包含皂樹提取物和黑荊樹提取物的協(xié)同性殺真菌和殺昆蟲組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及協(xié)同性殺真菌混合物和殺昆蟲混合物，其包含至少如說明書中所限定的皂樹提取物和黑荊樹提取物，并涉及包含這些混合物的組合物。
【專利說明】包含皂樹提取物和黑荊樹提取物的協(xié)同性殺真菌和殺昆蟲組合物
[0001]描述
[0002]本發(fā)明涉及包含水基阜樹(Quillay)提取物和水基黑荊樹(Acacia negra)提取物作為活性組分的混合物。
[0003]阜樹(Quillajasaponaria, Molina)(阜皮樹)是阜皮樹科(Quillajaceae)中的一種常綠樹，原產于溫暖的智利溫帶中央地區(qū)。
[0004]阜皮樹(阜樹(Quillaja saponaria Mol.)的提取物是熟知的(CAS-N0.68990-67-0)并且是安全的化妝品、食品和藥物添加劑，例如用作疫苗方案中的佐劑。這種皂皮樹，也稱作中國樹皮提取物、Murillo樹皮提取物、Panama樹皮提取物、Quillai提取物、Quillaia提取物或皂樹提取物，通常包含皂皮樹的磨碎內樹皮、木質、小莖、小枝和/或葉并且含有皂苷、多酚和其他成分。
[0005]Quillay的殺生物活性先前已經例如在Apablaza等人(Fitopatologi a39, 2004,144-149)中描述，其中描述關于用含有皂苷的水基皂樹提取物QLlOOO和QL 30B控制葫蘆科粉抱(cucurbitaceae oidium) [二抱白粉菌(Erysiphe cichoracearum DC) ex M6rat 和單絲殼(Sphaerotheca fuliginea) (Schlecht ex Fr.)Poll]的實驗；該實驗在黃瓜和南瓜中提供了令人滿意的結果。
[0006]在這個方面應當指出基于皂樹提取物的產品(例如QL Agri 35, BASF SE)對應于100%基于天然皂樹的提取物殺線蟲劑，特別地適用于控制葡萄園和檸檬樹中的線蟲(EurJ Plant Patholl30，587- 596 (2011))。還已知水基皂樹提取物具有針對植物致病性真菌物種如禾頂囊殼(Gaeumannomyces graminis) (US2011/01900123A1)和灰葡萄抱(Botrytiscinerea) (EP2 106 698A2)的抗真菌活性。
[0007]基于皂樹提取物的水提取物是可商業(yè)獲得的，例如在商標QL Agri 35下由智利Natural Response S.A.，Quilpu6 生產并由智利 Desert King 及 BASF SE 銷售。通常，提取步驟在5°C和95°C、優(yōu)選地在20°C至90°C、甚至更優(yōu)選地在40°C至90°C之間的溫度進行。它含有最低6%皂苷、15%多酚和約35° Brix。I度Brix是100克溶液中的I克蔗糖并且表示以重量百分數計(％w/w)(嚴格說，以質量計)的溶液強度。如果溶液含有溶解的固形物而非純蔗糖，則。Brix僅約等于溶解的固形物含量。其他合適的皂樹提取物是可商業(yè)獲得的(商標 QL1000、QP1000、QL Ultra、QL 30B and Vax Sap,由智利 Natural Response
S.A.Quilpue 生產)。
[0008]在EP1867230A2中，描述一種天然產物，記錄了抗真菌和生長促進作用以便改善植物的生產率，所述天然產物包含源自以下的至少兩種活性物質:a)阜樹(Quillajasaponaria)、b)藜谷(藜麥(Chenopodium quinoa))、c)茶(山茶屬某些物種(Camelliaspp.)，例如油茶(Camellia oliefera)、茶(Camellia sinensis)、紅花油茶(Camelliachekiangoleosa)、桃茶(C.drupifera)、南山茶(C.reticulata)或山茶(C.japonica))和d)在植物材料中除(a)、(b)或(C)之外所含的皂苷，但是該專利未提到這個組合物中源自黑荊樹(Acacia negra)的任何提取物。[0009]黑荊樹是速生豆科多年生樹或灌木，即，原產于西南澳大利亞，但是已經引種幾乎遍及世界。其常見名稱包括黑荊(Acacia mearnsii)、黑木相思(Acacia melanoxylon)、澳洲黑木(Australian Blackwood)、毛相思木(Black Wattle)、澳洲柔毛金合歡(Acticia-negra)、澳洲金合歡(Australian Acacia)、Australische Akazie、Swartwattel、Uwatela、線葉金合歡(Acacia decurrens) >Acacia bark>EarIy black wattle、綠相思木、悉尼相思木、Wattle bark、Tan wattle、金絲柚木(Golden teak)、巴西柚木(Brazilianteak)。樹的樹皮含有約37-40%單寧化合物。從黑荊樹樹皮提取的單寧化合物常用于軟革的生產中。一系列其他產物，如樹脂、稀釋劑和膠粘劑，也可以由樹皮提取物制成。
[0010]各種類型的黑荊樹提取物從巴西SETA S/A，Estancia VeIha-RS, 93600-00可商業(yè)獲得，主要地用于水和皮革處理。
[0011]還已知植物提取物如黑荊樹提取物具有根除白蟻的拒斥劑活性(W02006/0210264)。
[0012]實際農業(yè)經驗已經顯示在控制有害真菌或昆蟲或其他害蟲中反復和排他性應用單一活性化合物在許多情況下導致快速選出已經對所討論的活性化合物形成天然或適應性抵抗性的那些真菌菌株或害蟲分離株。隨后不再可能有效用所討論的活性化合物控制這些真菌或害蟲。
[0013]為降低選出抗性真菌菌株或昆蟲分離株的風險，目前不同活性化合物的混合物常規(guī)用于控制有害真菌或昆蟲或其他害蟲。通過組合具有不同作用機制的活性化合物或活性生物提取物，可以確保在相對長的時間范圍內成功控制。
