混煉小動物防除劑和溶解保持該小動物防除劑并賦予緩釋性的緩釋助劑而得的組合物(例如參照專利文獻1)、 在基礎樹脂中混煉小動物防除劑和提高小動物防除劑對于基礎樹脂的親合性的親合性樹脂而得的組合物(例如參照專利文獻2)等。專利文獻1中記載的小動物防除性樹脂組合物因為在基礎樹脂中混煉小動物防除劑的緩釋助劑，所以可以長期發(fā)揮小動物防除性能。此外，專利文獻1中記載的小動物防除性樹脂組合物因為使用選自聚酰胺樹脂和聚縮醛樹脂的至少1種樹脂作為基礎樹脂，所以具有可用作各種結構構件的強度、耐熱性和耐化學性。另一方面，專利文獻2中記載的小動物防除性樹脂組合物因為在基礎樹脂中混煉小動物防除劑的親合性樹脂，所以可提高小動物防除劑對于基礎樹脂的分散性和相容性，能夠長期維持較高的小動物防除劑保持率。專利文獻1 日本專利特開2000-212005號公報專利文獻2 日本專利特開2008-206492號公報

發(fā)明內(nèi)容
另外，對于這種小動物防除性樹脂組合物，要求平衡地具有下述各項性能(a)有害的小動物的忌避率和忌避速效性高；(b)成形為各種結構構件時，成形后迅速有規(guī)定量的小動物防除劑滲出至結構構件的表面；(c)小動物防除劑從結構構件的表面緩慢釋放， 可長期發(fā)揮小動物防除性能；(d)可低成本地實施等。為了滿足所述各項性能，必須在基礎樹脂中均勻地且以可控制緩釋性的形式混煉小動物防除劑，因此需要提高基礎樹脂與混煉于其中的緩釋助劑的相容性。這是因為如果緩釋助劑對于基礎樹脂的相容性低，則緩釋助劑容易析出至基礎樹脂的表面，會使小動物防除劑在短時間內(nèi)析出用盡，因此即使可滿足上述(a)和(b)的性能，也無法滿足上述(C)的性能。此外，為了長期發(fā)揮小動物防除性能，必須在基礎樹脂中添加大量的小動物防除劑，所以成本高，也無法滿足上述(d)的性能。然而，專利文獻1中記載的小動物防除性樹脂組合物中添加有小動物防除劑的緩釋助劑，但沒有采用任何辦法來提高基礎樹脂與緩釋助劑的相容性，所以根據(jù)基礎樹脂的種類，可能會出現(xiàn)無法滿足上述(a) (d)的性能的情況。另一方面，專利文獻2中記載的小動物防除性樹脂組合物中未添加小動物防除劑的緩釋助劑，所以即使能夠長期(根據(jù)專利文獻2的記載為3個月)在作為制品的防蟻片內(nèi)保持防蟻劑，也無法確定是否防蟻劑自防蟻片的溶出適當?shù)剡M行而長期發(fā)揮防蟻效果。本發(fā)明是鑒于所述現(xiàn)有技術的實際情況而完成的發(fā)明，其目的在于提供成本低、但小動物的忌避性能良好的小動物防除性樹脂組合物。為了解決這樣的技術課題，本發(fā)明采用的第1種構成包含(Al)烯烴類樹脂，(B) 小動物防除劑，(C)小動物防除劑的緩釋助劑，(A2)聚酰亞胺類樹脂，以及(A3)選自馬來酸酐改性聚酯、馬來酸酐改性聚丙烯、馬來酸酐改性苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物和乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物的至少1種樹脂材料。采用的第2種構成包含(Al)烯烴類樹脂，⑶小動物防除劑，(C)小動物防除劑的緩釋助劑，以及(A4)選自乙烯-羧酸乙烯酯共聚物和乙烯-不飽和羧酸酯共聚物的至少 1種樹脂材料。