專(zhuān)利名稱：處理真菌感染的方法、殺真菌組合物及其用途的制作方法
處理真菌感染的方法、殺真菌組合物及其用途本發(fā)明涉及用于處理植物和植物材料以對(duì)抗或預(yù)防真菌侵染的方法。本發(fā)明還涉及殺真菌組合物及其在控制植物真菌感染方面的用途。
背景技術(shù)：
保護(hù)作物免受真菌及其他病蟲(chóng)害侵?jǐn)_需要施加直接或間接保護(hù)或?qū)顾鲋潞υ吹幕瘜W(xué)組合物。這些產(chǎn)品被稱為農(nóng)業(yè)化學(xué)品(agrochemical)。農(nóng)業(yè)化學(xué)品通常以包含活性成分(農(nóng)藥)及其他物質(zhì)混合物之制劑的形式提供，所述其他物質(zhì)例如惰性物質(zhì)和/或助劑，其目的在于確保制劑的生物學(xué)功效。影響作物的病蟲(chóng)害例如大豆銹菌(Phakopsora pachyrhizi),其影響大豆,所造成的疾病稱為“大豆銹病”。據(jù)估計(jì)，如果不控制該病原而任其發(fā)展，可影響超過(guò)75%的此類(lèi)作物?？赏ㄟ^(guò)施加含殺真菌劑的農(nóng)業(yè)化學(xué)品，對(duì)這些病蟲(chóng)害侵染進(jìn)行預(yù)防和處理。農(nóng)業(yè)化學(xué)品可以以多種不同制劑的形式提供，例如懸浮劑(suspensionconcentrate)、懸乳劑(suspoemulsion)、可溶性液劑(soluble concentrate)、乳油(emulsifiable concentrate)。許多農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物的懸浮劑或懸乳劑是已知的。因此，戊唑醇、嘧菌酯(azoxystrobin)或三唑類(lèi)與甲氧基丙烯酸酯類(lèi)(strobilurin)之組合的懸浮劑(SC)或懸乳劑(SE),例如卩密菌酯和環(huán)丙唑醇懸浮劑(Azoxystrobin and Cyproconazole SC)或唑菌胺酯和氟環(huán)唑懸乳劑(Pyraclostrobin and Epoxiconazole SE),已經(jīng)是可商購(gòu)的產(chǎn)品。已發(fā)現(xiàn)，在用水稀釋時(shí)，三唑類(lèi)和甲氧基丙烯酸酯類(lèi)之組合的懸浮劑或懸乳劑制劑比對(duì)應(yīng)單一化合物的懸浮劑或懸乳劑有更高活性。不同生物學(xué)活性化合物的混合物比單一化合物可具有更廣譜的活性。此外，相比于單一活性成分，混合物可顯示協(xié)同作用。出于環(huán)境原因，懸浮劑和懸乳劑對(duì)于許多殺蟲(chóng)活性化合物來(lái)講是兩種優(yōu)選的制劑。但三唑類(lèi)和甲氧基丙烯酸酯類(lèi)的組合，例如嘧菌酯和環(huán)丙唑醇懸浮劑或唑菌胺酯和氟環(huán)唑懸乳劑，具有以下缺點(diǎn)其活性低于可通過(guò)用水稀釋三唑類(lèi)乳油(例如戊唑醇乳油)獲得的噴霧劑。 US2007/0053944A1提供一些新的懸浮劑，所述懸浮劑包含至少一種來(lái)自唑類(lèi)和/或甲氧基丙烯酸酯類(lèi)的活性化合物。據(jù)指，根據(jù)發(fā)明US2007/0053944提供的方法，通過(guò)用水稀釋?xiě)腋┑玫降膰婌F劑的生物學(xué)活性與由相應(yīng)乳油得到的噴霧劑的活性相接近。發(fā)明US2007/0053944中的制劑顯示出增強(qiáng)了其中包含的活性成分的生物學(xué)活性，也就是說(shuō)，相比于常規(guī)懸浮劑制備物，獲得了更高的活性或者需要更少的活性化合物。但是，通過(guò)稀釋包含三唑類(lèi)和甲氧基丙烯酸酯類(lèi)之組合為活性成分的懸浮劑或其他制劑而制備的噴霧劑，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)比從相應(yīng)的常規(guī)乳油而獲得的噴霧劑表現(xiàn)出更好的生物學(xué)活性。乳油中活性成分的配制需要相當(dāng)大量的有機(jī)溶劑如芳香烴、氯代烴等，已知這些有機(jī)溶劑具毒性和生態(tài)毒性，引起毒理和生態(tài)毒理問(wèn)題。如上所述，基于這些原因，優(yōu)選替代制劑如SC和SE制劑。對(duì)提供環(huán)境殺真菌組合物有著持續(xù)的需求，所述組合物提供例如改進(jìn)的生物學(xué)性質(zhì)和/或協(xié)同作用性質(zhì)，尤其是針對(duì)控制病原體。因此，提供包含三唑類(lèi)和甲氧基丙烯酸酯類(lèi)作為活性成分的改進(jìn)組合是有利的，相比于包含三唑類(lèi)作為活性成分的相應(yīng)常規(guī)乳油(例如戊唑醇乳油)，所述改進(jìn)組合顯示出顯著更好的生物學(xué)活性。另外，提供下述產(chǎn)品是非常理想的，即所述產(chǎn)品不僅對(duì)環(huán)境友好，還比包含三唑類(lèi)作為活性成分的常規(guī)乳油具有更好的生物學(xué)活性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及組合物，所述組合物提供改善的農(nóng)藥性質(zhì)，例如，改善的生物學(xué)性質(zhì)和/或協(xié)同作用性質(zhì)，尤其是針對(duì)預(yù)防和對(duì)抗大豆銹病。