[0014]就有效抗性管理和有效控制植物病原性有害真菌、昆蟲或其他害蟲的觀點看，本發(fā)明的目的是提供組合物，其中以盡可能低的應用率，在降低的所應用的活性化合物的總量情況下，所述組合物針對有害真菌或害蟲具有改善的活性(協(xié)同性混合物)和拓寬的活性譜，尤其對于某些適應癥而言。
[0015]我們因此已經發(fā)現這個目的由本文中限定的包含水基皂樹提取物和水基黑荊樹提取物的混合物和組合物實現。
[0016]因而，本發(fā)明涉及以協(xié)同有效的量包含以下作為活性組分的混合物
[0017]I)水基阜樹提取物；和
[0018]2)水基黑荊樹(Acacia negra)提取物。
[0019]另外，本發(fā)明也涉及一種使用皂樹提取物和黑荊樹提取物的混合物控制植物病原性有害真菌、昆蟲或其他害蟲或改善植物健康的方法并涉及如本文定義的組分I)和2)用于制備這類混合物的用途，并且涉及包含這些混合物的組合物和種子。
[0020]另外，我們已經發(fā)現同時(聯合或分別)應用皂樹提取物和黑荊樹提取物或依次應用皂樹提取物和黑荊樹提取物允許比單獨采用單種化合物時可能達到的程度更好地控制有害真菌(協(xié)同性混合物)。另外，已經對本發(fā)明的混合物發(fā)現與殺昆蟲作用和/或除草作用有關的協(xié)同效應。
[0021] 術語“水基皂樹提取物”和“水基黑荊樹提取物”將理解為通過固-液提取法獲得的相應植物種的材料的提取物，其中液體是水或水基溶液，包括水溶性溶劑(如醇類，例如乙醇、丙醇、丁醇、芐醇、環(huán)己醇；二醇類；DMS0 ;酮，例如環(huán)己酮；酯)和/或其他輔料(如液態(tài)載體、固態(tài)載體或填料、表面活性劑、分散劑、乳化劑、潤濕劑、輔助劑、增溶劑、增滲劑、保護性的膠體、粘附劑、增稠劑、濕潤劑、殺細菌劑、抗凍劑、消泡劑、增粘劑和粘合劑)。
[0022]混合物的活性組分I)可以基于皂皮樹(皂樹)從該樹的磨碎木質、枝和樹皮找到。也可以將皂樹提取物作為來自樹枝的薄片和來自皂皮樹的樹皮的提取物使用。提取物可以基于純水提取或水和醇的摻合物作為提取手段?？梢詫⑻崛∥镒鳛橐后w產物使用或可以將它噴霧干燥。上述市售提取物也是合適的。
[0023]根據一個實施方案，皂樹提取物含有最低2%皂苷和5%多酚以及至少15° Brix;更優(yōu)選地最低4%皂苷和10%多酚以及至少25° Brix。
[0024]混合物的活性組分2)，黑荊樹提取物通常從黑荊樹(黑荊)的樹皮獲得。在提取之前，可以將黑荊樹的樹皮根據它們的水分(優(yōu)選地使用處于良好保存條件的樹皮)有利地分類。在使用水作為溶劑的反流提取過程中進行提取。在這個過程期間，小心地控制以下變量:提取時間、壓力和溫度。在這個工段后，獲得包含大約12% (w/w)總固形物的所謂TBC提取物(低濃度單寧)。優(yōu)選地，在穿刺型轉筒中刺穿黑荊樹的樹皮并且單寧的提取在高壓釜中在約90°C至130°C實施I至10小時。在下一個工段中，使TBC提取物穿過在真空下蒸發(fā)系統(tǒng)，其中存在向所謂TAC提取物(高濃度單寧)的轉變-這提供大約50% (w/w)的總固形物含量。
[0025]又一種用于獲得黑荊樹提取物的方法在Brazil Arch Biol Technol47, 995-998(2004)中描述。
[0026]在本發(fā)明 的一些實施方案中，通過使用水、醇或水/醇溶液從相應的植物源提取，獲得了皂樹提取物和黑荊樹提取物。在一些實施方案中，醇是乙醇或甲醇。
[0027]在一些實施方案中，通過使用水/醇溶液實現提取。在一些實施方案中，水/醇溶液具有80:20至20:80的水/醇比。在其他實施方案中，水/醇溶液具有60:40至40:60的水/醇比。在其他實施方案中，水/醇溶液是80:20水/醇、60:40水/醇、50:50水/醇、40:60水/醇比或20:80水/醇。
[0028]提取時間可以變動，而不限于在室溫或室溫以上(20°C -30°C )(例如，在30°C、40°C、50°C或60°C以上)I至8小時。在一些實施方案中，提取在30V和70V之間的溫度實施。
[0029]在一些實施方案中，提取過程包括在水或水/醇溶液中處理植物源。任選地，如此提取的材料隨后可以由本領域已知的任何手段純化，所述任何手段包括:過濾、離心、重結晶、蒸餾、吸附、色譜方法、分級等。
[0030]在一些實施方案中，首先將植物源干燥和研磨，之后在水或水/醇溶液中處理。
[0031]任選地，可以將皂樹提取物和/或黑荊樹提取物濃縮，例如通過蒸發(fā)或干燥含有提取物的溶液以獲得相應植物物種的濃縮液態(tài)提取物或相應植物物種的干燥提取物。
[0032]本發(fā)明還涉及一種使用水基皂樹提取物和水基黑荊樹提取物的混合物控制植物病原性有害真菌和/或有害昆蟲的方法并且涉及水基皂樹提取物和水基黑荊樹提取物用于制備這類混合物的用途，以及涉及包含這些混合物的組合物和包含這些混合物或用這種混合物包衣的種子。
[0033]在使用形式如殺真菌劑和/或殺蟲劑時，本發(fā)明的混合物及其組合物還可以與其他活性物質一起存在，例如與除草劑、殺蟲劑、生長調節(jié)劑、殺真菌劑一起存在，或作為預混物時還與肥料一起存在，或根據需要，直至臨用前才一起存在(罐混物)。[0034]將水基皂樹提取物和水基黑荊樹提取物和包含它們的組合物以使用形式如殺真菌劑分別與其他殺真菌劑混合在許多情況下導致擴展活性的殺真菌譜或導致防止殺真菌抗性形成。另外，在許多情況下，獲得協(xié)同效應。
[0035]將水基皂樹提取物和水基黑荊樹提取物和包含它們的組合物以使用形式如殺蟲劑分別與其他殺蟲劑混合在許多情況下導致擴展活性的殺蟲譜或導致防止殺蟲抗性形成。另外，在許多情況下，獲得協(xié)同效應。
[0036]根據本發(fā)明，可以優(yōu)選除皂樹提取物和黑荊樹提取物和包含它們的組合物之外，混合物包含又一種活性化合物作為組分3)，優(yōu)選地以協(xié)同有效的量包含。另一個實施方案涉及混合物，其中組分3)是選自組A)、C)、D)、E)、F)、G)、I)、J)、K)和N)的活性化合物III:
[0037]本發(fā)明化合物可以與下列活性物質共同使用，該組合意在說明可能的組合，但不限制它們:
