專利名稱：：新型殺生物劑組合物的制作方法新型殺生物劑組合物發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及用于重力進(jìn)料(gravityfed)水凈化裝置并適用于為飲用目的而凈化水的新型殺生物劑組合物，以及制備該新型殺生物劑組合物的方法。貫穿本說明書的所有現(xiàn)有技術(shù)的討論不應(yīng)以任何方式被認(rèn)為是認(rèn)可這種現(xiàn)有技術(shù)是本領(lǐng)域中公知的或者形成一般常識(shí)的一部分。背景和現(xiàn)有技術(shù)世界上許多人生活在衛(wèi)生飲用水嚴(yán)重不足的國(guó)家。這些地區(qū)中的人們不得不直接依賴地下水源，例如水井、池塘和河流。這些水源經(jīng)常受到污水、工業(yè)廢水和農(nóng)業(yè)副產(chǎn)品的污染。這些地區(qū)通常是沒有市政飲用水處理廠的小村莊。因此，這些人必須在用水之前自己對(duì)水進(jìn)行處理。來自這些來源的水經(jīng)常被人以小量例如十升至二十升的日用飲用消耗量收集在桶或鍋中。產(chǎn)生清潔水的最常用的方法為煮沸。但是許多人無法將水煮沸，因?yàn)檫@需要昂貴的和幾乎不可獲得的燃料，例如煤炭或木材。這些人經(jīng)常不能依賴其它水凈化方法，例如使用UV處理裝置或膜濾裝置。這是因?yàn)檫@些裝置需要利用電能，而電能在這些地區(qū)中經(jīng)常不能連續(xù)獲得。過去已經(jīng)描述了一些民用的重力進(jìn)料濾水器。這些凈化器使用適當(dāng)?shù)臍⑸飫?，以產(chǎn)生微生物安全飲用水。最通常使用的殺生物劑為含鹵素化合物。一類通常使用的鹵素釋放化合物為三氯異氰尿酸(TCCA)和二氯異氰尿酸鈉(NaDCC)。另一類鹵素釋放殺生物劑為乙內(nèi)酰脲，最通常使用的化合物為1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲(BCDMH)。W02006/006155(BromineCompoundsLtd.)公開一種制造物理堅(jiān)硬的固體片劑的方法，該片劑具有鹵代5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲和含氯殺生物劑化合物的混合物。也公開了BCDMH和TCCA的特定比率。該公開內(nèi)容主要用于水處理例如工業(yè)用水、廢水、漿柏和造紙工業(yè)生產(chǎn)用水、冷卻塔、游泳池、SPA和機(jī)構(gòu)和家庭應(yīng)用等，因此片劑尺寸較大，重量約為10-300go不同于用于水池例如游泳池或SPA或冷卻塔的現(xiàn)有技術(shù)中所建議使用的，在重力進(jìn)料水凈化裝置中，殺生物劑片劑隨著待凈化的水以受控方式流過片劑而剝蝕(erode)，由此確保水和殺生物劑片劑之間適當(dāng)恒定的接觸表面積，使得釋放進(jìn)水中的殺生物劑量大體上處于均一的濃度。片劑與水接觸一段時(shí)間，其中約1000-2000升水在3-8個(gè)月的期間經(jīng)過片劑。重力進(jìn)料水凈化裝置中使用的殺生物劑片劑通常是小型的，重量約為2-8g。在這種情況下片劑必須不破碎或破裂，如果片劑破碎或破裂，則水池中的濃度將很高，這是不希望有的。因此必要的是確保水和殺生物劑片劑之間適當(dāng)恒定的接觸表面積，和因此保持片劑完整性變得很重要。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲和含氯殺生物劑化合物例如TCCA和NaDCC的組合，在水凈化方面提供優(yōu)越的好處并使其微生物方面安全。但是，使用鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲和含氯殺生物劑化合物的組合制造較小尺寸片劑是有問題的，因?yàn)槠瑒舛仁艿接绊懸约捌瑒┓浅４?，因此極容易破碎。本發(fā)明人們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過選擇材料的特定尺寸范圍和在選擇的范圍下使用水溶性含硼化合物，可以獲得包括鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲和含氯殺生物劑化合物的混合物的、具有優(yōu)良片劑強(qiáng)度的重量為2-8g的片劑。通過保持水和殺生物劑片劑之間恒定的接觸表面積，這些片劑即使是在與水連續(xù)接觸時(shí)仍保持片劑完整性，并且即使是在長(zhǎng)時(shí)間浸入水流中時(shí)，它們同樣具有均一的剝蝕性能。因此本發(fā)明的基本目的是提供殺生物劑片劑，所述片劑包含一種或多種鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲和含氯殺生物劑化合物，重量為2-8g，具有優(yōu)良的片劑強(qiáng)度。本發(fā)明的另一個(gè)目的涉及提供殺生物劑片劑，所述片劑包含一種或多種鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲和含氯殺生物劑化合物，重量為2-8g，具有優(yōu)良的片劑強(qiáng)度，即使是在它們長(zhǎng)時(shí)間浸入水流中時(shí)也具有均一的剝蝕性能。本發(fā)明的另一個(gè)目的是通過保持片劑在水凈化裝置中的優(yōu)良完整性和剝蝕性能，提供殺生物劑在水中的均一濃度。