據(jù)此，在第一個(gè)方面，本發(fā)明提供農(nóng)藥組合物，所述組合物包含三種活性成分(A)、 (B)和(C)，以及任選地一種或更多種常規(guī)制劑輔助劑，其中成分(A)為至少一種三唑類(lèi)(triazole)活性化合物，(B)為至少一種甲氧基丙烯酸酯類(lèi)(strobilurin)活性化合物，以及(C)為至少一種苯并咪唑類(lèi)(benzimidazole)活性化合物。優(yōu)選地，所述組合物基本由所述成分(A)、(B)和(C)以及一種或更多種任選地輔助劑組成，更優(yōu)選地由其組成。但是，本發(fā)明還包括這樣的實(shí)施方案，其中除成分(A)、(B)和(C)之外還包含一種或更多種其他活性成分。組合物可以是懸浮劑(suspensionconcentrate, SC)或懸乳劑(suspoemulsion,SE)形式。換句話說(shuō)，本發(fā)明提供SC形式的組合物和/或SE形式的組合物。在第二個(gè)方面，本發(fā)明提供預(yù)防和/或?qū)怪参镎婢秩?特別是大豆銹病)的方法，所述方法包括向植物施加前述的組合物。因此，在第三個(gè)方面，本發(fā)明提供通過(guò)向植物施加包含前述組合物的產(chǎn)品來(lái)保護(hù)植物免受病原損害的方法。在第四個(gè)方面，本發(fā)明還提供包含前述組合物的植物保護(hù)產(chǎn)品。本發(fā)明還涉及經(jīng)第四方面所定義的組合物處理的植物或植物材料，所述植物或植物材料在真菌侵染之前處理或者經(jīng)處理以對(duì)抗已存在的真菌感染。出人意料地發(fā)現(xiàn)，至少一種三唑類(lèi)活性成分(A)、至少一種甲氧基丙烯酸酯類(lèi)活性成分(B)和至少一種苯并咪唑類(lèi)活性成分(C)的組合產(chǎn)生針對(duì)植物真菌侵染的出人意料的增強(qiáng)活性。特別地，所述組合在處理和/或預(yù)防大豆銹病上顯示出人意料的高活性。本發(fā)明的組合所實(shí)現(xiàn)的增強(qiáng)活性和/或其他有利性質(zhì)相比于通過(guò)單一組分或者三唑類(lèi)與甲氧基丙烯酸酯類(lèi)組合所期望的活性要大得多。協(xié)同地增強(qiáng)了活性成分的活性并擴(kuò)大了化合物抗真菌活性的范圍。還發(fā)現(xiàn)將前述活性成分(A)、⑶和(C)組合使用，在處理和/或預(yù)防植物的真菌侵染(特別是控制或預(yù)防大豆的真菌感染上尤其是大豆銹病)特別有效。因此，除上述組合物外，本發(fā)明還提供了控制植物或植物材料中真菌侵染(特別是大豆病蟲(chóng)害，尤其是大豆銹病)的方法。所述方法包括用(I)至少一種三唑類(lèi)活性成分(A)、(2)至少一種甲氧基丙烯酸酯類(lèi)活性成分(B)和(3)至少一種苯并咪唑類(lèi)活性成分(C)處理某區(qū)域，如植物?？梢匀魏嗡桧樞?、任何組合、依次地或同時(shí)地施用活性成分(A)、(B)和(C)。優(yōu)選地，通過(guò)將前述組合物施加于植物來(lái)實(shí)施所述方法。
殺真菌活性成分三唑類(lèi)化合物(A)可在本發(fā)明的組合物中以任意適合的量存在，通常占組合物重量的5 %至40 %，優(yōu)選占組合物重量的5 %至20 %，更優(yōu)選占組合物重量的10%至20%。例如，三唑類(lèi)化合物(A)可以以組合物重量的5%、6%、7%、8%、9%、10%、
11%> 12% ,13% ,14% ,15% ,16% ,17% ,18% ,19%,20%,21 22%,23%,24%,25%,26%、27%、28%、29%、30%、31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39% 或 40% 存在。三唑類(lèi)化合物(A)可為任意殺真菌活性三唑類(lèi)化合物。例如，這類(lèi)化合物是本領(lǐng)域已知并可商購(gòu)的。三唑類(lèi)化合物優(yōu)選是選自以下的一種或更多種 氧環(huán)唑(azaconazole)、聯(lián)苯三唑醇(bitertanol)、糖菌唑(bromuconazole)、環(huán)丙唑醇(cyproconazole)、節(jié)氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、氟環(huán)唑(epoxiconazole)、乙環(huán)唑(etaconazole)、臆苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fIuquinconazole)、氟娃唑(fIusilazole)、粉唑醇(fIutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、亞胺唑(imibenconazole)、種菌唑(ipconazole)、葉菌唑(metconazole)、臆菌唑(mycolbutanil)、多效唑(paclebutrazol)、戍菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、娃氟唑(simeconazole)、戍唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(tridimefon)、三唑醇(tridimenol)和滅菌唑(triticonazole)。在一個(gè)特定實(shí)施方案中，三唑類(lèi)化合物(A)為戊唑醇。所述殺真菌活性成分甲氧基丙烯酸酯類(lèi)化合物(B)可在本發(fā)明的組合物中以任意適合的量存在，通常占組合物重量的1%至30%，優(yōu)選占組合物重量的4%至10%，更優(yōu)選占組合物重量的5%至10%。例如，甲氧基丙烯酸酯類(lèi)化合物⑶可以以組合物重量的
