殺有害生物劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供非水性的殺有害生物大環(huán)內(nèi)酯組合物，其包括(A)主要量的至少一種選自乙二醇醚和乳酰亞胺的非水性溶劑；(B)以下項(xiàng)的少量的混合物：(i)至少一種選自阿巴美丁和苯甲酸依馬克丁的殺有害生物劑，和(ii)任選地，至少一種表面活性劑。在一個(gè)實(shí)施例中，該至少一種選自阿巴美丁和苯甲酸依馬克丁的殺有害生物劑以按重量計(jì)至少7％的量存在于該組合物中。在另一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的組合物是化學(xué)上穩(wěn)定的。本發(fā)明的組合物可以通過樹干注射作為濃縮物直接使用于處理或減少樹木有害生物侵染，或可以稀釋于水中使用于在有用植物的作物中有害生物的控制。
【專利說明】殺有害生物劑組合物
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，并且還涉及用于處理或減少樹木的 有害生物侵染的方法，該方法是通過將有效量的組合物注射入樹木的樹干。
[0002] 歸因于更多的復(fù)雜客戶和法規(guī)要求的快速出現(xiàn)，涉及研發(fā)商業(yè)上可接受的包含農(nóng) 業(yè)上的有效化合物的產(chǎn)品的挑戰(zhàn)繼續(xù)增加。例如，在公園、學(xué)?；蚓幼^(qū)種植景觀樹木的情 況下，在噴霧殺有害生物劑方面有了各種限制。為了克服這些限制，已經(jīng)常規(guī)地使用樹干注 射制品。例如，為了維持或改進(jìn)樹木健康和/或?yàn)榱颂幚砘驕p少樹木有害生物侵染，園藝師 可以將液體（諸如：殺蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑、營養(yǎng)素和/或肥料）注射入樹干邊材 中。
[0003] 為了有效果，樹干注射組合物應(yīng)該展示有效成分的卓越的化學(xué)穩(wěn)定性，并且在嚴(yán) 格的貯存和使用條件的范圍的情況下，應(yīng)該維持高水平的物理穩(wěn)定性。
[0004] 此外，合適的樹木注射組合物應(yīng)該具有一個(gè)對(duì)于被注射樹木的低的潛在的植物毒 性、提供減少的注射次數(shù)和處理頻率的劑量水平、以及用于控制昆蟲和線蟲有害生物的可 接受的轉(zhuǎn)移/殘留譜，這些昆蟲和線蟲有害生物已經(jīng)擴(kuò)展至發(fā)生期、每年多個(gè)世代、具有隨 時(shí)間以指數(shù)方式增加的地方種群、或是疾病載體。
[0005] 對(duì)于用于處理或減少樹木有害生物侵染的新型樹木注射組合物和方法仍然是需 要的，這些組合物與方法允許長期控制樹木中的昆蟲和線蟲有害生物。發(fā)明概述
[0006] 提供殺有害生物大環(huán)內(nèi)酯組合物，其包括（A)主要量的至少一種選自乙二醇醚和 乳酰亞胺（lactimide)的非水性溶劑；(B)以下項(xiàng)的少量的混合物：（i)至少一種選自阿巴 美丁和苯甲酸依馬克丁的殺有害生物劑和（ii)任選地至少一種表面活性劑。在一個(gè)實(shí)施 例中，該至少一種選自阿巴美丁和苯甲酸依馬克丁的殺有害生物劑以至少按重量計(jì)7%的 量存在于該組合物中。在另一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的組合物是化學(xué)上穩(wěn)定的并且是非水性 的。本發(fā)明的組合物可以通過樹干注射作為濃縮物直接使用于處理或減少樹木有害生物侵 染，或可以稀釋于水中使用于在有用植物作物中有害生物的控制。
[0007] 附圖簡(jiǎn)要說明
[0008] 因此，在以概括的方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行描述之后，現(xiàn)在將參考附圖，其中：
[0009] 圖1是相對(duì)于對(duì)照組合物，關(guān)于本發(fā)明的組合物的表1的轉(zhuǎn)移數(shù)據(jù)的一個(gè)線形圖； 并且
[0010] 圖2是相對(duì)于對(duì)照組合物，關(guān)于本發(fā)明的組合物的表2的轉(zhuǎn)移數(shù)據(jù)的一個(gè)對(duì)數(shù)線 形圖。
[0011] 發(fā)明詳細(xì)說明
[0012] 在一個(gè)實(shí)施例中，通過結(jié)合至少一種選自乙二醇醚和乳酰亞胺的非水性溶劑并且 將該溶劑與至少一種可任選地表面活性劑、一種可任選的穩(wěn)定劑（例如，BHT)均質(zhì)化，然后 加入至少一種選自阿巴美丁和苯甲酸依馬克丁的殺有害生物劑，直至分散或溶解來制備本 發(fā)明的一種AL組合物。