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)本發(fā)明，提供殺生物劑片劑組合物，包含a)一種或多種鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物；b)選自三氯異氰尿酸(TCCA)、二氯異氰尿酸鈉(NaDCC)及其混合物的含氯殺生物劑化合物；c)O.1至1.0%的水溶性含硼化合物；其中鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物之間的比率為85:15至65:35，鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物的平均顆粒尺寸為400至1200微米。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供制造殺生物劑片劑的方法，該片劑包括a)一種或多種鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物，b)選自三氯異氰尿酸(TCCA)、二氯異氰尿酸鈉(NaDCC)及其混合物的含氯殺生物劑化合物，和c)O.1至1.0%的水溶性含硼化合物，所述方法包括1.在含硼化合物存在下，使鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物以85:15至65:35的比率混合，其中鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物的平均顆粒尺寸為400至1200微米；.使用在2至7噸之間調(diào)整的力壓縮所述混合的物質(zhì)，產(chǎn)生所需強(qiáng)度的片劑。發(fā)明詳述為了避免引起懷疑，本發(fā)明的一個(gè)方面的任何特征可以用于本發(fā)明的任何其它方面。應(yīng)注意以下說明中給出的實(shí)施例意圖是澄清本發(fā)明，而并不試圖將本發(fā)明限制到那些實(shí)施例本身。術(shù)語“包含”不表示限制到任何隨后說明的元素，而包括主要或次要功能重要性的非特定元素。換言之，所列步驟、元素或選項(xiàng)不必是窮舉的。任何時(shí)候使用措辭“包括”或“具有”，這些術(shù)語意味著相當(dāng)于如上定義的“包含”。除非另外說明，用格式“X至y”表達(dá)的數(shù)值范圍理解為包括X和y。當(dāng)對(duì)于特定的特征，以格式“X至y”描述多個(gè)優(yōu)選范圍時(shí)，應(yīng)理解同樣預(yù)期組合不同的端點(diǎn)的所有范圍。根據(jù)本發(fā)明，提供殺生物劑片劑組合物，包括a)一種或多種鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物；b)選自三氯異氰尿酸(TCCA)、二氯異氰尿酸鈉(NaDCC)及其混合物的含氯殺生物劑化合物；c)O.1至1.0%的水溶性含硼化合物；其中鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物之間的比率為85:15至65:35，鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物的平均顆粒尺寸為400至1200微米。鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物可以選自1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲，1-氯-3-溴_5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲，I,3-二溴-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲(DBDMH)或1-溴-3-氯_5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲和1-氯-3-溴-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲以及1，3-二溴-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲和1，3-二氯-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲的混合物或它們的任何組合。最優(yōu)選的鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物為1-溴-3-氯-5，5_二甲基乙內(nèi)酰脲(BCDMH)。雖然含氯殺生物劑化合物可以選自三氯異氰尿酸(TCCA)、二氯異氰尿酸鈉(NaDCC)及其混合物，但是最優(yōu)選的含氯殺生物劑為三氯異氰尿酸(TCCA)。水溶性硼化合物可以選自堿金屬硼酸鹽，硼砂，堿金屬硼酸氫鹽，最優(yōu)選的水溶性硼化合物為硼酸。水溶性硼化合物在殺生物劑組合物中的含量為O.1至1.0%，更優(yōu)選為O.1至O.5%O鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物之間的優(yōu)選比率優(yōu)選為80:20至70:30，最優(yōu)選的比率為70:30。鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物的平均顆粒尺寸為400至1200微米。優(yōu)選的平均顆粒尺寸為800至1000微米。水溶性含硼化合物的顆粒尺寸為50-100微米，優(yōu)選為60-75微米。