I2%,3%,4%,5%,6%,7%,8%,9%,10%,11%>12%,13%,14%,15%,16%,17%,18%,19%,20%,21%,22%,23%,24%,25%,26%,27%,28%,29%^； 30%存在。甲氧基丙烯酸酯類(lèi)化合物⑶可為任意殺真菌活性甲氧基丙烯酸酯類(lèi)化合物，例如，這類(lèi)化合物是本領(lǐng)域已知并可商購(gòu)的。甲氧基丙烯酸酯類(lèi)化合物優(yōu)選為選自以下的一種或更多種卩密菌酯(azoxystrobin)、二甲苯氧菌胺(dimoxystrobin)、Il惡唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟卩密菌酯(fIuoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metaminostrobin)、唳氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和廂菌酯(trifloxystrobin)。在一個(gè)特殊的實(shí)施方案中，所述甲氧基丙烯酸酯類(lèi)化合物(B)為嘧菌酯。所述殺真菌活性成分苯并咪唑類(lèi)化合物(C)可在本發(fā)明的組合物中以任意適合的量存在，通常占組合物重量的5%至50%,優(yōu)選占組合物重量的20%至40%,更優(yōu)選占組合物重量的30%至40%。例如，苯并咪唑類(lèi)化合物(C)可以以組合物重量的5%、6%、7%,8%,9%,10%,11%>12%,13%,14%,15% ,16%,17%,18%,19%,20%,21%,22%,23%,24%,25%,26%,27%,28%,29%,30%,31 %,32%,33%,34%,35%,36%,37%,38%,39%,40%,41%,42%,43%,44%,45%,46%,47%,48%,49%^； 50%存在。苯并咪唑類(lèi)化合物(C)可為任意殺真菌活性苯并咪唑類(lèi)化合物。例如，這類(lèi)化合物是本領(lǐng)域并可商購(gòu)的。苯并咪唑類(lèi)化合物優(yōu)選選自以下的一種或更多種苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、噻菌靈(tiabendazole)和甲基硫菌靈(thiofanate-methyl)。在一個(gè)特定實(shí)施方案中，所述苯并咪唑類(lèi)化合物(C)為多菌靈?；钚猿煞?A)、⑶和(C)相對(duì)于彼此可以任何量存在于組合物中或施加，以提供混合物的增強(qiáng)的或協(xié)同的作用。特別地，組合物中成分(A)、(B)和(C)中任意兩個(gè)的重量比獨(dú)立地優(yōu)選為以下范圍25 : I至I : 25、20 I至I : 20或15 I至I : 15，更優(yōu)選 10 : I 至 I : 10 或 5 : I 至 I : 5。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，每個(gè)組合為優(yōu)選地包含(A)、(B)和(C)以及任選地一種或更多種輔助劑的組合物。組合物中所用的輔助劑將取決于制劑類(lèi)型和/或終端用戶應(yīng)用制劑的方式。納入本發(fā)明組合物的制劑如下所述?？砂诒景l(fā)明組合物中的適宜輔助劑均為常規(guī)制劑輔助劑或成分，如有機(jī)溶劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、乳化劑、抗凍劑、防腐齊IJ、抗氧化劑、著色劑、增稠劑和惰性填料。鑒于制劑中活性成分的特性，所述殺真菌組合物任選地包含一種或更多種表面活性劑，所述表面活性劑優(yōu)選性質(zhì)上是非離子型、陽(yáng)離子型和/或陰離子型以及具有良好乳化、分散和潤(rùn)濕性質(zhì)的表面活性劑混合物。合適的表面活性劑是本領(lǐng)域中已知且可商購(gòu)的。 適宜的陰離子型表面活性劑也可以是所謂的水溶性皂和水溶性合成表面活性化合物?？捎玫脑碛懈呒?jí)脂肪酸(Cltl-C22)或者天然脂肪酸混合物的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或者取代或非取代的銨鹽，例如油酸或硬脂酸的鈉或鉀鹽。表面活性劑可為離子或非離子形式的乳化劑、分散劑或潤(rùn)濕劑?？捎玫睦佑芯郾┧猁}、木質(zhì)素磺酸鹽、苯磺酸鹽或萘磺酸鹽、脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺與環(huán)氧乙烷的縮聚物、取代的苯酚(尤其是烷基酚)、硫代丁二基酯鹽、?；撬嵫苌?尤其是烷基牛磺酸酯)或者聚乙氧基苯酚或醇的磷脂。當(dāng)活性成分和/或惰性載體和/或輔助劑/助劑不溶于水且此制劑最終應(yīng)用的介質(zhì)為水時(shí)，通常需要存在至少一種表面活性劑。 所述殺真菌組合物還任選地包含一種或更多種聚合物穩(wěn)定劑?？捎糜诒景l(fā)明的適宜聚合穩(wěn)定劑包括但不限于聚丙烯、聚異丁烯、聚異戊二烯、單烯烴和二烯烴的共聚物、聚丙烯酸類(lèi)，聚苯乙烯，聚醋酸乙烯，聚氨酯或聚酰胺。合適的穩(wěn)定劑是本領(lǐng)域已知并可商購(gòu)的。