[0038]A)呼吸抑制劑
[0039]-復合體III在Qi位點的抑制劑:氰霜唑(cyazofamid)、Π引唑磺菌胺(amisulbrom)、[ (3S, 6S, 7R, 8R) -8-芐基 _3-[(3-乙酸氧基 ~4~ 甲氧基 _ 批淀 ~2~ 擬基)氨基]-6_甲基_4，9- 二氧代-1，5- 二氧戍環(huán)(dioxonan)-7-基]2_甲基丙酸酯、[(3S, 6S, 7R, 8R) -8-芐基-3- [ [3-(乙酸氧基甲氧基)~4~甲氧基_吡唳~2~擬基]氨基]-6-甲基-4，9- 二氧代-1，5- 二氧戍環(huán)-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S, 6S, 7R, 8R) -8-芐基_3_[ (3-異丁氧擬基氧-4-甲氧基-吡卩定-2-擬基)氨基]-6-甲基-4，9-二氧代-1，5-二氧戍環(huán)_7_基]2-甲基丙酸酯、[(3S, 6S, 7R, 8R) -8-芐基-3_[ [3-(1，3-苯并二氧雜環(huán)戍烯-5-基甲氧基)-4-甲氧 基-吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4，9-二氧代-1,5-二氧戍環(huán)-7-基]2-甲基丙酸酯；((3S，6S，7R, 8R) _3_[ [ (3-羥基-4-甲氧基_2_吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4，9- 二氧代-8-(苯基甲基)-1，5- 二氧戍環(huán)-7-基2-甲基丙酸酯；
[0040]-其他呼吸抑制劑(例如復合體I，解偶聯劑):氟喃菌胺(difIumetorim)、((5，8- 二氟喹唑啉-4-基)-{2- [2-氟-4- (4-三氟甲基吡啶-2-基氧)-苯基]-乙基}_胺；硝基苯衍生物:樂殺螨(binapacryl)、敵螨通(dinobuton)、敵螨普(dinocap)、氟唳胺(fluazinam);嘧菌腙(ferimzone);有機金屬化合物:三苯錫基鹽，如三苯錫基乙酸鹽，三苯錫基鹽酸鹽或氫氧化三苯錫基；苯唑嘧菌胺(ametoctradin);和娃噻菌胺(silthiofam)；
[0041]C)核酸合成抑制劑類
[0042]-苯基酰胺類或?；被釟⒄婢鷦?苯霜靈(benalaxyl)、精苯霜靈(benalaxyl-M) > kiralaxyl> 甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M) (mefenoxam) >甲呋酰胺(ofurace)、噁霜靈(oxadixyl)；
[0043]-其他:土菌消(hymexazole)、異噻菌酮(octhilinone)、喹菌酮(oxolinicacid)、磺嘧菌靈(bupirimate)、5-氟胞喃卩定、5-氟-2-(對-甲苯基甲氧基)嘧唳_4_胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺；
[0044]D)細胞分裂和細胞骨架的抑制劑
[0045]-微管蛋白抑制劑、如苯并咪唑類、托布津類(thiophanate):苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、涕必靈(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl);三唑并嘧唳類:5_氯-7_(4_甲基哌唳-1-基)_6_ (2，4，6_三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[I, 5-a]嘧啶
[0046]-其他細胞分裂抑制劑:乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戍菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(f Iuopicolide)、苯酸菌胺(zoxamide)、苯菌酮(metrafenone)、pyriofenone；
[0047]E)氨基酸和蛋白質合成抑制劑
[0048]-甲硫氨酸合成抑制劑(苯胺基喃唳類):環(huán)丙喃唳(cyprodinil)、喃菌胺(mepanipyrim)、二甲喃菌胺(pyrimethanil)；
[0049]-蛋白質合成抑制劑:滅痕素(blasticidin-S)、春雷素(kasugamycin)、鹽酸春雷素水合物、米多霉素(mildiomycin)、鏈霉素、土霉素(oxytetracyclin)、多氧霉素(polyoxins)、有效霉素；
[0050]F)信號轉導抑制劑
[0051]-MAP/組氨酸激酶抑制劑:氟菌安(fIuoroimid)、異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、拌種咯(fenpiclonil)、氟噁菌(fIudioxonil)；
[0052]-G蛋白抑制劑:喹氧靈(quinoxyfen)；
[0053]G)脂質和膜合成抑制劑
[0054]-磷脂生物合成抑制劑:克痕散(edifenphos)、異稻痕凈(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、稻痕靈(isoprothiolane)；
[0055]-脂質過氧化:氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazen)、甲基立枯憐(tolclofos-methyl)、聯苯、地茂散(chloroneb)、氯唑靈(etridiazole)；
[0056]-磷脂生物合成和細胞壁沉積:烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(fIumorph)、雙塊酸菌胺(mandipropamid)、丁吡嗎啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、異丙菌胺(iprovalicarb)、valifenalate 和 N- (1- (1- (4_ 氰基-苯基)乙橫酸基)-丁 ~2~ 基)氨基甲酸-(4-氟苯基)酯；
