牢固的殺昆蟲的網帳的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及殺昆蟲紡織品產品，具有至少第一紗線類型和第二紗線類型，所述第一紗線類型包含殺昆蟲劑和第二紗線類型不含殺昆蟲劑、驅避劑或化學不育劑。優(yōu)選的是殺昆蟲紡織品產品，包含由聚乙烯制成的第一紗線和不含殺昆蟲劑的第二紗線，并且優(yōu)選由純HDPE聚乙烯制成和制成用于預防瘧疾的床帳。
【專利說明】牢固的殺昆蟲的網帳 發(fā)明領域
[0001] 本發(fā)明涉及包含至少兩種紗線類型的殺昆蟲紡織品產品，其中第一紗線類型包含 殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑（chemosterilant)而第二紗線類型不含殺昆蟲劑、昆 蟲驅避劑或化學不育劑，以及制備本發(fā)明紡織品產品的方法。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 經殺昆蟲劑處理的網帳廣泛地用于預防瘧疾。一般地，它們是包覆有殺昆蟲劑的 聚酯制成的紡織品產品，或者在聚乙烯或聚丙烯的情況下殺昆蟲劑摻入聚合物組合物中。 已存在許多現(xiàn)有技術文獻比如W00137662和W02007085640,其涉及包覆有殺昆蟲劑的聚 酯。例如JP8302080A和W02008001926,其涉及具有殺昆蟲劑的聚乙烯樹脂組合物和US 20110256198涉及具有殺昆蟲劑的聚丙烯組合物。這種樹脂能夠擠出為紗線，由紗線能夠制 備紡織品產品。
[0004] 聚乙烯組合物能夠制備自不同的聚乙烯聚合物；它們可以是LDPE，LLDPE，MDPE和 HDPE。LLDPE(線性低密度聚乙烯）是基本上線性的聚合物（聚乙烯），具有顯著量的短枝， 一般通過將乙烯與更長鏈的烯烴共聚而得。
[0005] MDPE是中密度聚乙烯，基本上是比HDPE鏈長更短的聚乙烯的線型聚合物。 HDPE(高密度聚乙烯）或聚乙烯高密度（PEHD)是熱塑性聚乙烯。
[0006] HDPE幾乎沒有支化，提供比較低密度的聚乙烯更強的分子間力和抗拉強 度。其還更硬和更加不透明，還能夠抵御比較高的溫度（短時間120°C/248° F，連續(xù) 110°C /230° F)。HDPE紗線比LDPE混合的聚乙烯紗線更牢固。
[0007] LLDPE是線性低密度聚乙烯（LLDPE)，其是基本上線性的聚合物（聚乙烯），短分支 數(shù)量多，一般通過將乙烯和更長鏈的烯烴共聚制備。線性低密度聚乙烯結構上與常規(guī)低密 度聚乙烯不同，原因是不存在長鏈支化。
[0008] 這些聚乙烯組合物（HDPE，LDPE，LLDPE及其混合物）一般用于制備紗線和基于聚 乙烯的紡織品產品比如Netprotect。Netprotect?是聚乙烯網帳，其中摻入了（配制于 聚乙烯組合物中，如本文所提及）殺昆蟲劑溴氰菊酯。這是用于保護人類的瘧疾床帳的典 型實例。摻入殺昆蟲劑的聚丙烯多絲紗線也用于床帳，例如Ba yer的:LifeNet?
[0009] 將殺昆蟲劑摻入聚合物樹脂組合物中減弱紗線。這是現(xiàn)有技術已知的。US4680328 描述在將殺昆蟲劑加至熱塑性組合物的情況下，其減弱抗拉強度。例如US4680328的第1 部分（64至68行）描述高含量殺昆蟲劑對組合物的希望物理特性包括抗性、蠕變和應力龜 裂和抗拉強度的不利效果。HDPE和LDPE的混合物展示補償這種強度損失，從而使用更牢固 的HDPE特性并且混入次要量的LDPE。
[0010] 聚乙烯紗線的降低的強度導致的結果是，在這種更弱的紗線用于制備紡織品床帳 時，孔洞更快地出現(xiàn)在網帳中，昆蟲（例如蚊）能夠容易找到該孔洞并叮咬人類、轉移瘧疾 原生動物，網帳由此損失效力。
[0011] W02010115709 (Ole Skovmand)涉及聚乙烯組合物，其具有改善的活性成分控釋和 在貯藏條件下更穩(wěn)定，但是未提及物理特征比如強度。
[0012] 殺昆蟲劑可以摻入LDPE或LLDPE以形成稱為母料的濃縮物，以待與基礎聚合物混 合（US1480125)。
[0013] 如W02010115709中的解釋，將次要量LDPE/LLDPE混入HDPE已經引起抗拉強度 的一些損失。技術人員在準備制備具有殺昆蟲劑的聚乙烯紡織品產品時受到能混入HPDE 的LDPE/LLDPE的可能量的限制，原因在于損失強度的風險。需要的LDPE/LLDPE量越低，其 越有利并且將損失更少的抗拉強度。在該文獻中，含有殺昆蟲劑的紗線損失強度的問題通 過加入特定的蠟得以解決，這允許將甚至更低量的LDPE/LLDPE加入樹脂混合物（HDPE和 LDPE)。將殺昆蟲劑溶于蠟而蠟可溶于聚合物。
[0014] HDPE和LDPE的混合物在本發(fā)明也稱為混合紗線。
[0015] W02009003468 (Vestergaard Frandsen)公開殺昆蟲的細絲（thread)，具有第一單 絲和第二單絲。其中公開的細絲具有第一和第二截面部分。第一部分可以具有殺昆蟲劑和 第二部分不含殺昆蟲劑，兩者均摻入聚合物材料。第一部分是可含殺昆蟲劑的長絲而第二 長絲不含殺昆蟲劑。這種細絲能夠用于制備殺昆蟲紡織品產品。W02009003468圖1說明具 有兩種不同長絲的紗線的細絲。W02009003468第10頁（圖1)公開，細絲（1)含有第一單 絲⑵和一起形成細絲的第二長絲（3)。清楚地，W02009003468并未公開由兩種不同或分 離的紗線類型制成的紡織品產品。
[0016] W02009003470涉及殺昆蟲紡織品產品，具有上網帳部分和更高撕裂強度的下 網帳部分。然而，其中并未獲得這種性能。在Strength of bed nets as function of denier, knitting patterns, texturizing and polymer，Skovmand 和 Bosselmann，2011， Malaria J中根據(jù)所述專利制備產品并且加以測試。該文章顯示盡管脆裂強度得到改善但 是撕裂強度在下網帳部分并不是更高。其公開具有第一濃度（例如高于第二紗線）的第一 紗線和具有更低殺昆蟲劑濃度的第二紗線的可能性。W02009003470并未公開組合了殺昆蟲 的紗線和不含殺昆蟲劑的紗線的殺昆蟲紡織品產品。