采用的第3種構成包含(Al)烯烴類樹脂，⑶小動物防除劑，(C)小動物防除劑的緩釋助劑，m聚酰胺類樹脂，(A3)選自馬來酸酐改性聚酯、馬來酸酐改性聚丙烯、馬來酸酐改性苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物和乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物的至少1 種樹脂材料，以及(A4)選自乙烯-羧酸乙烯酯共聚物和乙烯-不飽和羧酸酯共聚物的至少 1種樹脂材料。烯烴類樹脂(Al)為將小動物防除性樹脂組合物成形為結構體的基體樹脂。緩釋助劑(C)是賦予烯烴類樹脂(Al)以小動物防除劑⑶的緩釋性的試劑。聚酰胺類樹脂(A2) 是承載小動物防除劑(B)的承載樹脂，具有調(diào)整烯烴類樹脂(Al)中的小動物防除劑(B)的保持量的功能。樹脂材料(??； )是提高聚酰胺類樹脂m對于烯烴類樹脂(Al)的相容性的助分散樹脂，具有使聚酰胺類樹脂(A2)均勻地分散于烯烴類樹脂(Al)中的功能。另外， 樹脂材料(A4)是提高小動物防除劑(B)對于烯烴類樹脂(Al)的親合性的親合性樹脂，具有調(diào)整小動物防除劑(B)自烯烴類樹脂(Al)的緩釋量的功能。烯烴類樹脂(Al)與緩釋助劑(C)的相容性低，因此僅僅通過在烯烴類樹脂(Al) 中加入緩釋助劑(C)，無法充分發(fā)揮小動物防除劑(B)的緩釋性，難以獲得小動物的忌避效果高且制品壽命長的小動物防除性樹脂成形體。還有，目前還未能發(fā)現(xiàn)與烯烴類樹脂(Al) 的相容性高的緩釋助劑。如果在烯烴類樹脂(Al)、小動物防除劑(B)、緩釋助劑(C)的混合體中添加聚酰胺類樹脂(A2)，則小動物防除劑(B)被承載于聚酰胺類樹脂(A2)，所以能夠可靠地使規(guī)定量的小動物防除劑(B)保持在烯烴類樹脂(Al)中，如果進一步在該混合物中添加樹脂材料(A； )，則聚酰胺類樹脂m對于烯烴類樹脂(Al)的相容性得到提高，所以可使小動物防除劑(B)均勻地分散于烯烴類樹脂(Al)中。因此，可以適當?shù)乜刂菩游锓莱齽?B)自小動物防除性樹脂組合物的溶出，能夠在發(fā)揮所需的忌避效果的同時使該效果長期持續(xù)。此外，因為不需要過度地增加小動物防除劑(B)的添加量，所以可實現(xiàn)小動物防除性樹脂組合物的低成本化。另外，烯烴樹脂可采用注塑成形或擠出成形等各種成形方法成形為各種成形品，所以通用性良好，而且成本低，因而可降低小動物防除性樹脂組合物的材料成本。此外，如果在烯烴類樹脂(Al)、小動物防除劑⑶、緩釋助劑(C)的混合體中添加樹脂材料(A4)，則小動物防除劑(B)對于烯烴類樹脂(Al)的親合性得到提高，所以可以適當?shù)乜刂菩游锓莱齽?B)自小動物防除性樹脂組合物的析出，能夠在發(fā)揮所需的忌避效果的同時使該效果長期持續(xù)。因此，通過在烯烴類樹脂(Al)、小動物防除劑⑶、緩釋助劑(C)的混合體中添加聚酰胺類樹脂m和樹脂材料(?。?)或者添加樹脂材料(A4)或者同時添加聚酰胺類樹脂(A2)、樹脂材料m和樹脂材料(A4)，可制成高性能且低成本的小動物防除性樹脂組合物。此外，本發(fā)明的特征在于，在所述構成的小動物防除性樹脂組合物中，使相對于所述小動物防除性樹脂組合物的總量的(B)小動物防除劑的含有率為1重量％或1重量％以上且10重量％或10重量％以下。因為小動物防除劑在小動物防除性樹脂組合物的制造成本中所占的比例高，所以通過減少小動物防除劑的含量，可實現(xiàn)小動物防除性樹脂組合物的低成本化。相反地，如果小動物防除劑的含量過低，則小動物的忌避效果低，該效果的持續(xù)性也降低。