[0057]-影響細胞膜通透性和脂肪酸的化合物:百維靈(propamocarb)、鹽酸百維靈(propamocarb-hydrochlorid)；
[0058]-脂肪酸酰胺水解酶抑制劑:1-[4-[4- [5- (2，6_ 二氟苯基)_4，5_ 二氫_3_異噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮；
[0059]I)細胞壁合成抑制劑
[0060]-葡聚糖合成抑制劑:有效霉素、多抗霉素B;黑色素合成抑制劑:咯喹酮(pyroquilon)、三環(huán)唑(tricyclazole)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil)；
[0061]J)植物防御誘導物
[0062]-苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、噻菌靈(probenazole)、異噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、調環(huán)酸鈣;膦酸酯類:藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷招(fosetyΙ-aluminum)、磷酸及其鹽；
[0063]K)未知作用模式
[0064] -溴硝丙二醇(bronopol)、滅螨猛(chinomethionat)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲（cymoxanil)、棉?。╠azomet)、雙乙氧咪唑威(debacarb)、咕菌清(diclomezine)、 (difenzoquat)、苯舌夂快(difenzoquat-methy I sulfate)、二 苯胺(diphenylamin)、胺苯 批菌酮（fenpyrazamine)、氟聯苯菌（f Iumetover)、橫菌胺（flusulfamide)、flutianil、 石黃菌威(methasulfocarb)、氯定（nitrapyrin)、異丙消（nitrothal-isopropyl)、喹啉銅 (oxin-copper)、丙氧喹啉（proquinazid)、tebuf loquin、葉枯酞(tecloftalamm)、唑菌嗪 (triazoxide)、2_ 丁氧基_6_碘_3_丙基色烯（propyIchromen) -4-酮、N-(環(huán)丙基甲氧亞氨 基-(6- 二氟-甲氧基_2，3- 二氟-苯基）-甲基）-2-苯基乙酰胺、N’ - (4- (4-氯-3-三氟甲 基-苯氧基）-2，5- 二甲基-苯基）-N-乙基-N-甲基甲脒、N’ - (4- (4-氟-3-三氟甲基-苯 氧基）-2，5-二甲基-苯基）-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲 基硅烷基-丙氧基）_苯基）-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三 甲基硅烷基-丙氧基）-苯基）-N-乙基-N-甲基甲脒、2- {I-[2- (5-甲基-3-三氟甲基-吡 唑-I-基）-乙酰基]-哌啶-4-基}-噻唑-4-羧酸甲基-(1，2，3，4-四氫-萘-I-基）-酰 胺、2-{I-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-I-基）_乙?；鵠-哌啶-4-基}_噻唑-4-羧 酸甲基-(R)-l，2，3，4-四氫-萘-I-基-酰胺、1-[4-[4-[5-(2，6- 二 氟苯基）-4，5- 二 氫-3-異噁唑基]-2-噻唑基]-I-哌啶基]-2- [5-甲基-3-(三氟甲基）-IH-吡唑-I-基] 乙酮、甲氧基-乙酸6-叔丁基-8-氟_2，3- 二甲基-喹啉-4-基酯、N-甲基-2- {1-[ (5-甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-I-基）-乙?；鵠-哌啶-4-基} -N- [ (IR)-I, 2，3，4-四氫 蔡-I-基]-4-喔唑甲酸胺（thiazoIecarboxamide)、3_[5_ (4_ 甲基苯基)-2, 3_ 二甲基-異 噁唑烷-3-基]-吡啶、3-[5- (4-氯-苯基）-2，3- 二甲基-異噁唑烷-3-基]-吡啶（啶菌 1I惡唑(pyrisoxazole))、N-(6_甲氧基-卩比唳_3_基)環(huán)丙燒羧酸酰胺、5-氯-1-(4, 6- 二 甲氧基-嘧啶-2-基）-2-甲基-IH-苯并咪唑、2-(4-氯苯基）-N-[4-(3，4- 二甲氧基苯 基)-異噁唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺；
[0065]N)除草劑
[0066]-乙酰胺類：乙草胺（acetochlor)、甲草胺（alachlor)、丁草胺（butachlor)、 克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(fIufenacet)、苯噻草胺 (mefenacet)、異丙甲草胺（metolachlor)、卩比草胺（metazachlor)、草萘胺（napropamide)、 萘丙胺（naproanilide)、烯草胺（pethoxamid)、丙草胺（pretilachlor)、毒草安 (propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)；
[0067]-氨基酸衍生物：雙丙氨酰膦（biIanafos)、草甘膦（glyphosate)、草銨膦 (glufosinate)、草硫勝(sulfosate)；