[0013] 如在此使用，術(shù)語"主要量"一般意指優(yōu)勢(shì)量，而"少量"指的是比如在此定義的主 要量少的量。更確切地說，當(dāng)被用于有關(guān)溶劑系統(tǒng)時(shí)，術(shù)語"主要量"意指至少75wt. %并且 術(shù)語"少量"意指低于溶劑系統(tǒng)的25wt. % ;更具體地，"主要量"意指至少80%并且"少量" 指低于20 %;最具體地，"主要量"意指至少90 %并且"少量"指低于10%，按溶劑系統(tǒng)的重 量計(jì)。
[0014] 在一個(gè)實(shí)施例中，選自阿巴美丁和苯甲酸依馬克丁的該至少一種有害生物劑以從 7% w/v至15% w/v的量存在于該組合物中。
[0015] 如在此使用，有關(guān)本發(fā)明的殺有害生物劑AL，術(shù)語"穩(wěn)定的"意指在環(huán)境儲(chǔ)存 溫度和在高溫下滿足或超過FA0要求，例如，在54 °C 2周后，3 %左右衰減，在室溫下 (20°C -25°C )6個(gè)月后約相同水平的衰減，或在室溫下1年后4%的衰減。
[0016] 因此，在一個(gè)實(shí)例中，本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定的、非水性的殺有害生物劑AL組合物， 該組合物包括：(A)主要量的至少一種選自乙二醇醚和乳酰亞胺的非水性溶劑；(B)以下項(xiàng) 的少量的混合物：（i)至少一種選自阿巴美丁和苯甲酸依馬克丁的殺有害生物劑，和（ii) 任選地，至少一種表面活性劑以及（iii)任選地，至少一種穩(wěn)定劑。
[0017] 此外，本發(fā)明的組合物可以任選地包括除阿巴美丁或苯甲酸依馬克丁之外的一種 有效成分。
[0018] 另外的殺有害生物劑的實(shí)例包括殺真菌劑和植物生長調(diào)節(jié)劑，諸如多效唑、雙炔 酰菌胺和丙環(huán)唑。
[0019] 適合的非水性溶劑的實(shí)例包括乙二醇醚，諸如二烯二醇單烷基醚和，更具體地，二 丙二醇單甲醚及其異構(gòu)體混合物；乳酰亞胺，選自二烷基乳酰亞胺，更具體地，二甲基乳酰 亞胺；以及二甲基乳酰亞胺和二丙二醇單甲醚的混合物及其異構(gòu)體混合物。適合的溶劑的 具體實(shí)例包括：D0WAN0L DPM 二醇醚（D0WAN0L DPM Glycol ether)和 AGNIQUE AMD 3L
[0020] 根據(jù)本發(fā)明在AL中不要求表面活性劑的存在。然而，在一個(gè)實(shí)施例中，該組合物 包括至少一種表面活性劑，該表面活性劑選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑以及 陰離子和非離子表面活性劑的混合物，其量是按重量計(jì)從〇至約15%、適合地按重量計(jì)從0 至約10%、和更適合地按重量從0至2%。
[0021] 在一個(gè)實(shí)施例中，該非離子表面活性劑選自至少一種具有平均值為16至60的氧 乙烯單元的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。
[0022] 在另一個(gè)實(shí)施例中，該非離子表面活性劑選自至少一種具有平均值為6至20的硫 酸化的或磷酸化的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物以及其鹽。
[0023] 例如，在一個(gè)實(shí)施例中，烷氧基化聚芳基酚是聚乙氧基化的芳烷基酚，諸如：具有 乙氧基化平均度在10和80之間（適合地從16至40)的的2, 4, 6-三（1-苯乙基）酚（三 苯乙烯基苯酚），諸如：S0PR0PH0R BSU(羅地亞（RH0DIA))。還適合的是聚芳基酚的Ε0/Ρ0 嵌段共聚物，諸如 S0PR0PH0R 796/P(RH0DIA)和 STEP-FLOW 1500 (STEPAN);具有平均值 16 至60 (適合地16至50)的氧乙烯單元的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物；此外具有平均值6至 20 (適合地7至16)的氧乙烯單元的硫酸化的或磷酸化的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物，以 及這些物質(zhì)的鹽；其中特別地提及可以是由已知的名稱為Soprophor FLK(來自Rhodia)、 Soprophor 3D33(來自 Rhodia))以及 Soprophor S/40-P(來自 Rhodia)的商業(yè)上的產(chǎn)品； 以及乙氧基化的三苯乙烯基苯酚硫酸鹽、銨鹽。