通常確信上述表面活性劑和聚合物穩(wěn)定劑可穩(wěn)定組合物，進(jìn)而使組合物易于配制、儲(chǔ)存、運(yùn)輸和使用。適宜的消泡劑包括所有通?？稍谵r(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中用于此目的的物質(zhì)。適宜的消泡劑是本領(lǐng)域中已知并可商購(gòu)的。特別優(yōu)選的消泡劑為聚二甲基硅氧烷和全氟烷基膦酸的混合物，例如GE或Compton出售的娃酮消泡劑。適宜的有機(jī)溶劑選自徹底溶解所用農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分的所有常規(guī)有機(jī)溶劑。同樣地，對(duì)于活性成分(A)、(B)和(C)來(lái)說(shuō)適宜的有機(jī)溶劑是本領(lǐng)域中已知的。優(yōu)選下列N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、環(huán)己基-I-吡咯烷酮或Solvesso200，其為烷烴、異鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴的混合物。適宜的溶劑是可商購(gòu)的。適宜的防腐劑包括所有通常可在農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中用于此目的的物質(zhì)，其同樣是本領(lǐng)域中已知的。適宜的例子可包括preventol (來(lái)自Bayer AG)和Proxe_)(來(lái)自Bayer AG)。適宜的抗氧化物包括所有通常可在農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中用于此目的的物質(zhì)，其同樣是本領(lǐng)域中已知的。優(yōu)選丁基化羥甲苯。
適宜的增稠劑包括所有通?？稍谵r(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中用于此目的的物質(zhì)。例如黃原膠、PV0H、纖維素及其衍生物、粘土水合硅酸鹽、鎂鋁硅酸鹽或上述各項(xiàng)的混合物。同樣地，這些增稠劑是本領(lǐng)域中已知并可商購(gòu)的。除此之外，根據(jù)制劑，本發(fā)明的組合物還可包含水。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含以下活性成分的組合(A)戊唑醇、⑶嘧菌酯、(C)多菌靈；(A)氧環(huán)唑、⑶二甲苯氧菌胺、(C)苯菌靈；(A)環(huán)丙唑醇、⑶噁唑菌酮、(C)麥穗寧；(A)己唑醇、⑶咪唑菌酮、(C)噻菌靈； (A)戊菌唑、⑶氟嘧菌酯、(C)甲基硫菌靈；(A)四氟醚唑、⑶醚菌酯、(C)多菌靈；(A)戊唑醇、⑶苯氧菌胺、(C)多菌靈；(A)滅菌唑、⑶啶氧菌酯、(C)噻菌靈；(A)硅氟唑、⑶唑菌胺酯、(C)多菌靈；或(A)腈苯唑、⑶肟菌酯、(C)多菌靈。本發(fā)明的每種組合物可用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域以及相關(guān)領(lǐng)域，以用于控制或預(yù)防疾病、侵染和/或病蟲(chóng)害對(duì)植物的損害。本發(fā)明的每種組合物有效對(duì)抗植物病原真菌,特別是發(fā)生在植物上,尤其是大豆植物中的真菌。所述病原侵染包括大豆銹病(大豆銹菌(Phakopsora pachyrhizi))、炭疽病(大豆炭疽菌(Colletotrichum truncatum))、白粉病(彌散白粉菌(Erysiphediffusa))、大豆白粉病(白粉病菌(Microsphaera diffusa))、大豆褐斑病(大豆褐斑菌(Septoria glycines))、白葉枯病(大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii))、霜霉病(霜霉病菌(Peronospora manshurica))。本發(fā)明的組合物特別有效地對(duì)抗弓I起大豆銹病的真菌病原。根據(jù)本發(fā)明的組合物適宜于農(nóng)作物植物谷物類(lèi)(小麥、大麥、黑麥、燕麥、玉米、水稻、高粱、黑小麥和相關(guān)農(nóng)作物)、甜菜類(lèi)(甜菜和飼料甜菜)、豆科植物(扁豆、小扁豆、豌豆、大豆)、油料作物(油菜、芥菜、向日葵)、瓜類(lèi)(西葫蘆、黃瓜、甜瓜)、纖維植物(棉花、亞麻、大麻、黃麻)、蔬菜類(lèi)(菠菜、生菜、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、馬鈴薯、番茄、辣椒)和觀賞類(lèi)(花、灌木、闊葉木和常綠植物如針葉木)。特別適用于小麥、大麥、黑麥、燕麥、黑小麥、玉米和大豆。每種組合物對(duì)農(nóng)作物和大豆來(lái)說(shuō)是特別優(yōu)選的。本發(fā)明的組合物可包含或混有其他農(nóng)藥，如其他殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑和殺線蟲(chóng)劑。根據(jù)使用類(lèi)型、農(nóng)作物類(lèi)型、組合中的具體活性成分、植物類(lèi)型，本發(fā)明組合物的施加(使用)量(application rate)不同，但是其使組合中活性成分處于有效提供期望活性(如疾病或害蟲(chóng)的控制)的量。給定條件下的組合物施加量可通過(guò)試驗(yàn)來(lái)確定。通常對(duì)于大豆的處理，施加量可以是從0. 01千克至3千克活性成分/公頃(千克/公頃)不等。例如，適宜的大豆的施加量可以是化合物(A)40-200克化合物/公頃、