片劑尺寸優(yōu)選直徑為16.4+/-0.3臟，和高度為6mm至22mm，更優(yōu)選直徑為16.4+/-0·3mm和高度為10mm至21mm。片劑優(yōu)選可由以下方法獲得。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供制造殺生物劑片劑的方法，該片劑包括a)一種或多種鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物，b)選自三氯異氰尿酸(TCCA)、二氯異氰尿酸鈉(NaDCC)及其混合物的含氯殺生物劑化合物，和c)O.1至1.0%的水溶性含硼化合物，所述方法包括1.在含硼化合物存在下，使鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物以85:15至65:35的比率混合，其中所述鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物的平均顆粒尺寸為400至1200微米；.使用在2至7噸之間調(diào)整的力壓縮所述混合的物質(zhì)，以產(chǎn)生所需強(qiáng)度的片劑。所述方法期間的溫度優(yōu)選為15_30°C，和更優(yōu)選為20_25°C。加工期間，環(huán)境相對(duì)濕度保持在40-65%之間，和更優(yōu)選在50-55%之間。優(yōu)選的是首先將5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲進(jìn)料入混合器中，然后在連續(xù)混合下添加含氯殺生物劑。然后添加水溶性含硼化合物，優(yōu)選繼續(xù)混合10-20分鐘。使用的混合器優(yōu)選為螺條混合器?；旌系奈镔|(zhì)用于片劑制造。優(yōu)選使用15噸旋轉(zhuǎn)式壓片機(jī)用于片劑制造。將力調(diào)節(jié)至2-7噸，優(yōu)選3-5噸，以產(chǎn)生所需強(qiáng)度的片劑。優(yōu)選，一種或多種齒代5，5-二燒基乙內(nèi)酰脲化合物為一種或多種5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲化合物。優(yōu)選，水溶性含硼化合物為水溶性硼酸鹽化合物。優(yōu)選，鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物的平均顆粒尺寸為800至1000微米。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供殺生物劑片劑組合物，包括a)一種或多種鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物；b)選自三氯異氰尿酸(TCCA)、二氯異氰尿酸鈉(NaDCC)及其混合物的含氯殺生物劑化合物；和c)O.1-1.0%的水溶性含硼化合物；其中所述鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物之間的比率為85:15至65:35，片劑可由本發(fā)明的方法獲得。本發(fā)明的細(xì)節(jié)、其目的和優(yōu)點(diǎn)在以下相對(duì)于非限制性實(shí)施例加以非常詳細(xì)地說明實(shí)施例實(shí)施例1:1.制備片劑的方法制備20kg的批料。將14.Okg的購自LonzaLtd,瑞士的1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲(BCDMH)加入到螺條混合器中，在連續(xù)混合下向其中添加5.9kg的購自O(shè)ccidentalChemicalCorporation的三氯氰尿酸(TCCA)。使用的BCDMH和TCCA的平均顆粒尺寸為800微米。隨后添加O.1kg的購自IndoBoraxandChemicalsLtd,印度的顆粒尺寸為75微米的硼酸，繼續(xù)混合10分鐘。在調(diào)節(jié)至4噸的力下使用15噸旋轉(zhuǎn)式壓片機(jī)將混合的物質(zhì)用于片劑制造，以產(chǎn)生所需強(qiáng)度的片劑。加工期間，溫度維持在20+/-2°C，相對(duì)濕度在50-55%。保持這種加工條件提供最均勻和穩(wěn)定的片劑。上述量將獲得BCDMH:TCCA:硼酸比率為70:29.5:0.5的片劑。為了與其它比率進(jìn)行對(duì)比，適當(dāng)改變BCDMH、TCCA和硼酸的量并在表I中給出。i1.片劑強(qiáng)度的測(cè)量使用經(jīng)校準(zhǔn)以測(cè)定直至25kg/cm2壓實(shí)壓力的臺(tái)面片劑破碎儀(tabletoptabletcrushinginstrument)測(cè)定片劑的斷裂強(qiáng)度。將片劑安裝到該裝置上,將壓實(shí)作用逐漸從零升高，直到片劑破碎。從校準(zhǔn)刻度記錄片劑破碎時(shí)的壓力。表I中給出BCDMH、TCCA和硼酸的各比率數(shù)據(jù)。表I權(quán)利要求1.殺生物劑片劑組合物，所述組合物包含a)一種或多種鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物；b)選自三氯異氰尿酸(TCCA)、二氯異氰尿酸鈉(NaDCC)及其混合物的含氯殺生物劑化合物；c)O.1-1.0%的水溶性含硼化合物；其中鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物之間的比率為85:15至65:35，鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物的平均顆粒尺寸為400至1200微米。