[0017] W02010046348 (Ole Skovmand)公開具有至少第一殺昆蟲劑的第一紗線和具有第 二殺昆蟲劑的第二紗線。W02010046348公開由均包含殺昆蟲劑的兩種殺昆蟲的紗線類 型的制成的紡織品產品。兩種不同的殺昆蟲紗線被制成殺昆蟲紡織品產品，并且制備紗 線類型的聚合物組合物使得兩種殺昆蟲劑的釋放得到調節(jié)從而同時釋放，特別有用地在 蚊子對紗線類型選用的殺昆蟲劑具有高抗性水平的地區(qū)制備紡織品產品（例如床帳）。 W02010046348并未公開組合了殺昆蟲的紗線和不含殺昆蟲劑的紗線的殺昆蟲紡織品產品。
[0018] W02011054825 (Ole Skovmand)公開殺昆蟲紡織品產品，其具有均包含殺昆蟲劑的 兩種不同紗線類型。具有第一殺昆蟲劑的第一紗線類型可以圍繞具有第二殺昆蟲劑的第二 紗線類型捻織（twist)。這種紡織品產品更有效地滅除抗性昆蟲群體。W02011054825并未 公開組合了殺昆蟲的紗線和不含殺昆蟲劑的紗線的殺昆蟲紡織品產品。
[0019] Oxborough et al 在 Annals of Tropical Medicine and Parasitology, vol. I 02, no. 8, 717-727(2008)公開聚酯制成的紡織品產品（網帳）。切割聚酯網帳以將頂部 與四個側面分開，然后在重新縫合網帳之前將頂部、四個側面或整個網帳用殺昆蟲劑浸漬。 Oxborough等人研宄了不同片段的聚醋網制成的網帳；1)兩個側面用殺昆蟲劑處理而頂部 未處理，2)頂部用殺昆蟲劑處理而側面未處理，3)整個網帳用殺昆蟲劑處理和4)完全未處 理的網帳。Oxborough等人并未公開具有兩種不同紗線類型的殺昆蟲紡織品產品，原因在于 全部紗線都通過浸漬處理。
[0020] -直以來需要改善聚乙烯紗線和紡織品產品，特別是制得它們更有效、更牢固、更 耐久、更廉價和使用更安全。 發(fā)明概要
[0021] 本發(fā)明的第一目的是提供殺昆蟲紡織品產品，具有改善的昆蟲滅除效力，從而更 佳地保護人類防范滋擾昆蟲和昆蟲傳播的疾?。ɡ绡懠矓y帶蚊）。
[0022] 本發(fā)明的第二目的提供更牢固（也即在測量紡織品產品時的更高的脆裂強度或 在測量紗線時的更高水平的撕裂強度-韌度）的殺昆蟲紡織品產品，獲得更耐久（更牢固） 和具有更長壽命的殺昆蟲紡織品產品。在脆弱的網帳中，孔洞快速出現(xiàn)，由于昆蟲能夠容易 地進入網帳覆蓋的區(qū)域并叮咬人類從而傳播疾病，其降低網帳的有效性。
[0023] 現(xiàn)有技術教導的是將殺昆蟲劑混入LLDPE或LDPE中，此后將此混合物共混為 HPDE，形成制備紗線的聚合物組合物。將LDPE混入HDPE以獲得足夠牢固的紗線。技術人 員已知的是，一般來說，將殺昆蟲劑比如溴氰菊酯加入聚乙烯會減弱聚合物組合物，獲得脆 弱的、容易破裂的和導致孔洞的紡織品產品。
[0024] 據(jù)信，殺昆蟲劑以及一般地某些添加劑使得聚乙烯聚合物更軟，原因在于它們的 加入迫使聚合物成為更無定形的狀態(tài)，與不存在殺昆蟲劑或添加劑時更剛性的結晶狀態(tài)相 比。
[0025] 這也描述于W02010046348。塑料工業(yè)中存在許多添加劑，也稱為增塑劑。這些是 技術人員已知的添加劑。這些添加劑中的許多在用于聚乙烯工業(yè)（增塑劑）時還可以導致 由其制成的紡織品產品減弱。清楚地，目前技術人員在聚乙烯組合物中使用可獲得的添加 劑以及與殺昆蟲劑組合時非常受限。
[0026] 本發(fā)明的第三目的是提供耐火的、但是不損失紡織品產品或紗線強度的殺昆蟲紡 織品產品?，F(xiàn)有技術已知的是，能夠使用某些阻燃性添加劑并且如已知地混入聚乙烯聚合 物樹脂組合物。通常它們必須大量加入。然而，這種阻燃性添加劑、特別是與殺昆蟲劑組合 時甚至進一步減弱紗線，這使得其目前不可能制成具有良好阻燃特性的紡織品產品。此外， 某些阻燃性添加劑可以具有對殺昆蟲劑的穩(wěn)定性具有負面影響，也即由于添加劑存在而分 解殺昆蟲劑。
[0027] 例如已知的是，溴氰菊酯和某些位阻的胺光穩(wěn)定劑（HALS和2, 2, 6, 6-四甲基哌啶 的衍生物）的組合由于異構化導致活性溴氰菊酯的嚴重損失（US20110256198)。溴氰菊酯 可以呈R-異構體形式和S-異構體形式。R-異構體形式不具殺昆蟲活性。某些HALS添加 劑加入增加R異構體的量。然后，這使得紡織品產品效率低下，例如不能用作保護人類防范 瘧疾的床帳。于是，目前某些有用的塑料添加劑不能直接與殺昆蟲劑混合和存在于相同的 紗線中。它們中的一種是預防聚乙烯燃燒的阻燃性添加劑。
[0028] 在非洲或亞洲，紡織品產品常常懸掛在鄉(xiāng)鎮(zhèn)中的茅舍和小房舍中。由于茅舍或房 舍內的總生活面積并不大和懸掛的聚乙烯網帳接近廚房區(qū)域，這增加了紡織品網帳接觸火 爐的風險并且可以導致聚乙烯紗線燃燒。在聚乙烯燃燒時，其形成很熱的（聚乙烯）液滴， 其可以傷人并導致嚴重皮膚灼傷損害。
[0029]因此，又一希望的特性是具有預防燃燒微滴滴落的阻燃性特性的殺昆蟲紡織品產 品。目前的問題是阻燃性添加劑不能與殺昆蟲劑共混，原因在于其降解殺昆蟲劑（不相容 的）和如果要避免不相容性，則濃度不得不降至其變得無效的水平。
[0030] 本發(fā)明的第四目的是降低人類直接接觸殺昆蟲紡織品產品中的殺昆蟲劑的風險。
[0031] 目前的殺昆蟲紡織品產品能夠容易地與人類接觸?？梢园l(fā)生的是例如人類比如兒 童靠著紡織品網帳睡眠，由此皮膚長時間直接接觸紗線表面的殺昆蟲劑。還常?？梢灶A期， 嬰兒甚至可以在網帳上吮吸一段時間并咽下殺昆蟲劑。實際上，床帳的WHO評價程序規(guī)定 了這種情形。長持續(xù)浸漬的或殺昆蟲摻入的聚乙烯網帳將人類暴露至殺昆蟲劑（吸入或吞 入