(B)10-100克化合物/公頃和(C) 100-400克化合物/公頃。在包含⑷戊唑醇、(B)嘧菌酯和(C)多菌靈的組合物中，對(duì)于大豆進(jìn)行處理的通常施加量可以是70-100克/公頃的戊唑醇、30-60克/公頃的嘧菌酯和200-300克/公頃的多菌靈。可施加和使用純的成分(A)、⑶和(C)以及其他農(nóng)藥，其作為固體活性成分，例如以特定的顆粒尺寸，或者優(yōu)選地所述成分與至少一種輔助劑或助劑一起施加和使用，如在制劑技術(shù)中常規(guī)地，所述輔助劑或助劑例如添加劑(如溶劑或固體載體)，或表面活性化合物(表面活性劑)。通常來(lái)說(shuō)，化合物(A)、(B)和(C)為與一種或更多種上述常規(guī)制劑輔助劑一起的制劑組合物的形式。如上所述，本發(fā)明還提供方法，其中用活性成分(A)、(B)和(C)的每一種處理植物或場(chǎng)所(locus)?；钚曰衔?A)、⑶和(C)可施加于需要同時(shí)控制或以短間隔(例如在同一天)相繼控制的場(chǎng)所。如上所述，可以任何適宜形式施加活性成分(A)、(B)和(C)。通常地，以制劑形式施加活性成分，所述制劑為包含一種或更多種活性成分以及另外的載體、表面活性劑或其他在制劑技術(shù)中常規(guī)的促施加助劑的組合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，特別地通過(guò)本發(fā)明的組合物，同時(shí)施加化合物(A)、(B)和(C)?；钚曰衔?A)、(B)和(C)可以任何順序施加于植物或場(chǎng)所?？墒┘用糠N化合物 一次或多次。優(yōu)選地，多次施加活性化合物(A)、⑶和(C)的每一種，特別地2至5次，更優(yōu)選3次。相對(duì)于彼此，可以任何量施加活性化合物(A)、(B)和(C)，以使獲得所述組合的增強(qiáng)或協(xié)同的作用。特別地，待施加于植物或場(chǎng)所的化合物的相對(duì)量如前所述，優(yōu)選(A)、(B)和(C)中任意兩種的比值為25 : I至I : 25、20 : I至I : 20和15 : I至I : 15，更優(yōu)選 10 : I 至 I : 10 或 5 : I 至 I : 5。如果在本發(fā)明中同時(shí)施加化合物(A)、⑶和(C)，則它們可作為包含(A)、⑶和
(C)的組合物來(lái)施加，其中可從分開(kāi)的制劑來(lái)源獲得(A)、(B)和(C)，并將其以及任選地其他農(nóng)藥混合在一起(已知如桶混(tank-mix)、即用型(ready-to-apply)、噴霧液體(spraybroth)或漿液)，或者可從單一制劑混合物來(lái)源獲得(A)、(B)和(C)(已知如預(yù)混合、濃縮液、配好的化合物(或產(chǎn)品))，以及任選地與其他農(nóng)藥混合在一起。在一個(gè)實(shí)施方案中，如上所述，通過(guò)本發(fā)明方法施加作為組合物的活性成分(A)、(B)和(C)的組合。因此，本發(fā)明為包含活性成分(A)、⑶和(C)以及任選地其他農(nóng)藥和任選地一種或更多種常規(guī)制劑輔助劑的組合物，所述組合物為桶混或預(yù)混組合物的形式。通常來(lái)講，桶混制劑包含0. I至20%，特別地0. I至15%的活性成分化合物，以及99. 9至80%，特別地99. 9至85%的一種或更多種固體或液體輔助劑(包括例如溶劑，如水)，其中所述輔助劑可以是基于桶混制劑的0至20% (特別地0.1至15%)的量的表面活性劑。通常來(lái)講，預(yù)混制劑包含0. I至99. 9%，特別地I至95%的活性成分化合物，以及99. 9至1%，特別地99至5%的一種或更多種固體或液體輔助劑(包括例如溶劑，如水)，其中，其中所述輔助劑可以是基于預(yù)混制劑的0至50% (特別地0.5至40%)的量的表面活性劑。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，以預(yù)混組合物(或混合物)的形式提供了如下所示組合的每一種(A)戊唑醇、⑶嘧菌酯、(C)多菌靈；(A)氧環(huán)唑、⑶二甲苯氧菌胺、(C)苯菌靈；
(A)環(huán)丙唑醇、⑶噁唑菌酮、(C)麥穗寧；(A)己唑醇、⑶咪唑菌酮、(C)噻菌靈；(A)戊菌唑、⑶氟嘧菌酯、(C)甲基硫菌靈；(A)四氟醚唑、⑶醚菌酯、(C)多菌靈；(A)戊唑醇、⑶苯氧菌胺、(C)多菌靈；(A)滅菌唑、⑶啶氧菌酯、(C)噻菌靈；(A)硅氟唑、⑶唑菌胺酯、(C)多菌靈；或