[0024] 在另一方面，例如，本發(fā)明的組合物可以包含至少一種穩(wěn)定劑，諸如以按重量計(jì)從 〇至3 %;或按重量劑從0· 5至2 %的PAP (酸式磷酸異丙酯）和BHT (2, 6-二（叔丁基）-4-甲 基苯酚）。例如，在著色劑方面，其他適合的配制品輔助劑的實(shí)例，諸如色素和染料。
[0025] 在一個(gè)實(shí)施例中，一般地，本發(fā)明的組合物可以用于通過用一種適合的液體載體， 諸如：水或液體肥料稀釋一定量的本發(fā)明AL濃縮組合物，并且通過葉面噴灑、或通過用稀 釋溶液大量注入樹木或當(dāng)使用更濃縮的溶液時(shí)通過樹木大量注入（macro infusion)將該 稀釋溶液施用至植物、樹木、動(dòng)物或希望的場(chǎng)所來抵抗或控制植物種被有害生物侵染。對(duì)于 本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，目前，基于現(xiàn)有產(chǎn)品標(biāo)簽對(duì)于阿巴美丁和苯甲酸依馬克丁的 使用說明，選擇用以提供用于本發(fā)明的組合物所希望的殺有害生物劑有效性水平的相對(duì)施 用率是慣例的。
[0026] 通過葉面噴灑用從本發(fā)明AL濃縮物制備而來的稀釋噴霧溶液處理的有用植物的 適合作物包括卡羅拉（canola)，谷類如大麥、燕麥、黑麥以及小麥，棉花，玉米，大豆，甜菜， 水果，漿果，堅(jiān)果，蔬菜，花，樹木，灌木和草皮?？梢詫⒈景l(fā)明組合物中使用的組分以不同的 濃度，以多種本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的方法施用。這些稀釋的組合物的施用比率將取 決于有待控制的具體的有害生物類型、所需要的控制程度以及施用的時(shí)機(jī)和方法。施用率 將取決于這些因素，如有害生物壓力的水平、植物狀況、天氣以及生長條件連同這些有效成 分的活性以及任何可應(yīng)用的標(biāo)記比率限制。
[0027] 有利的是，根據(jù)本發(fā)明的AL組合物特別地適合于在通過樹木注射控制節(jié)肢動(dòng)物， 諸如樹木中的昆蟲和線蟲的方法中使用。將根據(jù)本發(fā)明的AL組合物通過本領(lǐng)域已知的樹 木注射技術(shù)施用于樹木而不稀釋，這些技術(shù)包括樹木微注入、樹木微注射（TMI)以及類似 技術(shù)，在針葉樹、闊葉樹以及棕櫚中抵抗廣范圍的節(jié)肢動(dòng)物，諸如：昆蟲有害生物和螨蟲、以 及線蟲。本發(fā)明的方法實(shí)踐中可以處理或控制的節(jié)肢動(dòng)物包括，例如：以葉片和韌皮部為食 的鱗翅目幼蟲。本發(fā)明的組合物還可以在抵抗廣范圍的昆蟲有害生物以及線蟲有害生物中 也是有活性的，這些昆蟲有害生物諸如：半翅目（葉片和種子的臭蟲）、鞘翅目（象鼻蟲，包 括樹皮甲蟲、鉆蛀蟲、天牛）、葉蜂和螨蟲，這些線蟲有害生物諸如松樹線蟲。
[0028] 在一個(gè)實(shí)施例中，通過本領(lǐng)域已知的樹木注射方法學(xué)和施用設(shè)備的使用，將本發(fā) 明的AL濃縮組合物施用至樹木的活性木質(zhì)組織或邊材，這些樹木諸如艾美達(dá)（amenity)、 森林、市政或種植樹木，包括：針葉樹、闊葉樹和棕櫚。例如，適合的具體的樹木注射、微注 射和大量注入設(shè)備包括但不限于，TREE I.V.微注入系統(tǒng)、QUIK-噴射樹木微注射裝置、氣/ 液壓微注射器（Arborjet, Inc. Woburn, MA, USA)以及通過引用結(jié)合在此的國際公開申請(qǐng)W0 2012/114197(先正達(dá)作物保護(hù)公司（Syngenta Crop Protection))中描述和主張的設(shè)備和 方法學(xué)。
[0029] 對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，選擇有關(guān)用以提供用于本發(fā)明的組合物所希望 的抵抗節(jié)肢動(dòng)物，諸如昆蟲或線蟲的有效水平的施用率和樹木注射方法是慣例的。更確切 地說，在一個(gè)實(shí)施例中，由以下構(gòu)成一個(gè)確定：要在樹木樹干內(nèi)包括多少鉆孔、然后用鉆頭 在樹木樹干內(nèi)形成這些鉆孔、填料被塞入這些鉆孔內(nèi)，然后使用樹木微注射設(shè)備將本發(fā)明 的組合物注射入這些鉆孔內(nèi)。合適的鉆孔的數(shù)量可以通過計(jì)算樹木的胸高直徑（DBH;1.3M 地面以上）決定，視情況用cm或英寸測(cè)量。在一個(gè)實(shí)施例中，該組合物以一定量施用，以提 供給待處理的樹木每英寸DBH的有效成分施用量從0. 1至0. 4g (阿巴美丁或苯甲酸依馬克 丁）。在另一個(gè)實(shí)施例中，該組合物以一定量施用，以提供給待處理的樹木每cm DBH的有效 成分施用量從0.04至0. 16g。