[0032] 本發(fā)明的第五目的是預防鼠類在紡織品產品中吞吃或叮咬出孔洞。這是已知問 題，特別是在貯藏場所。紡織品網帳在分銷之前常常儲存更長時間，并且它們在白天期間可 以儲存在角落。鼠類常常出沒于貯藏區(qū)域和導致?lián)p害和紡織品網帳損失，原因在于它們在 網帳中叮咬出孔洞或吞吃塑料。存在的殺昆蟲劑劑量并不能滅除鼠類。因此希望的是，將 鼠類討厭的添加劑摻入聚乙烯紗線。這種添加劑是辣椒素（Capsaicin)。辣椒素和數(shù)種有 關化合物稱為辣椒堿（酚類酰胺C 18H27NO3)并且作為胡椒的次要代謝物，可能用作某些食草 動物和真菌的制止物（deterrents)。其對哺乳動物包括人類具有刺激性，和接觸的任何組 織中產生灼傷感覺。
[0033] 對于目前制備的網帳，技術人員也面臨相同的問題亦即所述添加劑不能在殺昆蟲 劑存在下混入聚乙烯，原因是其減弱紗線和/或由于上述的增加的異構化導致殺昆蟲劑分 解。
[0034]目前，市場上可獲得的全部紡織品產品（例如床帳）具有紗線，其中人類在紡織品 產品比如網帳的兩個側面暴露于殺昆蟲劑。紡織品產品基本上總是具有在紡織品產品相對 兩側的第一側面和第二側面。
[0035] 相應地，本發(fā)明的第一方面是殺昆蟲紡織品產品，包含第一紗線類型和第二紗線 類型，所述第一紗線類型包含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑和所述第二紗線類型不 含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑。
[0036] 本發(fā)明的第二方面是用具有第一滾軸和第二滾軸的紡織或針織設備制備殺昆蟲 紡織品產品的方法，其包含第一紗線類型和第二紗線類型，所述第一紗線類型包含殺昆蟲 劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑和所述第二紗線類型不含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育 劑，所述方法包括下述步驟：
[0037] i)制備包含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑的第一紗線類型，
[0038] ii)制備第二紗線類型，
[0039] iii)將第一紗線類型置于第一滾軸上和將第二紗線類型置于第二滾軸上，
[0040] iv)通過將第一紗線類型和第二紗線類型加料至針織或紡織機械，混合第一紗線 類型和第二紗線類型進行針織或紡織，
[0041] Vi)獲得準備用于切割、縫制和成形的紡織品產品，和
[0042] vii)任選地，將紡織品產品切害M逢制和成形為即用的特定紡織品產品。
[0043] 定義
[0044] 術語〃旦尼爾（D) 〃代表9000米紗線的重量（g)。
[0045] 術語"LLIN〃表示〃長持續(xù)的殺昆蟲網帳〃。
[0046] 術語"Raschel針織的紡織品〃如本文所用期望具有描述于US5732573的含義，和 所述紡織品可以由Karl Mayer, Liba or Kokett公司制造的Raschel設備生產。
[0047] 術語〃經編（warp) 〃如本文所用表示沿紡織品滾軸（role)的方向，如Spencer D, 2001 ；Knitting technology 3rd edition. Cambridge:Woodhead Publishing limited 以及 Journal of Textile and Apparel, Technology and Management, Volume 4, Issue 4, 2005中所解釋。
[0048] 術語〃煒編（weft) 〃如本文所用表示與紡織品滾軸交叉的方向，如Spencer D,2001 ；Knitting technology 3rd edition. Cambridge:Woodhead Publishing limited和 Journal of Textile and Apparel, Technology and Management, Volume 4, Issue 4,2005 中所解釋。
[0049] 術語〃基質〃如本文所用表示具有并非活性成分（殺昆蟲劑或殺生物劑）的其它 添加劑的復合物聚合物，如W02010115709中所定義。
[0050] 術語〃混合紗線〃如本文所用表示合成的紡織品比如下述一種或多種的混合物： 聚醋，芳族聚酰胺（Aramid)，丙稀酸類，尼龍，聚氨醋，稀徑，聚丙交醋，HDPE和LDPE的聚乙 烯混合物，聚丙烯和聚丙烯共聚物，并且參考W02010012671第4頁。
[0051] 術語〃聚合物〃如本文所用表示聚合物例如烯烴和鄰苯二甲酸鹽/酯，如 W02010115709所述。這種聚合物用于制備紡織品產品和可以不受限制地選自聚乙烯、聚酯 和聚丙烯。
[0052] 發(fā)明詳述
[0053] 殺昆蟲紡織品產品
[0054] 殺昆蟲紡織品產品是包含用于滅除、驅避或不育昆蟲的殺昆蟲劑、昆蟲驅避 劑或化學不育劑的紡織品產品。本文的殺昆蟲紡織品產品可以是針織或紡織的并且 基本上由紗線網絡組成。取決于用途如簾幕、衣服、地毯、網帳、紗窗、壁飾，這種紡織 品產品成形可能不同的形式。各種用途包括帳篷、網帳清潔裝置、土工織物和網帳， 如TO03003827和W006024304所公開?，F(xiàn)有技術殺昆蟲紡織品產品的實例是網帳比如 Netprotect?、Permanet?和Olyset?。
[0055] 如本發(fā)明的公開，技術人員可以選擇許多可能殺昆蟲劑和將它們摻入聚乙烯和/ 或聚丙烯組合物，此后制備用于本發(fā)明紡織品產品比如蚊帳的紗線。殺昆蟲劑例如列于 W02010046348。
[0056] 本發(fā)明的典型實施方式是網帳，更優(yōu)選防蚊床帳。其它優(yōu)選實施方式是例如簾幕， 墊子，墻面涂料紡織品，帆布，衣料，農用網帳和紗窗/門簾。尤其是，殺昆蟲紡織品產品是 預防瘧疾的床帳。
[0057] 第一紗線類型和第二紗線類型