專利文獻1中記載了使小動物防除性樹脂組合物中的小動物防除劑的含有率為5重量％ 20重量％的技術，但該情況下，小動物防除性樹脂組合物的制造成本變得過高。此外，專利文獻2中記載了使小動物防除性樹脂組合物中的小動物防除劑的含有率為0. 001重量％ 0. 1重量％ 的技術，但該情況下，難以發(fā)揮出合適的小動物的忌避效果及該效果的持續(xù)性。如果使小動物防除性樹脂組合物中的小動物防除劑的含有率為1重量％ 10重量％，則可取得小動物的忌避效果與制造成本的平衡。本發(fā)明中，在烯烴類樹脂(Al)、小動物防除劑⑶、緩釋助劑(C)的混合體中添加聚酰胺類樹脂m和樹脂材料(??； )或者添加樹脂材料(A4)或者添加聚酰胺類樹脂(A2)、 樹脂材料(??； )和樹脂材料(A4)，所以可提高小動物防除劑(B)對于烯烴類樹脂(Al)的相容性和緩釋性，可制成高性能且低成本的小動物防除性樹脂組合物。


圖1是表示實施例的小動物防除性樹脂組合物的組成的表圖。圖2是表示比較例的小動物防除性樹脂組合物的組成的表圖。圖3是表示實施例和比較例的小動物防除性樹脂組合物的使用材料的表圖。圖4是表示實施例的小動物防除性樹脂組合物的物性的表圖。圖5是表示比較例的小動物防除性樹脂組合物的物性的表圖。
具體實施例方式以下，對實施方式所涉及的小動物防除性樹脂組合物的構成進行說明。本例的小動物防除性樹脂組合物包含(Al)烯烴類樹脂、⑶小動物防除劑、(C) 小動物防除劑的緩釋助劑作為基本組合物，除此之外，還包含聚酰胺類樹脂m以及(A3) 選自馬來酸酐改性聚酯、馬來酸酐改性聚丙烯、馬來酸酐改性苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物和乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物的至少1種樹脂材料，或者還包含(A4)選自乙烯-羧酸乙烯酯共聚物和乙烯-不飽和羧酸酯共聚物的至少1種樹脂材料，或者還包含所述聚酰胺類樹脂m、選自所述樹脂材料(??； )的至少1種及選自樹脂材料(A4)的至少1 種。烯烴類樹脂(Al)為用于將小動物防除性樹脂組合物成形為結構體的基體樹脂， 其中有聚乙烯樹脂和聚丙烯樹脂。作為聚乙烯樹脂，可使用低密度聚乙烯樹脂(PE-LD)、 高密度聚乙烯樹脂(PE-HD)、超低密度聚乙烯樹脂(PE-VLD)、線性低密度聚乙烯樹脂 (PE-LLD)。此外，作為聚丙烯樹脂，可使用均聚物、乙烯-丙烯共聚物和嵌段共聚物。
作為小動物防除劑(B)，可根據(jù)樹脂組合物的使用目的采用適當?shù)乃巹?。例如，作為具有各種農(nóng)業(yè)害蟲、衛(wèi)生害蟲及其他昆蟲類、蜘蛛類、螨蟲類、鼠等小動物的防除活性的藥劑，可例示具有小動物忌避活性的化合物，具有殺蟲活性、殺螨活性、殺蜘蛛活性或殺鼠活性等殺小動物活性的化合物，具有小動物的攝食阻礙活性的化合物，具有小動物的生長控制活性的化合物等。作為所述具有小動物防除性的藥劑的具體例子，可例示吡蟲啉之類的氯煙堿類殺蟲劑，氟硅菊酯之類的由具有硅原子的新苯基自由基形成的化合物，丙硫克百威、棉鈴威、 惡蟲酮、丁硫克百威、仲丁威、甲萘威、滅多威、殘殺威、苯氧威等氨基甲酸酯類化合物，除蟲菊素、烯丙菊酯、dl，d-T80-烯丙菊酯、d-T80-烯丙菊酯、d-T80-芐呋菊酯、生物烯丙菊酯、 d-T80-胺菊酯、胺菊酯、芐呋菊酯、炔呋菊酯、甲呋炔菊酯、氯菊酯、氟丙菊酯、醚菊酯、四溴菊酯、苯醚菊酯、d-苯醚菊酯、氰戊菊酯、右旋烯炔菊酯、右旋炔丙菊酯、七氟菊酯、四氟苯菊酯等擬除蟲菊酯類化合物，敵敵畏、殺螟硫磷、二嗪農(nóng)、馬拉硫磷、溴硫磷、倍硫磷、敵百蟲、 二溴磷、雙硫磷、皮蠅磷、甲基毒死蜱、殺螟腈、敵敵鈣、甲基吡惡磷、噠嗪硫磷、胺丙畏、毒死蜱等有機磷類化合物，啶蟲脒、吡蟲啉、噻蟲啉、烯啶蟲胺、噻蟲胺、噻蟲嗪、呋蟲胺等新煙堿類化合物，以及它們的異構體、衍生物、類似物等。