[0030] 在一個(gè)實(shí)施例中，選自阿巴美丁和苯甲酸依馬克丁的該至少一種大環(huán)內(nèi)脂以從 7% w/v至15% w/v的量，或從7% w/w至15w/w的量存在于該組合物中。
[0031] 在另一個(gè)實(shí)施例中，選自阿巴美丁和苯甲酸依馬克丁的該至少一種大環(huán)內(nèi)脂以從 8% w/v至10 % w/v的量，或從8% w/w至10% w/w的量存在于該組合物中，在一個(gè)實(shí)施 例中，該組合物包括高達(dá)11%的苯甲酸依馬克丁。在另一個(gè)實(shí)施例中，該組合物包括：高 達(dá)9. 5%苯甲酸依馬克丁、按重量計(jì)2%的陰離子和非離子表面活性劑的混合物、按重量計(jì) 0. 5%的BHT以及一種選自二丙二醇單甲醚（同分異構(gòu)體混合物）的溶劑。
[0032] 有利的是，例如，相對(duì)于可比較的商購的依馬克丁樹木注射劑組合物，諸如： TREE-ageTM，本發(fā)明的濃縮物AL組合物是化學(xué)上和物理上穩(wěn)定的并且需要顯著地更少 的時(shí)間通過樹木注射技術(shù)注射有效量的活性成分，諸如苯甲酸依馬克丁或阿巴美丁。
[0033] 在一個(gè)實(shí)施例中，相對(duì)于包括較低濃度的苯甲酸依馬克丁或阿巴美?。ㄖT如包括 高達(dá)4%的苯甲酸依馬克丁的樹木注射劑組合物）的樹木注射劑組合物，本發(fā)明的組合物 可以在松樹和闊葉樹中以可比較的高速率每英寸DBH 0. 4g的活性成分注射更快2至9倍。 [0034] 在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的組合物具有轉(zhuǎn)移/殘留譜，該譜優(yōu)于已知的樹木注射 劑組合物，具體地，優(yōu)于已知的苯甲酸依馬克丁樹木注射劑組合物。更確切地說，為了有效 的抵抗昆蟲和線蟲有害生物，提供多年活性的注射后的配制品必須從初始的木質(zhì)部組織內(nèi) 的位置移至新的維管組織。出人意料地，與商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相比（包括高達(dá)4%的苯甲酸依馬克丁 的TREE-ageTM )，根據(jù)本發(fā)明的AL將以一個(gè)更可控的速率從注射點(diǎn)并且通過樹木維管 系統(tǒng)轉(zhuǎn)移至樹冠。由本發(fā)明的AL組合物提供的在樹木和樹冠中的活性成分的改進(jìn)的時(shí)間 和空間表現(xiàn)以及樹木注射使用方法特別地適合于希望擴(kuò)展系統(tǒng)性有害生物活性的環(huán)境。例 如，如在用本發(fā)明AL組合物通過樹木注射提供的擴(kuò)展的轉(zhuǎn)移期對(duì)于以下昆蟲有害生物的 控制可以是有用的，這些昆蟲有害生物具有擴(kuò)展的發(fā)生期、每年多代、具有在感興趣的處理 區(qū)域內(nèi)呈指數(shù)地增長的種群、或是疾病的載體。
[0035] 以下實(shí)例進(jìn)一步說明了本發(fā)明的一些方面，但無意限制其范圍。其中，如果沒有在 整個(gè)本說明書和權(quán)利要求書中另有規(guī)定，百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù)。
[0036] 實(shí)例1-優(yōu)秀的轉(zhuǎn)移/殘留譜的證明
[0037] 對(duì)照纟目合物：Revive?( =TREE-age? )，包含作為載體溶劑THFA的4%苯甲酸依 馬克丁組合物）。（對(duì)照）
[0038] 本發(fā)明的鉬合物：9. 5% w/v苯甲酸依馬克丁（EMA)組合物，含有2% w/v非離子 /陰離子表面活性劑混合物、〇. 5%穩(wěn)定劑以及作為載體溶劑的二丙二醇單甲醚（同分異構(gòu) 體的混合物）。（本發(fā)明）
[0039] 劑量率：0· 08g ai/cm DBH
[0040] 施用比較：2010年6月6日和2011年5月30日重復(fù)；
[0041] 本發(fā)明施用：2011年5月30日
[0042] 重復(fù)：每次處理3棵樹
[0043] 分析/評(píng)估：測(cè)試期每次每棵樹18片葉片，這些葉片來自2個(gè)樹冠水平，且來自每 一水平的3個(gè)不同的位置。
[0044] 表 1
[0045]
【權(quán)利要求】