[0058] 根據(jù)本發(fā)明，至少采用包含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑的第一紗線類型 和不含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑和/或化學不育劑的第二紗線類型。應理解可以存在多于一 種第一紗線并可以含有殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑，只要存在至少一種不含殺昆 蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑的第二紗線。一般地，存在一種包含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑 或化學不育劑的第一紗線類型和一種不含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑和/或化學不育劑的第二 紗線。
[0059] 本發(fā)明相對現(xiàn)有技術的改善是紡織品產品更牢固并且具有更高的昆蟲滅除效果， 如本文所公開。
[0060] 所述第一紗線類型可以通過已知方法制備，比如將所選殺昆蟲劑摻入適宜的聚合 物組合物，如JP8302080描述，和此后制備紗線。
[0061] 本文公開的第二紗線類型是由基本上任何適宜聚合物材料構成的紗線，比如不受 限制地聚乙烯、聚丙烯、聚酯、尼龍（聚酰胺）。本文中重要的是第二紗線類型不含任意殺昆 蟲劑、昆蟲驅避劑和/或化學不育劑。
[0062] 由于第一紗線類型包含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑和其一般由聚乙烯或 聚丙烯聚合物組合物構成，該組合物包含低密度聚乙烯（LDPE)、LLDPE、HDPE或低和高熔點 聚丙烯或混入聚丙烯的LLDPE/LDPE和/或其混合物，它是如現(xiàn)有技術已知以及本文描述的 更弱的紗線。LLDPE 可以是 Formosa Plastics 公司的 LLDPE-B-名為 Formolene LLDPE 或 Westlake Polymers LLC 公司的 LLDPE。
[0063] -種實施方式是根據(jù)本發(fā)明的殺昆蟲紡織品產品，其中第一紗線包含聚乙烯聚合 物的混合物。
[0064] 又一種實施方式是根據(jù)本發(fā)明的殺昆蟲紡織品產品，其中第二紗線包含選自 HDPE(高密度聚乙烯）、LDPE(低密度聚乙烯）、HDPE和LDPE混合物、聚酰胺、聚丙烯和聚酯 的聚合物組合物。
[0065] 又一實施方式是根據(jù)本發(fā)明的殺昆蟲紡織品產品，其中第一紗線包含HDPE和 LDPE的混合物和任選地蠟。
[0066] 根據(jù)WHOPES方案（WHO/⑶S/WH0PES/G⑶PP/2005指南），獲得有效滅除昆蟲的紡 織品產品需要的殺昆蟲劑總量可以通過將適宜量的殺昆蟲劑加入本發(fā)明的第一紗線類型 得以調節(jié)。
[0067] 在本發(fā)明殺昆蟲紡織品產品的又一實施方式中，第一紗線包含在按照WHO/⑶S/ WH0PES/G⑶PP/2005指南洗滌至少15次之后足以滅除蚊的量的殺昆蟲劑。
[0068] 在本發(fā)明的紡織品產品，殺昆蟲劑總劑量/平方米可以與現(xiàn)有技術殺昆蟲紡織品 產品相同，但是需要的殺昆蟲劑總量可以濃縮在更少的紗線（例如第一紗線）中。
[0069] 對于現(xiàn)有技術紡織品產品，生物學效果（例如滅除昆蟲比如蚊）已歸因于殺昆蟲 劑（mg)劑量/平方米或g/kg網帳。例如，Netprotect聲稱具有2克殺昆蟲劑溴氰菊醋/ kg網帳或68mg/m 2。其它長持續(xù)網帳比如浸漬的聚酯網帳包含54mg溴氰菊酯/平方米。該 量可以根據(jù)所用聚合物基質或技術人員選擇的聚合物組合物類似的特性而變化。
[0070] 在本發(fā)明的一種實施方式中，劑量/平方米保持恒定（例如68mg溴氰菊酯/平方 米），但是本發(fā)明中使用兩種不同紗線，也即包含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑的第 一紗線類型和不含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑的第二紗線類型。
[0071] 在本發(fā)明的又一實施方式中，第一和第二紗線制成紡織品產品（比如床帳）用 70%的總使用米長度的包含溴氰菊酯的紡織品產品中的第一紗線類型和30%的總使用米 長度的不含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑的第二紗線類型。
[0072] -般地，針織用已知方法比如經編針織完成，描述于Journal of Textile and Apparel, Technology and Management, Volume 4, Issue 4,2005。用 Raschel 針織的針織 網描述于US2992550。
[0073] 發(fā)明人了解，與用相同紗線（各自包含殺昆蟲劑的兩種紗線）的現(xiàn)有技術相比，在 保持總殺昆蟲劑劑量每平方米或每kg紡織品恒定而在一種紗線類型濃縮殺昆蟲劑且保持 至少一種第二紗線類型不含殺昆蟲劑，引起殺昆蟲劑紡織品產品的更高滅除效果。
[0074] 又一實施方式是本發(fā)明的殺昆蟲紡織品網帳，包含第一紗線和第二紗線，第一紗 線包含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑而第二紗線不含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學 不育劑，其中30%的所用的紗線總米數(shù)來自第一紗線和70%來自第二紗線。
[0075] 參閱本文的技術人員讀數(shù)可以選擇任何第一和第二紗線比率，取決于所選殺昆蟲 劑，所選聚合物基質和所選添加劑（例如防火添加劑常常必須大量給予以充分發(fā)揮效力）。
[0076] 第二紗線類型
[0077] 第二紗線類型可以由純聚合物組合物比如HDPE、LDPE、聚丙烯、聚酰胺或其混合物 制成。
[0078] 優(yōu)選實施方式是根據(jù)本發(fā)明的殺昆蟲紡織品產品，包含由純HDPE制成的第二紗 線類型。如此選擇是因為純HDPE是最強和最剛性的聚乙烯組合物。在僅包含HDPE的聚乙 烯聚合物用于第二紗線類型中并由此用于本發(fā)明殺昆蟲紡織品產品（例如網帳）的情況 下，殺昆蟲紡織品產品變得很牢固。