此外，可例舉烯蟲酯、吡丙醚、烯蟲炔酯、 烯蟲乙酯、岱海諾蘭(日語〒·才 7 7 >)、NC-170、氟蟲脲、除蟲脲、虱螨脲、氯阿茲隆 (日語々口 > 7 < 口 > )等具有控制小動物的生長的活性的化合物。此外，殺螨劑可例舉三氯殺螨醇、蟲螨腈、吡螨胺、噠螨靈、彌拜菌素、唑螨酯等，殺鼠劑可例舉海蔥素、鼠特靈、 磷化鋅、硫酸鉈、安妥、殺鼠靈、因毒磷、香豆素、殺鼠醚、溴敵隆、噻鼠靈等。另外，下述藥劑也可用作本發(fā)明的具有小動物防除性的藥劑臺灣扁柏、羅漢柏、日本羅漢柏(青森扁柏) 等包含的日扁柏醇，香草和日本扁柏包含的杜松醇衍生物(α-杜松醇、T-杜松醇)，丁香、 肉豆蔻、芫荽、孜然芹等香油植物所大量含有的香葉醇、菔烯、石竹烯、冰片、丁子香酚等以及荻、杉等具有小動物防除性的公知的香油等的天然來源的藥劑。緩釋助劑(C)是賦予烯烴類樹脂(Al)以小動物防除劑⑶的緩釋性的成分，較好是選自磺酰胺衍生物、磺酸酯衍生物、羧酰胺衍生物、羧酸酯衍生物的至少1種化合物，它們被認為具有溶解保持小動物防除劑(B)并賦予緩釋性的作用。這些緩釋助劑(C)中，作為羧酸酯衍生物，可例示可被羥基、硝基、氨基、環(huán)氧基、商素等取代的各種羧酸的烷基酯、 芳香族酯等。作為羧酸酯的具體例子，可例示例如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸芐酯、鄰苯二甲酸二甲氧基乙酯、4，5_環(huán)氧六氫鄰苯二甲酸二 O-乙基己酯)、4，5-環(huán)氧六氫鄰苯二甲酸二(7，8-環(huán)氧-2-辛烯基酯)、4，5-環(huán)氧六氫鄰苯二甲酸二(9，10-環(huán)氧十八烷基酯)、4，5-環(huán)氧六氫鄰苯二甲酸二 (10，11-環(huán)氧十一烷基酯)、鄰苯二甲酸二(四氫糠基氧基乙酯)、各種鄰苯二甲酸混合酯及鄰苯二甲酸混合酯的環(huán)氧乙烷加成物等鄰苯二甲酸酯衍生物，間苯二甲酸酯衍生物，四氫鄰苯二甲酸酯衍生物，對羥基苯甲酸丁氧基乙酯、對羥基苯甲酸環(huán)己氧基乙氧基乙氧基乙酯、對羥基苯甲酸-2-乙基己酯、ω-烷基低聚環(huán)氧乙烷的羥基苯甲酸酯、十一烷基縮水甘油醚的對羥基苯甲酸加成物等苯甲酸酯衍生物，硫代二丙酸二(四氫糠基氧基乙酯)等丙酸酯衍生物，己二酸酯衍生物，壬二酸酯衍生物，癸二酸酯衍生物，十二烷-2-酸酯衍生物， 馬來酸酯衍生物，富馬酸酯衍生物，偏苯三酸酯衍生物，檸檬酸三(丁氧基乙氧基乙酯)、檸檬酸二正辛基-單(壬基苯氧基乙基)酯、檸檬酸三正辛酯、檸檬酸二辛基_(四氫糠基氧基乙基)酯、檸檬酸三肉豆蔻基酯、檸檬酸三乙酯等檸檬酸酯衍生物，衣康酸酯衍生物，油酸四氫糠基酯等油酸酯衍生物，蓖麻油酸酯衍生物，乳酸正丁酯、乳酸-2-乙基己酯、乳酸正丁氧基乙氧基乙酯、乳酸正辛氧基乙氧基乙酯、乳酸正癸氧基乙氧基乙酯等乳酸酯衍生物，酒石酸二(辛氧基乙氧基乙酯)、酒石酸(正辛基)(壬基苯氧基乙基)酯、酒石酸二 (辛氧基乙氧基乙酯)等酒石酸酯衍生物，蘋果酸二丁氧基乙酯、蘋果酸二(正丁氧基乙氧基乙酯)、蘋果酸二硬脂基酯、蘋果酸十八烯基異壬基酯等蘋果酸酯衍生物，芐基縮水甘油醚的水楊酸加成物等水楊酸酯衍生物等。