2.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的殺生物劑片劑組合物，其中所述5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物為1_溴_3_氯-5，5-二甲基乙內(nèi)酸服(BCDMH)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所要求的殺生物劑片劑組合物，其中含氯殺生物劑化合物為三氯異氰尿酸(TCCA)。4.根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)所要求的殺生物劑片劑組合物，其中所述水溶性含硼化合物為硼酸。5.根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)所要求的殺生物劑片劑組合物，其中所述鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物之間的比率為70:30。6.根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)所要求的殺生物劑片劑組合物，其中所述鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物的平均顆粒尺寸為800至1000微米。7.根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)所要求的殺生物劑片劑組合物，其中所述片劑的重量為2g至8g。8.制備殺生物劑片劑的方法，該殺生物劑片劑包含a)一種或多種鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物，b)選自三氯異氰尿酸(TCCA)、二氯異氰尿酸鈉(NaDCC)及其混合物的含氯殺生物劑化合物，和c)O.1至1.0%的水溶性含硼化合物，所述方法包括1.在含硼化合物存在下，使所述鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和所述含氯殺生物劑化合物以85:15至65:35的比率混合，其中所述鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物的顆粒尺寸為400至1200微米；.使用在2至7噸之間調(diào)整的力壓縮所述混合物質(zhì)，以產(chǎn)生所需強(qiáng)度的片劑。9.根據(jù)權(quán)利要求9所要求的制備殺生物劑片劑的方法，其中在該方法過程中的溫度為15至30。。。10.根據(jù)權(quán)利要求9或10所要求的制備殺生物劑片劑的方法，其中在該方法過程中的溫度為20至25°C。11.根據(jù)權(quán)利要求8至10任一項(xiàng)所要求的制備殺生物劑片劑的方法，其中所述一種或多種鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物為一種或多種5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲化合物。12.根據(jù)權(quán)利要求8至10任一項(xiàng)所要求的制備殺生物劑片劑的方法，其中所述水溶性的含硼化合物為水溶性硼酸鹽化合物。13.根據(jù)權(quán)利要求8至10任一項(xiàng)所要求的制備殺生物劑片劑的方法，其中所述鹵代`5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物的平均顆粒尺寸為800至1000微米。14.殺生物劑片劑組合物，所述組合物包含a)一種或多種鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物；b)選自三氯異氰尿酸(TCCA)、二氯異氰尿酸鈉(NaDCC)及其混合物的含氯殺生物劑化合物；和c)O.1-1.0%的水溶性含硼化合物；其中所述鹵代5，5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物之間的比率為85:15至65:35，且所述片劑可由根據(jù)權(quán)利要求8至13任一項(xiàng)的的方法獲得。全文摘要本發(fā)明涉及用于重力進(jìn)料水凈化裝置并適用于為飲用目的而凈化水的新型殺生物劑組合物，以及制備該新型殺生物劑組合物的方法。該殺生物劑片劑組合物包括一種或多種鹵代5,5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物；選自三氯異氰尿酸(TCCA)或二氯異氰尿酸鈉(NaDCC)或其混合物的含氯殺生物劑化合物；0.1-1.0%的水溶性含硼化合物；其中所述鹵代5,5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物之間的比率為85:15至65:35，所述鹵代5,5-二烷基乙內(nèi)酰脲化合物和含氯殺生物劑化合物的平均顆粒尺寸為400至1200微米。文檔編號(hào)A01N43/64GK103052316SQ201180041642公開日2013年4月17日申請(qǐng)日期2011年8月12日優(yōu)先權(quán)日2010年8月31日發(fā)明者P.R.達(dá)夫,G.U.賈姆貝卡爾申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司