[0079] 第二紗線類型的又一實施方式是聚丙烯。
[0080] 在本發(fā)明中，現(xiàn)在可能一般但不受限制地用純聚乙烯聚合物組合物（比如純 HDPE)或任何適宜其它物質（尼龍、聚酯或聚丙烯）制備更牢固的網帳。
[0081] 殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑
[0082] 殺昆蟲劑
[0083] 優(yōu)選的殺昆蟲劑可以屬于擬除蟲菊酯化合物類比如醚菊酯：2-(4-乙氧 基苯基）-2-甲基丙基-3-苯氧基芐基醚；氰戊菊酯：(RS)-a-氰基-3-苯氧基芐 基（RS)-2_(4-氯苯基）_3甲基丁酸酯；S-氰戊菊酯：（S)-a-氰基-3-苯氧基芐基 (S) -2- (4-氯苯基）-3-甲基丁酸酯；甲氰菊酯：(RS) - a -氰基-3-苯氧基芐基2, 2, 3, 3-四 甲基環(huán)丙烷羧酸酯；氯氰菊酯：(RS)-a-氰基-3-苯氧基芐基（IRS)-順，反-3-(2, 2-二 氯乙烯基）-2, 2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；氯菊酯：3_苯氧基芐基（IRS)-順，反-3-(2, 2-二 氯乙烯基）-2,2_二甲基環(huán)丙烷-羧酸酯；氯氟氰菊酯：(RS)-a-氰基-3-苯氧基芐基 (Z)-(IRS)-順式-3-(2-氯-3, 3, 3-二氟丙-1-稀基）_2, 2-二甲基環(huán)丙燒羧酸醋；溴氰 菊醋：（S)- a -氛基-3-苯氧基節(jié)基（IR)-順式_3_(2, 2_二溴乙稀基）_2, 2_二甲基環(huán) 丙燒羧酸醋；乙氰菊醋：（RS)-a -氰基-3-苯氧基節(jié)基（RS)_2, 2-二氯-1-(4-乙氧基 苯基）-環(huán)丙燒羧酸醋；Fluvalinate(a -氰基-3-苯氧基節(jié)基N-(2_氯-a , a , a -三 氟-對-甲苯基）-D_纈氨酸酯）；聯(lián)苯菊酯：(2-甲基聯(lián)苯-3-基甲基）0(Z)_(1RS)_順 式-3-(2-氯-3, 3, 3-二氟-1-丙稀基）-2, 2-二甲基環(huán)丙燒羧酸醋；2-甲基-2-(4-溴二氟 甲氧基苯基）丙基（3-苯氧基芐基）醚；四溴菊酯：（S)-a-氰基-3-苯氧基芐基（IR-順 式）3((1'RS) (1'，2'，2'，2'-四溴乙基））-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；氟硅菊酯：4_乙 氧基苯基（3-(4-氟_3_苯氧基苯基）丙基}二甲基娃燒；D_苯釀菊醋：3-苯氧基節(jié)基 (IR) _順，反）_菊酸酯；苯醚氰菊酯：(RS) _ a -氰基-3-苯氧基芐基（IR-順，反）-菊酸 酯，右旋芐呋菊酯：5_芐基-3-呋喃基甲基（IR-順，反）-菊酸酯；氟丙菊酯：（S) - a -氰 基-3-苯氧基節(jié)基（IR-順式（Z)) - (2, 2-二甲基_3_ (氧代_3_ (1，1，1，3, 3, 3-六氟丙基氧 基）丙稀基（環(huán)丙燒羧酸醋；氟氯氰菊醋：(RS)- a -氰基-4-氟-3-苯氧基節(jié)基3- (2, 2-二 氯乙烯基）-2, 2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；七氟菊酯：2, 3, 5, 6-四氟-4-甲基芐基（1RS-順 式（Z))-3-(2-氯-3, 3, 3-二氟丙-1-稀基）-2, 2-二甲基環(huán)丙燒羧酸醋；四氟苯菊醋： 2, 3, 5, 6-四氟節(jié)基（IR-反式）-3-(2, 2-二氯乙稀基）_2, 2-二甲基環(huán)丙燒-羧酸醋；胺 菊酯：3, 4, 5, 6-四氫酞酰亞氨基-甲基（IRS)-順，反-菊酸酯；烯丙菊酯：(RS)-3-烯丙 基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基（IRS)-順，反-菊酸酯；炔丙菊酯：（S) -2-甲基-4-氧 代-3-(2-丙炔基）環(huán)戊-2-烯基（IR)-順，反-菊酸酯；右旋烯炔菊酯：(RS)-1-乙炔 基-2-甲基-2-戊烯基（IR)-順，反-菊酸酯；炔咪菊酯：2, 5-二氧代-3-(丙-2-炔基） 四氫咪唑-1-基甲基（IR)-順；反-2, 2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基）-環(huán)丙烷羧酸酯； D-氟氯苯菊醋（flamethrin) :5_(2-丙炔基）-糠基（IR)-順，反-菊酸醋，或5-(2-丙炔 基）糠基2, 2, 3, 3-四甲基環(huán)丙烷-羧酸酯。
[0084] 典型的實施方式是第一紗線包含溴氰菊酯和第二紗線不含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑 或化學不育劑。
[0085] 殺昆蟲劑和紡織品網帳類型（網帳、地面覆蓋物、膜）的選擇取決于國家（氣候類 型），昆蟲（氣候帶），這些昆蟲的靶標（瘧疾昆蟲或食品損害性昆蟲）和已具有的抗性類 型。