此外，作為磷酸酯衍生物，可例示磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三O-乙基己酯)、磷酸-2-乙基己基-二苯基酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸羥甲苯基二苯基酯、磷酸異癸基-二苯基酯、磷酸三羥甲苯基酯、 磷酸三(二甲苯基酯)、磷酸三(氯乙酯)、磷酸二甲苯基-二苯基酯、四(2，4_ 二叔丁基苯基)-4，4’ -亞聯(lián)苯基二磷酸酯等。作為磷腈衍生物的具體例子，可例舉以下述通式(1)表示的環(huán)狀磷腈化合物；式中，m表示3 25的整數(shù)；R1、! 2相同或不同，表示碳數(shù)1 8的烷基、可被碳數(shù)1 8的烷基和/或烯丙基取代的苯基。
權利要求
1.一種小動物防除性樹脂組合物，其特征在于，包含(Al)烯烴類樹脂，(B)小動物防除劑，(C)小動物防除劑的緩釋助劑，(A2)聚酰亞胺類樹脂，以及(??； )選自馬來酸酐改性聚酯、馬來酸酐改性聚丙烯、馬來酸酐改性苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物和乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物的至少1種樹脂材料。
2.一種小動物防除性樹脂組合物，其特征在于，包含(Al)烯烴類樹脂，(B)小動物防除劑，(C)小動物防除劑的緩釋助劑，以及(A4)選自乙烯-羧酸乙烯酯共聚物和乙烯-不飽和羧酸酯共聚物的至少1種樹脂材料。
3.一種小動物防除性樹脂組合物，其特征在于，包含(Al)烯烴類樹脂，(B)小動物防除劑，(C)小動物防除劑的緩釋助劑，(A2)聚酰胺類樹脂，(A3)選自馬來酸酐改性聚酯、馬來酸酐改性聚丙烯、馬來酸酐改性苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物和乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物的至少1種樹脂材料，以及(A4)選自乙烯-羧酸乙烯酯共聚物和乙烯-不飽和羧酸酯共聚物的至少1種樹脂材料。
4.如權利要求1 3中的任一項所述的小動物防除性樹脂組合物，其特征在于，使相對于所述小動物防除性樹脂組合物的總量的(B)小動物防除劑的含有率為1重量％或1重量％以上且10重量％或10重量％以下。
全文摘要
本發(fā)明提供低成本且小動物的忌避性能良好的小動物防除性樹脂組合物。作為基本組合物包含(A1)烯烴類樹脂、(B)小動物防除劑、(C)小動物防除劑的緩釋助劑。除此之外，還包含(A2)聚酰胺類樹脂以及(A3)選自馬來酸酐改性聚酯、馬來酸酐改性聚丙烯、馬來酸酐改性苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物和乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物的至少1種樹脂材料，或者還包含(A4)選自乙烯-羧酸乙烯酯共聚物和乙烯-不飽和羧酸酯共聚物的至少1種樹脂材料，或者還包含所述聚酰胺類樹脂(A2)、選自所述樹脂材料(A3)的至少1種及選自樹脂材料(A4)的至少1種。
文檔編號A01P7/02GK102334474SQ20111017892
公開日2012年2月1日 申請日期2011年6月20日 優(yōu)先權日2010年6月24日
發(fā)明者森拓真, 高橋徹, 麻田典良 申請人:尼柯斯有限公司