(A)腈苯唑、⑶肟菌酯、(C)多菌靈。在一個(gè)特定的實(shí)施方案中，所述組合中活性成分(A)、(B)和(C)每一種可以獨(dú)立地為一種或更多種活性化合物。在另一個(gè)特定的實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物，除所述活性成分的組合之外，還包含一種或更多種其他活性成分，以及任選地適宜助劑和/或輔助劑。本發(fā)明中實(shí)施方案的任何技術(shù)特征可自由并獨(dú)立地與本發(fā)明中的任意其他實(shí)施方案組合。也就是說(shuō)，本發(fā)明中任意實(shí)施方案的一種或更多種技術(shù)特征可與任意其他技術(shù)特征重新合并。通過(guò)重新合并技術(shù)特征而獲得的實(shí)施方案因此處特別提出而在此處公開(kāi)。預(yù)混組合物制劑類(lèi)型的實(shí)例為Eff :乳劑、水包油(emulsion, oil in water)ME :微乳劑(micro-emulsion)SC :水性懸浮劑(aqueous suspension concentrate)CS :水性膠囊懸浮劑(aqueous capsule suspension)OD :油性懸浮劑(oil-based suspension concentrate),和SE :水性懸乳劑(aqueous suspo-emulsion)通過(guò)噴霧、傾倒或浸泡，使用直接(不稀釋)的或用適宜溶劑(特別是水)稀釋的這些制劑，可處理植物和場(chǎng)所并保護(hù)其免受侵害(如真菌的侵害)。根據(jù)本發(fā)明的活性成分組合在植物耐受度方面表現(xiàn)尤其出色，并對(duì)環(huán)境友好。根據(jù)本發(fā)明的每種活性成分組合對(duì)于處理植物是特別有利的。通過(guò)舉例說(shuō)明而非限制本發(fā)明的方式給出以下實(shí)施例。制備實(shí)施例實(shí)施例I制備具有以下組成的水性懸浮劑
戊唑醇SO克
嚯菌酯3_克
多菌靈SO克
雨二醇1_克三零乙綠基苯酸聚乙氧醚(trlstyrylphenol ethoxytate》50克 本盾素磺酸鈉100克 羧甲基纖維素浦克
硅油(水中75%乳劑的形JU10克
水至I升將磨細(xì)的活性成分與助劑充分混合，得懸浮劑，可通過(guò)用水稀釋得到任何所需稀釋度的懸浮劑?；蛘撸们蚰C(jī)濕法研磨活性成分和輔助劑(包括水)的懸浮劑，得到具有合適處理特征的穩(wěn)定制劑。
實(shí)施例2制備具有以下組成的水性懸浮劑
戊唑醇165克
嘧菌酯75克 多菌靈360克 丙二醇謂0克
三苯乙諦基苯.聚乙氧酸50克
木質(zhì)素磺酸鈉100克
羧甲基纖拳素M克
硅油(水中75%乳劑的形式》10克 水至I升將磨細(xì)的活性成分與助劑充分混合，得懸浮劑，可通過(guò)用水稀釋得到任何所需稀釋度的懸浮劑?；蛘?，用球磨機(jī)濕法研磨活性成分和輔助劑(包括水)的懸浮劑，得到具有合適處理特征的穩(wěn)定制劑。實(shí)施例3制備具有以下組成的懸乳劑
戌唑醇400克
嘧菌酯10克 多菌靈200克
N-甲基德嘻麗酮100克

Alkamub OM/3630 克聚氨酯20克Tersperse25002.5 龍Soprephor FLK10 克
丙二醇100克 Tk 童 MMISkt 硅油(水中75%乳劑的形式)10克
水至I升將活性成分戊唑醇與N-甲基吡咯烷酮、乳化劑0R/36和聚合物穩(wěn)定劑聚氨酯混
合，得油相。將磨細(xì)的活性成分嘧菌酯和多菌靈與其他助劑(包含水)充分混合，得水相。 或者，用球磨機(jī)濕法研磨活性成分和輔助劑(包括水)的懸浮劑，得水相。在持續(xù)攪拌下經(jīng)
一段合適時(shí)間將油相加入水相。實(shí)施例4制備具有以下組成的懸乳劑
氟環(huán)唑SO克
唑菌胺_40克 多菌靈SOO克
N-甲基吡咯烷酮謂0克
AIkamuli OR/3630 克
聚氨酯20克 Tersperse25002.5 見(jiàn)
SoprophorFLK謂克
雨二醇100克
2D/o黃原膠75克
硅油(水中75%乳劍的形式)10克 水至I升將活性成分氟環(huán)唑與N-甲基吡咯烷酮、乳化劑0R/36和聚合物穩(wěn)定劑聚氨酯混
合，得油相。將磨細(xì)的活性成分唑菌胺酯和多菌靈與其他助劑(包含水)充分混合，得水相。
或者，用球磨機(jī)濕法研磨活性成分和輔助劑(包括水)的懸浮劑，得水相。在持續(xù)攪拌下經(jīng)一段合適的時(shí)間將油相加入水相。實(shí)施例5制備具有以下組成的水性懸浮劑
環(huán)丙唑醇100克
嘧菌酯50克 多菌靈400克 丙二醇100克 三苯乙婦基苯酚聚乙氧醚SO克 木質(zhì)素磺_100克 羧甲基纖維素10克鐘油(水中75%乳劍的形式)10克
水至I升將磨細(xì)的活性成分與助劑充分混合，得懸浮劑，可通過(guò)用水稀釋得到任何所需稀釋度的懸浮劑?；蛘?，用球磨機(jī)濕法研磨活性成分和輔助劑(包括水)的懸浮劑，得到具有合適處理特征的穩(wěn)定制劑。實(shí)施例6制備具以下組成的油性懸浮劑
環(huán)丙唑醇200克
嘧菌酯100克
多菌炅300克
丙二醇100克
三零乙婦基零醱聚乙ft醚50克 木質(zhì)素磺酸鈉100克
羧甲基纖維素10克縫油(水中75%乳劃_潘式》10克
植物油至I升將磨細(xì)的活性成分與輔助劑充分混合，得懸浮劑，可通過(guò)用水稀釋獲得任何所需稀釋度的懸浮劑。生物學(xué)實(shí)施例
田間評(píng)估I與含相同活性成分的市售制劑比較，在田間評(píng)價(jià)根據(jù)實(shí)施例I制備的組合物。評(píng)估步驟的細(xì)節(jié)如下表所示。
處《細(xì)節(jié)
編號(hào)處理組合物_量(1/ha) 劑量(g活性成分/ha)
對(duì)照未處理對(duì)照--
IA嗤醇0.4100戊唑醇
250g/L EC2多菌曼0.5250多菌靈
SWg/L SC
3嘧菌酯0.W40嘧菌酯25%/L SC
4實(shí)施例II Si戌唑醇+ 300嘧菌醱