[0086] 昆蟲能夠發(fā)展出抗性，并且已經觀察到蚊和其它叮咬昆蟲發(fā)展出對擬除蟲菊酯的 抗性。在該情況中，有利的是用具有低哺乳動物毒性的另一殺昆蟲劑替換擬除蟲菊酯或者 將網帳材料的一部分用擬除蟲菊酯浸漬而將其另一部分用另一殺昆蟲劑浸漬。上述組合還 可以通常用作延緩抗性發(fā)展的策略。組合幾乎沒有或者沒有機會發(fā)展交叉抗性的殺昆蟲 劑時應仔細考慮，例如對它們之一的抗性發(fā)展也將抗性傳遞給另一種（即使兩種殺昆蟲劑 是不同的類型）。上述備擇或補充的殺昆蟲劑可以是化合物比如有機磷化合物，比如：殺螟 硫磷：〇, O-二甲基0-(4-硝基-間-甲苯基）硫代磷酸酯；二嗪磷：0, O-二乙基-0-(2-異 丙基-6-甲基-4-嘧啶基）硫代磷酸酯；噠嗪硫磷：0-(1，6_二氫-6-氧代-1-苯基吡 啶（phenylpyrazidin)-3-基）0,0-二乙基硫代磷酸醋；喃啶磷酸（pirimiphos)-乙醋： 〇,〇-二乙基0-(2-(二乙基氨基）6-甲基-嘧啶基）硫代磷酸酯；甲基嘧啶磷：0-[2-(二 乙基氨基）-6_甲基-4-嘧啶基]0,0-二甲基硫代磷酸酯；乙嘧硫磷：0-6-乙氧基-2-乙 基-嘧啶-4-基二甲基-硫代磷酸酯，倍硫磷：〇,〇-二甲基-〇-[-3-甲基-4-(甲 硫基）苯基硫代磷酸酯，辛硫磷：2-(二乙氧基硫代膦?；趸鶃啺被?2-苯基乙腈；毒 死蜱：0,0-二乙基-0-(3,5,6-三氯-2-嘧啶基）硫代磷酸酯；甲基毒死蜱：0,0-二甲基 0-(3, 5, 6-三氯-2-吡啶基）硫代磷酸酯；殺螟腈：0, 0-二甲基0-(4-氰基苯基）硫代磷 酸酯；吡唑硫磷：(R，S) [4-氯苯基）-吡唑-4-基]-0-乙基-S-正-丙基硫代磷酸酯；乙酰 甲胺磷：〇, S-乙酰氨基硫代磷酸二甲酯；甲基吡噁磷：S-(6-氯-2, 3-二氫-氧代-1，3-噁 唑并[4, 5-b]吡啶-3-基甲基硫代磷酸酯；馬拉硫磷：巰基琥珀酸二乙基酯與二硫代磷酸 0, 0-二甲基酯所成的酯；雙硫磷：（0, 0'（硫代二-4-1-亞苯基）0, 0, 0, 0-四甲基二硫代磷 酸酯，樂果：（(〇, 〇-二甲基S-(正-甲基氨基甲酰基甲基）二硫代磷酸酯，安硫磷：S[2-甲 酰基甲基氨基]-2-氧代乙基]_0, 0-二甲基二硫代磷酸酯；稻豐散：0, 0-二甲基S-( a -乙 氧基羰基芐基）_二硫代磷酸酯。
[0087] 另外，可以施用的氨基甲酸酯化合物包括化合物，比如：
[0088] 棉鈴威：S-甲基-N[[N-甲基-N-[N-芐基-N (2-乙氧基-羰基乙基）氨基硫基] 氨基甲?；鵠硫代乙酰亞氨酸酯；噁蟲威：2, 2-二甲基-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-4-基-甲 基氨基甲酸酯）；甲萘威（1-萘基N-甲基氨基甲酸酯）；異丙威：2-(1-甲基乙基）苯基 甲基氨基甲酸酯；丁硫克百威：2, 3二氫-2, 2-二甲基-7-苯并呋喃基[(二丁基氨基）硫 基]甲基氨基甲酸酯；苯氧威：乙基[2-(4-苯氧基苯氧基）乙基]氨基甲酸酯；茚蟲威：甲 基-7-氯-2, 3, 4a，5-四氫-2-[甲氧羰基（-4-三氟甲氧基苯基）];殘殺威：2_甲基氨基甲 酸異丙基氧基苯酚酯；抗蚜威：2_二甲基氨基-5, 6-二甲基-4-嘧啶基-二甲基氨基甲酸 醋；硫雙滅多威（thidiocarb) :一甲基N，N'（硫基一((甲基亞氣基）幾氧基）一乙燒硫 代亞酰胺酸醋（bisethanimidiothioate));滅多威：S-N_((甲基氨基甲?；┭趸┝虼?乙酰胺酸甲酯；乙硫苯威：2-((乙硫基）甲基）苯基甲基氨基甲酸酯；苯硫威：S-(4-苯氧 基丁基）_N，N-二甲基硫代氨基甲酸酯；殺螟丹：S，S' -(2-5-二甲基氨基）三亞甲基）二 (硫代氨基甲酸酯）鹽酸鹽；仲丁威：氨基甲酸2-仲丁基苯基甲基酯；滅除威：3, 5-二甲基 苯基-氨基甲酸甲酯；滅殺威：3, 4-二甲基苯基甲基氨基甲酸酯。
[0089] 在使用劑量下具有較低哺乳動物毒性的較新殺蟲劑是有意義替代品，尤其因為媒 介昆蟲很少對它們發(fā)展出抗性。上述新類別殺昆蟲劑是嘧啶胺類（嘧螨醚），吡唑類（氟蟲 腈和挫螨醋），卩比略類（蟲螨腈），dicloproamid。溴蟲清（chlorphenapyr)是特別有意義 的，因為其已用于實驗（Rowland等人，2005)并且盡管起效緩慢但證實是有意義的。
[0090] 當網帳和其它浸漬材料用于群體運動時，備擇或補充的殺蟲劑還可以是具有不 育效果的殺蟲劑從而使蚊不育并杜絕后代蚊。上述殺昆蟲劑能夠是苯甲?；孱?，比如 I- ( a -4-(氯-a -環(huán)丙基亞芐基氨基-氧基）-對-甲苯基）-3- (2, 6-二氟苯甲酰基）脲， 除蟲脲：N_(( (3, 5-二氯-4-(1, 1，2, 2-四氟乙氧基）苯基氨基）羰基）2, 6二氟苯甲酰胺， 殺鈴脲：2-氯_N_(((4-(二氟甲氧基）苯基）-氨基-)羰基）苯甲酰胺，或者二嘆，比如 N-環(huán)丙基-1，3, 5-三嗪-2, 4, 6-三胺或對蚊成蟲具有不育效果的其它殺昆蟲劑。
[0091] 本文所列的殺昆蟲劑可以選擇摻入第一紗線，并且每一種都視為單獨的本發(fā)明實 施方式。
[0092] 根據(jù)本發(fā)明，殺昆蟲劑可以選自擬除蟲菊酯類（溴氰菊酯，a-氯氰菊酯，氯菊 酯），有機磷酸酯類，氨基甲酸酯類和新煙堿類（溴蟲清（chlorphenapyr))或其混合物。
[0093] 典型的實施方式是第一紗線包含殺昆蟲劑，比如選自擬除蟲菊酯類；氨基甲酸酯 類。尤其是殺昆蟲劑是溴氰菊酯。
[0094] 又一實施方式是第一紗線包含選自蟲螨腈、氯菊酯和a _氯氰菊酯的殺昆蟲劑。
[0095] 又一典型的實施方式是第一紗線包含殺昆蟲劑比如選自擬除蟲菊酯類，有機磷酸 醋類，氨基甲酸醋類，新煙堿類，卩比略類， llJi卩秦類（pyramidiamin)或卩比卩坐類或其混合物。
[0096] 吡唑類的特別實例是氟蟲腈，吡咯類的實例蟲螨腈或吡蟲啉，噠嗪類的實例是噠 螨靈。
[0097] 對于殺昆蟲劑〃氯菊酯〃，需要的量顯著更高（與在聚乙烯中用溴氰菊酯或a-氯 氰菊酯相比）以便獲得充足生物效力（以滿足本文提及的WHO測試方案）。
[0098] Olyset即一種聚乙稀網帳包含2% w/w氯菊醋，而產品Netprotect (也是聚乙稀） 含有0. 2 % w/w殺昆蟲劑溴氰菊醋。
[0099] 由于較高水平的殺昆蟲劑，Olyset可以顯著更弱從而大幅損失強度。如本文討 論，為了補償這種強度損失，技術人員可以使用更厚的紗線來補償強度損失，這導致紡織品 的更高價格成本和更高總重量。
[0100] 在本發(fā)明中現(xiàn)在能夠改善現(xiàn)有技術網帳Olyset :將足量氯菊酯摻入第一紗線和 用不含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑的第二紗線類型。技術人員現(xiàn)在可以使用第二 紗線類型例如由不含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑的純HDPE構成的紗線類型，并且 如本文公開可以包含例如70%的殺昆蟲紡織品產品中使用的紗線總長度，并且30%的所 用總長度的第一紗線類型包含2% w/w或更高的殺昆蟲劑。這種改善的Olyset網帳如本文 公開更牢固大約10-50%，并且還更有效地滅除昆蟲和更廉價（用例如純HDPE紗線的重量 更輕）。