1. 一種非水性殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，包括：（i)主要量的至少一種選自乙二醇 醚和乳酰亞胺的非水性溶劑；（ii)按重量計(jì)至少7%的至少一種選自阿巴美丁和苯甲酸依 馬克丁的殺有害生物劑，以及（iii)任選地，至少一種表面活性劑。
2. 如權(quán)利要求1所述的非水性殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，其中該至少一種非水性溶 劑是乙二醇醚，該乙二醇醚選自至少一種二烯二醇單烷基醚。
3. 如權(quán)利要求2所述的非水性殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，其中該二烯二醇單烷基醚 是一種二丙二醇單甲醚異構(gòu)體混合物。
4. 如權(quán)利要求1所述的非水性殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，其中該至少一種非水性溶 劑是乳酰亞胺，該乳酰亞胺選自至少一種二烷基乳酰亞胺。
5. 如權(quán)利要求4所述的非水性殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，其中該二烷基乳酰亞胺是 二甲基乳酰亞胺。
6. 如權(quán)利要求1所述的非水性殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，其中該至少一種非水性溶 劑是二甲基乳酰亞胺和至少一種二丙二醇單甲醚的混合物。
7. 如權(quán)利要求1所述的非水性殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，其中該至少一種殺有害生 物劑在該組合物中以從7至15% w/v的量存在。
8. 如權(quán)利要求6所述的非水性殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，其中該至少一種殺有害生 物劑在該組合物中以從8至10% w/v的量存在。
9. 如權(quán)利要求1所述的非水性殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，其中該至少一種殺有害生 物劑是阿巴美丁。
10. 如權(quán)利要求1所述的非水性殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，其中該至少一種殺有害 生物劑是苯甲酸依馬克丁。
11. 如權(quán)利要求1所述的非水性殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，其中該至少一種表面活 性劑選自一種非離子表面活性劑。
12. 如權(quán)利要求1所述的非水性殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，其中該至少一種表面活 性劑選自一種陰離子表面活性劑。
13. 如權(quán)利要求1所述的非水性殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，其中該至少一種表面活 性劑選自陰離子和非離子表面活性劑的一種混合物。
14. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的非水性殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，其中該非離子表面活 性劑選自至少一種具有平均值為16至60個(gè)氧乙烯單元的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。
15. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的非水性殺有害生物大環(huán)內(nèi)脂組合物，其中該陰離子表面活 性劑選自至少一種具有平均值為6至20的硫酸化或磷酸化的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物 及其鹽。
16. -種用于控制樹木中的節(jié)肢動(dòng)物或線蟲有害生物的方法，該方法包括將有效量的 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物注射至樹木的樹干內(nèi)。
【文檔編號(hào)】A01P5/00GK104202976SQ201380017801
【公開日】2014年12月10日 申請(qǐng)日期:2013年4月2日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月4日
【發(fā)明者】C·波普, P·懷斯 申請(qǐng)人:先正達(dá)參股股份有限公司