+ 50多菌靈施加以上處理以對(duì)抗大豆銹病。在戶外用活性化合物制劑噴灑大豆,其施加量使得每公頃施加上表中所列活性化合物的量。在第一次施加后14天進(jìn)行第二次施加。在第二次施加后22天進(jìn)行第三次施加。在第一次施加后14天進(jìn)行第一次評(píng)估。在第二次施加后16天進(jìn)行第二次評(píng)估。在第三次施加后19天進(jìn)行第三次評(píng)估。在兩條中心線上從植物中心區(qū)域收集十片葉/塊土地。通過(guò)確定植物銹病的嚴(yán)重性評(píng)估銹病并以百分?jǐn)?shù)表示。根據(jù)EMBRAPA的大豆銹病圖示量表(巴西農(nóng)業(yè)研究機(jī)構(gòu))確定嚴(yán)重分級(jí)。在第一次施加時(shí)，區(qū)域內(nèi)已出現(xiàn)銹病，嚴(yán)重度為1.77%。結(jié)果I
權(quán)利要求
1.包含至少三種活性成分(A)、(B)和(C)以及任選地一種或更多種常規(guī)制劑輔助劑的殺真菌組合物，其中成分(A)為一種或更多種三唑類(lèi)殺真菌劑，成分(B)為一種或更多種甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺真菌劑，以及成分(C)為一種或更多種苯并咪唑類(lèi)殺真菌劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的殺真菌劑組合物，其中三唑類(lèi)化合物㈧為選自以下的一種或更多種氧環(huán)唑、聯(lián)苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、節(jié)氯三唑醇、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、氟環(huán)唑、乙環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、多效唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇和滅菌唑。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2的殺真菌組合物，其中甲氧基丙烯酸酯類(lèi)化合物(B)為選自以下的一種或更多種嘧菌酯、二甲苯氧菌胺、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
4.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的殺真菌組合物，其中苯并咪唑類(lèi)化合物(C)為選自以下的一種或更多種苯菌靈、多菌靈、麥穗寧、噻菌靈和甲基硫菌靈。
5.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的殺真菌組合物，其中所述組合物包括以下組合 (A)戊唑醇、(B)嘧菌酯、(C)多菌靈； (A)氧環(huán)唑、⑶二甲苯氧菌胺、(C)苯菌靈； (A)環(huán)丙唑醇、⑶噁唑菌酮、(C)麥穗寧； (A)己唑醇、⑶咪唑菌酮、(C)噻菌靈； (A)戊菌唑、(B)氟嘧菌酯、(C)甲基硫菌靈； (A)四氟醚唑、(B)醚菌酯、(C)多菌靈； (A)戊唑醇、(B)苯氧菌胺、(C)多菌靈； (A)滅菌唑、(B)啶氧菌酯、(C)噻菌靈； (A)硅氟唑、(B)唑菌胺酯、(C)多菌靈；或者 (A)腈苯唑、(B)肟菌酯、(C)多菌靈。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的殺真菌組合物，其中(A)為戊唑醇；(B)為嘧菌酯；(C)為多菌靈。
7.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的殺真菌組合物，其中三唑類(lèi)化合物(A)通常占組合物重量的5%至40%。
8.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的殺真菌組合物，其中甲氧基丙烯酸酯類(lèi)化合物(B)通常占組合物重量的1%至30%。
9.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的殺真菌組合物，其中苯并咪唑類(lèi)化合物(C)通常占組合物重量的5%至50%。
10.根據(jù)權(quán)利要求6-9中任一項(xiàng)的殺真菌組合物，其中戊唑醇通常占組合物重量的5%至40%，嘧菌酯通常占組合物重量的1%至30%，以及多菌靈通常占組合物重量的5%至50%。
11.根據(jù)權(quán)利要求6-10中任一項(xiàng)的殺真菌組合物，其中戊唑醇通常占組合物重量的5%至20%，嘧菌酯通常占組合物重量的4%至10%，以及多菌靈通常占組合物重量的20%至 40%。
12.根據(jù)權(quán)利要求6-11中任一項(xiàng)的殺真菌組合物，其中戊唑醇通常占組合物重量的,10 %至20 %，嘧菌酯通常占組合物重量的5 %至10 %，以及多菌靈通常占組合物重量的,30%至 40%。
13.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的殺真菌組合物，其中所述組合物為懸浮劑或懸乳劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求10-13中任一項(xiàng)的殺真菌組合物，其中所述組合物為懸浮劑或懸乳齊U，戊唑醇通常占組合物重量的10%至20%，嘧菌酯通常占組合物重量的5%至10%，以及多菌靈通常占組合物重量的30%至40%。
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14的殺真菌組合物，其中所述組合物為水性懸浮劑。