[0101] 昆蟲驅避劑
[0102] 昆蟲驅避劑的適宜實例是選自下述的昆蟲驅避劑：避蚊胺（N，N-二乙基-間-甲 苯酰胺），檸檬桉樹精油及其活性成分對-烷-3, 8-二醇（PMD)，?？ㄈ鸲。╥caridin)，香茅 油，大豆油和楝油。
[0103] 化學不育劑
[0104] 化學不育劑可以是防止蚊產生子代的不育劑，從而也具有群體效果、但并無傳播 效果。
[0105] 化學不育劑是任何化合物，其用來控制經濟上破壞性或導致病害的病害（通常是 昆蟲）導致兩性之一或全部暫時或永久不育，或防止幼體成熟為具備性功能的成熟階段。 不育昆蟲與能育昆蟲的交配無法產生子代，和如果不育昆蟲的數(shù)量保持恒定，則不育昆蟲 的百分比增加，在各連續(xù)世代中產生更少幼體。取決于其作用，化學不育劑能夠分為兩種類 型的化合物?？勾x物比如氨甲蝶呤和氨基蝶呤通過預防成卵導致雌性昆蟲不育。在某些 種類，某些劑量可以停止卵孵化或幼蟲成熟。烷基化劑比如不育磷（tepa)、不育胺和不育特 導致在雄性和雌性繁殖細胞中的遺傳物質變化和染色體損害。
[0106] 第一側面和第二側面
[0107] 傳統(tǒng)針織總是獲得具有兩個側面的紡織品產品；本文表示為第一側面和第二側 面。
[0108] 本發(fā)明的殺昆蟲紡織品產品具有第一側面和第二側面其特征在于，第一紗線主要 位于第一側面和第二紗線主要位于第二側面。
[0109] 本發(fā)明的紡織品產品如本文所述包含第一和第二紗線。用于最終紡織品產品中的 表達為米的紗線總量可以表示為針織或紡織過程所用的第一紗線米量和第二紗線米量的 總和。
[0110] 紡織品產品中的紗線總量可以例如是100米長；其中30米是本發(fā)明的第一紗線和 70米是本發(fā)明的第二紗線，或反過來；70米是第一紗線和30米是第二紗線。
[0111] 典型的實施方式是殺昆蟲紡織品產品，其中不含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不 育劑的第二紗線類型是50-80%、更優(yōu)選55-75%和最優(yōu)選70%的紡織品產品中存在的總 使用紗線米長。第一和第二紗線的優(yōu)選百分比取決于所需殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不 育劑劑量，和紡織品的最終用途。
[0112] 典型實施方式是本發(fā)明殺昆蟲紡織品產品，其中第一紗線與第二紗線類型的米長 度比例是1/99至99/1。
[0113] 典型的實施方式是30 %的第一紗線和70 %的第二紗線。
[0114] 根據(jù)本發(fā)明，因為不成比例的殺昆蟲劑釋放，其中殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不 育劑的全部釋放來自第一紗線類型，從而獲得改善的殺昆蟲紡織品產品，其與現(xiàn)有技術網 帳相比更有效地滅除昆蟲，所述現(xiàn)有技術網帳用包含殺昆蟲劑的第一紗線和也包含殺昆蟲 劑的第二紗線并且將兩種紗線類型在紡織品產品上鋪展。
[0115] 根據(jù)本發(fā)明現(xiàn)在可能制備殺昆蟲紡織品產品，其與現(xiàn)有技術網帳相比具有更高的 滅除效力。
[0116] 已制成的針織或紡織的紡織品網帳含有網眼。它們可以具有不同尺寸；例如136 目或200目，取決于需要阻止或預防進入的昆蟲的大小。這描述于US2992550。
[0117] 典型實施方式是殺昆蟲紡織品產品，其中殺昆蟲紡織品產品具有第一側面和第二 側面，其特征在于第一紗線主要位于第一側面和第二紗線主要位于第二側面。
[0118] 制備具有第一側面和第二側面的紡織品產品的方法是技術人員已知的。例如 US7634819中描述了針織自兩種類型紗線的頭巾。50旦尼爾的36長絲亮聚酯紗線用于主 要在織物外側針織，以使得表面對其它織物相對光滑，和50旦尼爾的36長絲紋理聚酯紗線 用于主要在頭巾后側或頭側針織，以使得表面對穿戴著的毛發(fā)相對粗糙。
[0119] 結果是一層材料具有兩種明顯不同的側面。已知的雙倍針織機械可以用來針織本 發(fā)明的殺昆蟲紡織品產品。針織經編raschel針織圖案的其它機械也可以用來制備本發(fā)明 的殺昆蟲紡織品廣品。
[0120] 制備根據(jù)本發(fā)明的殺昆蟲紡織品產品的典型方法是使用經編針織。
[0121] 殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑的量
[0122] 典型的實施方式是本發(fā)明的殺昆蟲紡織品產品，其中第一紗線中的殺昆蟲劑是 I. 0至100克殺昆蟲劑每kg紡織品。
[0123] 又一實施方式是本發(fā)明的殺昆蟲紡織品產品，其中第一紗線中的昆蟲驅避劑是 I. 0至100克昆蟲驅避劑每kg紡織品。
[0124] 典型的實施方式是本發(fā)明的殺昆蟲紡織品產品，其中第一紗線以I. 0至100克昆 蟲驅避劑每kg紡織品的量包含昆蟲驅避劑和EVA聚合物（乙烯乙酸乙烯酯）。
[0125] 又一實施方式是本發(fā)明的殺昆蟲紡織品產品，其中第一紗線中的化學不育劑是 I. 0至100克化學不育劑每kg紡織品。
[0126] 在洗滌之后充分的滅除
[0127] WHO(WHOPES方案）推薦的殺昆蟲紡織品產品比如網帳需要通過描述于WHO/⑶S/ WHOPES/GCD PP/2005指南的試驗方案。
[0128] 又一實施方式是本發(fā)明的殺昆蟲紡織品產品，其中第一紗線包含在按照WHO/⑶S/ WHOPES/GCD PP/2005指南洗滌至少15次之后足以滅除蚊的量的殺昆蟲劑。（參見本文實 施例4)。
[0129] 在至少15次洗滌之后足以滅除蚊的量取決于所選殺昆蟲劑的類型。例如在氯菊 酯的情況下可以是25g氯菊酯每kg紡織品和在溴氰菊酯情況下可以是2-4g/kg。