[0068]-芳氧基苯氧基丙酸酯：炔草酸（clodinafop)、氰氟草酯（cyhalofop-butyl)、 嚼唑禾草靈(fenoxaprop)、卩比氟禾草靈(fluazifop)、氟批禾靈(haloxyfop)、卩惡唑 酰草胺（metamifop)、喔草酯（propaquizafop)、喹禾靈（quizalofop)、精喹禾靈 (quizalofop-P-tefuryl)；
[0069]-聯卩比唳類：敵草快（diquat)、百草枯（paraquat)；
[0070]_(硫代）氨基甲酸酯類：黃草靈（asulam)、蘇達滅（butylate)、長殺 草（carbetamide)、異苯敵草（desmedipham)、哌草丹（dimepiperate)、撲草滅 (eptam) (EPTC)、禾草畏（esprocarb)、草達滅（molinate)、坪草丹（orbencarb)、苯 敵草（phenmedipham)、節(jié)草丹（prosulfocarb)、稗草畏（pyributicarb)、殺草丹
【權利要求】
1.一種混合物，包含協(xié)同有效量的作為活性組分的: 1)水基皂樹提取物，和 2)水基黑荊樹(Acacianegra)提取物。
2.根據權利要求1所述的混合物，其中組分I)和組分2)基于組分I)和組分2)的固形物(干物質)的總重量以100:1至1:100的總重量比存在。
3.根據權利要求2所述的混合物，其中總重量比是4:1至1:4。
4.根據權利要求2所述的混合物，其中總重量比是2:1至1:2。
5.根據根據權利要求1至 2中任一項所述的混合物，包含 基于作為干物質計算的組分I)和2)的總量，以重量計10-90%的組分I)，和 以重量計10-90%的組分2)。
6.一種農業(yè)化學組合物，包含輔助劑和如權利要求1至5任一項中所定義的混合物。
7.根據權利要求6所述的組合物，包含 基于組分I)的干物質(固形物)的總重量，以重量計10-90%的組分I)，和 基于組分2)的干物質(固形物)的總重量，以重量計10-90%的組分2)。
8.根據根據權利要求6至7中任一項所述的組合物，包含有機酸、礦物油或植物油作為輔助劑。
9.根據權利要求8所述的組合物，其中輔助劑選自檸檬酸、乳酸和抗壞血酸。
10.根據權利要求6至9中任一項所述的組合物，還包含又一種活性化合物作為活性組分3) ο
11.根據權利要求10所述的組合物，其中所述又一種活性化合物是選自組A)、C)、D)、E)、F)、G)、I)、J)、K)和 N)的化合物 III: A)呼吸抑制劑 -復合物In在Qi位點的抑制劑:氰霜唑(cyazofamid)、口引唑磺菌胺(amisulbrom)、[(3S, 6S, 7R, 8R) -8-芐基-3- [ (3-乙酸氧基-4-甲氧基_吡卩定~2~擬基)氛基]-6-甲基-4，9- 二氧代-1，5- 二氧戍環(huán)-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S，6S，7R，8R)-8-芐基-3-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4，9-二氧代-1, 5- 二氧戍環(huán)-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S, 6S, 7R, 8R) -8-芐基~3-[ (3-異丁氧擬基氧-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4，9- 二氧代-1，5- 二氧戍環(huán)-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S, 6S, 7R, 8R) -8-芐基-3_[ [3- (1，3-苯并二氧雜環(huán)戍烯-5-基甲氧基)~4~甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4，9- 二氧代-1，5- 二氧戍環(huán)-7-基]2-甲基丙酸酯；(3S, 6S, 7R, 8R) -3_[ [ (3-羥基~4~甲氧基~2~批卩定基)羰基]氨基]-6-甲基-4, 9- 二氧代-8-(苯基甲基)-1，5- 二氧戍環(huán)-7-基2-甲基丙酸酯； -其他呼吸抑制劑(例如復合體I,解偶聯劑):氟喃菌胺(difIumetorim)、(5，8-二氟喹唑啉-4-基)-{2- [2-氟-4- (4-三氟甲基吡啶-2-基氧)-苯基]-乙基}-胺；硝基苯衍生物:樂殺螨(binapacryl)、敵螨通(dinobuton)、敵螨普(dinocap)、氟唳胺(fluazinam)；嘧菌腙(ferimzone);有機金屬化合物類:三苯錫基鹽，如三苯錫基乙酸鹽、三苯錫基鹽酸鹽或氫氧化三苯錫基；苯唑嘧菌胺(ametoctradin);和娃噻菌胺(silthiofam)； C)核酸合成抑制劑類 -苯基酰胺類或酰基氨基酸殺真菌劑:苯霜靈(benalaxyl)、精苯霜靈(benalaxyl_M)、kiralaxyl、 甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M) (mefenoxam)、甲呋酸胺(ofurace)、11 惡霜靈(oxadixyl)； -其他:土菌消(hymexazole)、異噻菌酮(octhilinone)、喹菌酮(oxolinic acid)、磺喃菌靈(bupirimate)、5-氟胞喃唳、5-氟-2-(對-甲苯基甲氧基)B密唳-4-胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺； D)細胞分裂和細胞骨架的抑制劑 -微管蛋白抑制劑、如苯并咪唑類、托布津類(thiophanate):苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、涕必靈(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl);三唑并嘧唳類:5_氯_7-(4_甲基哌唳-1-基)_6_ (2，4，6_三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[I, 5-a]嘧啶； -其他細胞分裂抑制劑:乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戍菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fIuopicolide)、苯酸菌胺(zoxamide)、苯菌酮(metrafenone)、pyriofenone； E)氨基酸和蛋白質合成抑制劑 -甲硫氨酸合成抑制劑(苯胺基喃唳類):環(huán)丙喃唳(cyprodinil)、喃菌胺(mepanipyrim)、二甲喃菌胺(pyrimethanil)； -蛋白質合成抑制劑:滅痕素(blasticidin-S)、春雷素(kasugamycin)、鹽酸春雷素水合物、米多霉素(mildiomycin)、鏈霉素、土霉素(oxytetracyclin)、多氧霉素(polyoxins)、有效霉素； F)信號轉導抑制劑 -MAP/組氨酸激酶抑制劑:氟菌安(f Iuoroimid)、異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、拌種咯(fenpiclonil)、氟噁菌(fIudioxonil)； -G蛋白抑制劑:喹氧靈(quinoxyfen)； G)脂質和膜合成抑制劑 -磷脂生物合成抑制劑:克痕散(edifenphos)、異稻痕凈(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、稻痕靈(isoprothiolane)； -脂質過氧化:氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazen)、甲基立枯憐(tolclofos-methyl)、聯苯、地茂散(chloroneb)、氯唑靈(etridiazole)； -磷脂生物合成和細胞壁沉積:烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)、雙炔酸菌胺(mandipropamid)、丁吡嗎啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、異丙菌胺(iprovalicarb)、valifenalate 和 N-(1-(1-(4_ 氰基-苯基)乙橫酸基)-丁-2-基)氨基甲酸-(4-氟苯基)酯； -影響細胞膜通透性和脂肪酸的化合物:百維靈(propamocarb)、鹽酸百維靈(propamocarb-hydrochlorid) -脂肪酸酰胺水解酶抑制劑:1- [4- [4- [5- (2，6- 二氟苯基)-4，5- 二氫-3-異噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮I)細胞壁合成抑制劑 -葡聚糖合成抑制劑:有效霉素、多抗霉素B;黑色素合成抑制劑:咯喹酮(pyroquilon)、三環(huán)唑(tricyclazole)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil)； J)植物防御誘導物 -苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、噻菌靈(probenazole)、異噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、調環(huán)酸鈣;膦酸酯類:藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷招(fosetyΙ-aluminum)、磷酸及其鹽； K)未知作用模式 _ 溴硝丙二醇(bronopol)、滅螨猛(chinomethionat)、環(huán)氟菌胺(cyfIufenamid)、清菌服(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、雙乙氧咪唑威(debacarb)、咕菌清(diclomezine)、difenzoquat、苯舌夂快(difenzoquat-methy I sulfate)、二苯胺(diphenylamin)、胺苯批菌酮(fenpyrazamine)、氟聯苯菌(fIumetover)、石黃菌胺(flusulfamide)、flutianil、石黃菌威(methasulfocarb)、氯定(nitrapyrin)、異丙消(nitrothal-1sopropyl)、喹啉銅(oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、葉枯酞(tecloftalam)、唑菌嗪(triazoxide)、2_ 丁氧基_6_碘_3_丙基色烯_4_酮、N-(環(huán)丙基甲氧亞氨基_(6_ 二氟_甲氧基_2，3- 二氟-苯基)_甲基)-2_苯基乙酰胺、N’ -(4-(4-氯-3- 二氟甲基-苯氧基)-2，5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2，5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)_苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2- {1-[2- (5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙?；鵠-哌啶-4-基}-噻唑-4-羧酸甲基-(1，2，3，4-四氫-萘-1-基)-酰胺、2- {1-[2- (5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙?；鵠-哌啶-4-基}-噻唑-4-羧酸甲基-(R) -1，2，3，4-四 氫-萘-1-基-酰胺、1- [4- [4- [5- (2，6- 二氟苯基)_4，5- 二氫-3-異噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、甲氧基-乙酸6-叔丁基-8-氟_2，3- 二甲基-喹啉-4-基酯、N-甲基-2- {1-[ (5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)-乙?；鵠-哌啶-4-基} -N- [ (IR)-1, 2，3，4-四氫萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺、3-[5-(4-甲基苯基)-2，3- 二甲基-異噁唑烷-3-基]-吡啶、3-[5-(4-氯-苯基)-2，3- 二甲基-異噁唑烷-3-基]-吡啶(啶菌噁唑(pyrisoxazole))、N_ (6-甲氧基-吡啶-3-基)環(huán)丙烷羧酸酰胺、5-氯-1-(4，6- 二甲氧基-嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2- (4-氯苯基)-N- [4- (3，4- 二甲氧基苯基)-異噁唑-5-基]_2_丙-2-炔氧基乙酰胺； N)除草劑 -乙酰胺類:乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(f Iufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、異丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、毒草安(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)； -氨基酸衍生物:雙丙氨酰膦(biIanafos)、草甘膦(glyphosate)、草銨膦(glufosinate)、草硫勝(sulfosate)； -芳氧基苯氧基丙酸酯:炔草酸(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、嚼唑禾草靈(fenoxaprop)、卩比氟禾草靈(fluazifop)、氟卩比禾靈(haloxyfop)、口惡 唑酰草胺（metamifop)、喔草酯（propaquizafop)、喹禾靈（quizalofop)、精喹禾靈 (quizalofop-P-tefuryl)；-聯吡啶類：敵草快（diquat)、百草枯（paraquat)；-(硫代）氨基甲酸酯類：黃草靈（asulam)、蘇達滅（butylate)、長殺草 (carbetamide)、異苯敵草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、撲草滅(eptam) (EPTC)、禾草畏（esprocarb)、草達滅（molinate)、坪草丹（orbencarb)、苯敵 草（phenmedipham)、節(jié)草丹（prosulfocarb)、稗草畏（pyributicarb)、殺草丹 (thiobencarb)、野麥畏(triallate)；-環(huán)已二酮類：丁氧環(huán)酮(butroxydim)、烯草酮（clethodim)、噻草酮（cycloxydim)、 環(huán)苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌B虧草(tepraloxydim)、月虧草酮 (tralkoxydim)；-二硝基苯胺類：氟草胺（benfluralin)、丁氟消草（ethalf luralin)、黃草消 (oryzalin)、胺硝草（pendimethalin)、氨基丙氟靈（prodiamine)、氟樂靈(trifluralin)； -二苯醚類：氟鎖草醚（acifluorfen)、苯草醚（aclonifen)、治草醚（bifenox)、氯甲草 (diclofop)、氯氟草醚（ethoxyfen)、氟黃胺草醚（fomesafen)、乳氟禾草靈（lactofen)、氟 硝草醚(oxyfluorfen)；-輕基節(jié)腈類：溴苯腈（bomoxynil)、敵草腈（dichlobenil)、碘苯腈（ioxynil)；-咪唑啉酮類：咪草酯（imazamethabenz)、咪草卩定酸（imazamox)、甲基咪草煙 (imazapic)、滅草煙（imazapyr)、滅草喹（imazaquin)、咪草煙(imazethapyr)；-苯氧基乙酸類：稗草胺（clom印r0p)、2，4-二氯苯氧基乙酸（2，4-D)、2，4-滴丁酸 (2，4-DB)、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、2 甲 4氯(MCPA)、2 甲 4 氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、 2 甲 4 氯丁酸(MCPB)、2 甲 4 氯丙酸(mecoprop)；-P比嗪類：殺草敏（chloridazon)、氟_嗪草酯（flufenpyr-ethyl)、達草氟 (fluthiacet)、達草滅（norflurazon)、達草止(pyridate)；-批唳類：氯氨卩比唳酸（aminopyralid)、二氯卩比唳酸（clopyralid)、卩比氟草胺 (diflufenican)、氟硫草定（dithiopyr)、氟草同（fluridone)、氟草煙（fluroxypyr)、毒莠 定（picloram)、氟卩比酰草胺(picolinafen)、噻氟卩定草(thiazopyr)；-磺酰脲類：磺氨黃?。╝midosulfuron)、四唑黃?。╝zimsulfuron)、節(jié)啼黃隆 (bensulfuron)、氯嘧黃隆(chlorimuron-ethyl)、綠黃隆(chlorsulfuron)、醚黃隆 (cinosulfuron)、環(huán)丙黃?。╟yclosulfamuron)、乙氧啼黃隆（ethoxysulfuron)、P定啼 黃隆（flazasulfuron)、氟 P比橫?。╢ lucetosulfuron)、氟唳黃?。╢lupyrsulfuron)、甲 酉先胺黃?。╢oramsulfuron)、卩比氯黃?。