16.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的殺真菌組合物，其中成分(A)、(B)和(C)以下述量存在，即所述量使得所述成分中任意兩種的比例為25 : I至I : 25、20 : I至I : 20、15 I至 I : 15 或 10 : I 至 I : 10。
17.預(yù)防和/或?qū)怪参镏胁≡瓝p害或病蟲(chóng)害損害的方法，所述方法包括向植物或其周?chē)┘痈鶕?jù)前述任一權(quán)利要求的組合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中所述植物為大豆。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述病蟲(chóng)害損害為大豆銹病。
20.根據(jù)權(quán)利要求I至16中任一項(xiàng)的組合物用于預(yù)防或處理病原或病蟲(chóng)害對(duì)植物或植物材料之損害的用途。
21.預(yù)防和/或?qū)怪参锘蛑参锊牧现胁≡瓝p害或病蟲(chóng)害損害的方法，所述方法包括向植物、植物材料、植物一部分或其周?chē)┘踊钚猿煞?A)、(B)和(C)的組合，其中成分(A)為一種或更多種三唑類(lèi)殺真菌劑，成分(B)為一種或更多種甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺真菌劑，以及成分(C)為一種或更多種苯并咪唑類(lèi)殺真菌劑。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的方法，其中同時(shí)施加成分(A)、(B)和(C)中的兩種或更多種。
23.根據(jù)權(quán)利要求21的方法，其中依次施加成分(A)、(B)和(C)中的兩種或更多種。
24.根據(jù)權(quán)利要求21至23中任一項(xiàng)的方法，其中三唑類(lèi)化合物(A)為選自以下的一種或更多種氧環(huán)唑、聯(lián)苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、節(jié)氯三唑醇、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、氟環(huán)唑、乙環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、多效唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇和滅菌唑。
25.根據(jù)權(quán)利要求21至24中任一項(xiàng)的方法，其中甲氧基丙烯酸酯類(lèi)化合物(B)為選自以下的一種或更多種嘧菌酯、二甲苯氧菌胺、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
26.根據(jù)權(quán)利要求21至25中任一項(xiàng)的方法，其中苯并咪唑類(lèi)化合物(C)為選自以下的一種或更多種苯菌靈、多菌靈、麥穗寧、噻菌靈和甲基硫菌靈。
27.根據(jù)權(quán)利要求21至26中任一項(xiàng)的方法，其中成分(A)、⑶和(C)的組合包括以下或由以下組成 (A)戊唑醇、(B)嘧菌酯、(C)多菌靈； (A)氧環(huán)唑、⑶二甲苯氧菌胺、(C)苯菌靈； (A)環(huán)丙唑醇、⑶噁唑菌酮、(C)麥穗寧； (A)己唑醇、⑶咪唑菌酮、(C)噻菌靈； (A)戊菌唑、(B)氟嘧菌酯、(C)甲基硫菌靈； (A)四氟醚唑、(B)醚菌酯、(C)多菌靈； (A)戊唑醇、(B)苯氧菌胺、(C)多菌靈； (A)滅菌唑、(B)啶氧菌酯、(C)噻菌靈；(A)硅氟唑、(B)唑菌胺酯、(C)多菌靈；或者 (A)腈苯唑、(B)肟菌酯、(C)多菌靈。
28.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中(A)為戊唑醇；(B)為嘧菌酯；以及(C)為多菌靈。
29.根據(jù)權(quán)利要求21-28中任一項(xiàng)的方法，其中所述成分(A)、(B)和(C)以下述量存在，即所述量使得所述成分中任意兩種的比例為25 : I至I : 25、20 : I至I : 20、15 I至 I : 15 或 10 : I 至 I : 10。
全文摘要
提供一種殺真菌組合物和使用該組合物處理植物的方法。該組合物包含至少三種活性成分(A)、(B)和(C)，以及任選地一種或更多種常規(guī)制劑輔助劑，其中成分(A)為一種或更多種三唑類(lèi)殺真菌劑，成分(B)為一種或更多種甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺真菌劑，成分(C)為一種或更多種苯并咪唑類(lèi)殺真菌劑。還提供一種用于預(yù)防和/或防治植物或植物材料中病原損害或病蟲(chóng)害損害的方法，該方法包括將包含活性成分(A)、(B)和(C)的組合物施加于植物、植物材料、植物的一部分或其周?chē)?br> 文檔編號(hào)A01N37/44GK102781234SQ201180007772
公開(kāi)日2012年11月14日 申請(qǐng)日期2011年2月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月5日
發(fā)明者詹姆斯·蒂莫西·布里斯托 申請(qǐng)人:龍燈農(nóng)業(yè)化工國(guó)際有限公司