╤alosulfuron)、卩定咪黃?。╥mazosulfuron)、 碘黃?。╥odosulfuron)、甲橫胺黃?。╩esosulfuron)、metazosulfuron、精甲橫胺黃 隆（metsulfuron-methyl)、煙黃隆（nicosulfuron)、環(huán)丙氧黃?。╫xasulfuron)、氟 啼黃?。╬rimisulfuron)、氟丙黃隆（prosulfuron)、卩比啼黃隆（pyrazosulfuron)、 玉啼黃隆(rimsulfuron)、啼黃隆(sulfometuron)、乙黃黃隆(sulfosulfuron)、噻 黃?。╰hifensulfuron)、醚苯黃?。╰riasulfuron)、苯黃?。╰ribenuron)、三氟卩定黃 隆(trif loxysulfuron)、氟胺黃隆(trif lusulfuron)、三氟甲黃隆(tritosulfuron)、(PenOXSUlam) λ M (ProPOXyCarbaZOne)V Pyribambenzlpropylv P&W?B^1^^0 (PyribenZOXim) λ pyriftalicKB^l?^^ (pyriminobac—methyl) λ py:rimisulfarKP&wi^i^￥0 (PyrithiObaC) ΛΜ^Β^^?ρι (PyrOXaSUlfOne) λ^?)--^(PyMSSfg) ^
丨料彥:娜展?SM (amicarbazone) Λ^?5δ (aminotrisole) ^ΦΜ.0 (anilofos) Λρ?τ薄?猜p^c 口 dilQ-r?#^(beMZOlin) λ bencarbaz〇ne>--)?(benf luresate) λ Pit?SM (benzofenap) Λ--^(bentazone) Λ^^)--Μ(benzobicyclon) λ bicycl〇pyr〇ne>#?沛(bromacil) λ0Ts?l$P3 曰 Cl^r+IQ-①) >麯刻&1?| 雕(butafenacil) λ?猜0 (butamifos) >展?猜(sisgioH-1①) > 戮M--(CarfentraZOne) λ 遷#園-- 雕(CinidOnIethyl) λ 肆--(ChlOrthal) >^漸?麗(Cinmethylin) Λ%_-- (ClOmaZOne) λ4?麗(CUmylUrOn) λ cyproslfamid--?湘(dicamba) > 謝肆濟(difenzoquat) λ 都?^纖？&爾(Drechslera monoceras) Λ?ρ^(endothal) λ ZJ--?(ethofumesate) λ[N謝薄?(etobenzanid) λ fenoxaslfon?0展?猜(葉 sisamide) Λ^猜^?ZJ0 (f lumiclorac-pentyl) 乂 0el0M(f lumioxazin) > 猜--(flupoxam) > 戮兩--(f luorochloridone) Λ--? (f lurtamone) Λ#-- (indanofan) Λ%^?ι$ (IgSaben) λ%?ιρ--(isoxaflutole) >^?沛(IenaCil) Λ^講(PrOPanil) Λ^^?ι$ (P3py 目曰IQ-①rhM^sM(quinclorac) λ#?μ(quinmerac) λ^5)φ? (mesotrione) λ ￥#μ(methylarsonic acid) Λ?φ?Η?(naptalam) Λ^3?ι--(OXadiargyl) λ _?^(oxadisonrM羅--(OXSiClOmefOne) Λ^?ι--(PentOXaZOne) Λ?^?Ι 雕(ΡΜ.口 s^§r^--sl(PyraClOnil) λ 賛^?蹈雕(py^^fpufenlethyl) λ Pyrasulfotolev #?0 (PyraZOXyfen) λpit?#(PyMSOlynate) Λ^ρIS (quinoclamine) λ 謝&1蘇?猜(艮^葉§江。二)^挪?0 (SlCOtriOne) ^ 0 0Μ,?(SlfentrSOne) Λφ?^(terbacil) λ tefuryltri〇ne>tembotrione> thiencarbazone> Pit 5挪(topramezone) λ (3ι〔2ι 0 14:1 賛 151(31 ^附 12, 61 h 爾^I hpl^^1.00gl -2ΗΙBl'sIT 附)I 謝?附 j I 是潘 121 附it) -[N賜P齬，6|興S I^l濰121^-- IBI潘141遝賜ψ齬』I濰丄_(2_項刻鰣Igl ,S -謝*? )-淠?-4| 0,41 興 S -31 濰 I--濰 I 謝 _ )-5-麯 I 異潘 121 0M, 41 興 _-31 濰-61 (4-濰-21 麯-31 ￥?$-謝$)-異潘-2-遝賜￥齬菩4-興S —31 濰I--濰n—2— 戮Is)— S -21 遝賜￥?雕。

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12.一種用于控制有害昆蟲的方法，所述方法包括:用如權利要求1至5任一項中所限定的混合物或用如權利要求6至11任一項中所限定的組合物處理害蟲、其棲息地、繁殖地、其場所或待保護免遭害蟲侵襲的植物、土壤或植物繁殖材料。
13.一種用于控制植物病原性有害真菌的方法，包括以有效量的如權利要求1至5任一項中所限定的混合物或用如權利要求6至11任一項中所限定的組合物處理真菌、其棲息地或待保護免遭真菌侵襲的種子、土壤或植物。
14.植物繁殖材料，包含0.01g至10kg/100kg植物繁殖材料的量的如權利要求1至5任一項中所限定的混合物或用如權利要求6至11任一項中所限定的組合物。
【文檔編號】A01P3/00GK103997896SQ201280062106
【公開日】2014年8月20日 申請日期:2012年12月12日 優(yōu)先權日:2011年12月16日
【發(fā)明者】J·P·尼切 申請人:巴斯夫農業(yè)公司阿納姆(荷蘭) 蘇黎世分公司