[0130] 更牢固的紡織品產品
[0131] 如下文實施例所示，盡管70%的紡織品產品中的總紗線長度是包含殺昆蟲劑的第 一紗線且是由HDPE和LDPE構成的混合紗線，并且僅30%的紡織品產品中使用的紗線總長 度由純聚乙烯HDPE紗線（第二紗線類型）構成，抗拉強度已得到顯著改善。增加抗拉強度 是紡織品產品強度的直接度量。
[0132] 按照本發(fā)明，現(xiàn)在可能制備殺昆蟲紡織品產品，其中殺昆蟲紡織品產品具有第一 側面和第二側面，其特征在于，第一紗線主要位于第一側面和第二紗線主要位于第二側。這 種網帳更牢固并且具有改善的生物效力。
[0133] 典型的實施方式是本發(fā)明的殺昆蟲紡織品產品，其中，與包含具有殺昆蟲劑、昆 蟲驅避劑或化學不育劑的第一紗線和具有殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑的第二紗 線殺昆蟲紡織品產品相比，紡織品產品具有更高至少5至70 %的脆裂強度（bursting strength)值。
[0134] 典型的實施方式是具有至少由HDPE和LDPE混合物構成的第一紗線類型和由尼龍 構成的第二紗線類型的殺昆蟲紡織品產品，其中第一和第二紗線一起針織。上述紡織品產 品具有很輕的重量（由于存在尼龍而非聚乙烯），這是降低網帳的運輸成本的優(yōu)勢，并且由 于尼龍存在這種網帳更牢固至少5-50%。
[0135] 最優(yōu)選實施方式是殺昆蟲紡織品產品，其與現(xiàn)有技術殺昆蟲紡織品產品相比更牢 固 25-50%。
[0136] 成本更低的紡織品產品
[0137] 現(xiàn)有技術網帳目前使用混合紗線類型，例如HDPE和LDPE或LLDPE聚合物基質，其 中混合了殺昆蟲劑（Netprotect?，O丨yset?)。這種混合紗線通過本領域已知的標準 方法制備。技術人員可以購買即用母料，也即所選的已經包含殺昆蟲劑的HDPE和LDPE或 其它混合物，此后將其擠出以制備紗線。Alok公司（印度）制備許多不同類型的母料（例 如聚乙烯母料）。所示母料可以用于注塑，吹塑，膜擠出，片擠出，聚丙烯和聚乙烯紡織袋擠 出，roto造型，聚丙烯和聚乙烯單長絲和管擠出。
[0138] 包含殺昆蟲劑的第一紗線與純HDPE相比顯著更昂貴。根據(jù)本發(fā)明現(xiàn)在可能顯著 降低成本和制備更廉價的殺昆蟲紡織品產品。這通過用包含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學 不育劑的第一紗線和不含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑的第二紗線成為可能。在第 一紗線中，根據(jù)本發(fā)明摻入獲得滿足獲得WHOPES批準的要求的網帳所需的殺昆蟲劑、昆蟲 驅避劑或化學不育劑。
[0139] 測量殺昆蟲紡織品產品的強度的方法如本文描述的實施例1中的詳細描述進行。
[0140] 紡織品產品能夠通過用來制備紡織品產品的全部已知方法比如針織、紡織和 3-維針織等不對稱地構成。針織和紡織技術是技術人員已知的。本文中一種特別的最優(yōu)選 使用的方法是例如經編針織，其也用于制備殺昆蟲紡織品產品比如防瘧疾蚊床帳。
[0141] 選擇更廉價和更牢固材料的新選擇成為可能。例如可以使用尼龍紗線作為第二紗 線類型。尼龍紗線更昂貴，但在HDPE紗線獲得的相同韌性下也更輕。作為第二紗線類型， 尼龍不含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑和可以以不對稱方式用來制備網帳，也即尼 龍絕大多數(shù)位于紡織品產品的第二側面（2)上，而包含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育 劑的由聚乙烯制成的（例如HDPE和LDPE的混合物、LDPE)并且技術人員已知的紗線主要 位于第一側面（1)上。由此方式，獲得很牢固的網帳。技術人員已知，將殺昆蟲劑加入聚合 物基質（例如HPPE，LDPE及其混合物）軟化聚乙烯聚合物，并且導致聚乙烯網帳不夠牢固 (一般在一段時間后出現(xiàn)孔洞）。
[0142] 又一實施方式是殺昆蟲紡織品產品，其中第二紗線類型由尼龍構成。
[0143] 又一實施方式是殺昆蟲紡織品產品，其中第二紗線類型由純HDPE或純聚丙烯構 成。
[0144] 盡管如本文舉例說明，按總紡織品產品的紗線米長度表示的70%的紡織品由包含 殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑和化學不育劑的第一紗線類型構成并且按總紡織品產品的紗線米長 度表示僅30%是不含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑和化學不育劑的第二紗線類型，令人驚訝地發(fā) 現(xiàn)強度戲劇化地增加。參見本文實施例3。
[0145] 用于溫室的農用網帳
[0146] 網帳常常用于農業(yè)中，并且用于某些區(qū)域比如地中海。這些網帳是未經處理的，也 即紡織品產品（網帳）中無殺昆蟲劑，原因在于蜂類對所有的殺昆蟲劑例如溴氰菊酯很敏 感。
[0147] 蜂類需要加以保護免于接觸殺昆蟲劑。蜂類是有用益蟲和并引入溫室以授粉。在 該情況中，在溫室內側（朝向植物例如植物生長區(qū)域的側面）不希望滅除，同時在外側（背 向植物的由紗窗、玻璃或未處理網帳分開的側面，一般朝向昆蟲從自然界飛來的外側）希 望高滅除效果。
[0148] 典型的實施方式是殺昆蟲紡織品產品，包含至少第一紗線類型和第二紗線類型， 所述第一紗線類型包含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑和所述第二紗線類型不含殺昆 蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑，其用于玻璃或溫室中生長植物的方法。
[0149] 根據(jù)本發(fā)明，農業(yè)網帳可以制備和用于溫室或植物生長室中，其中整個結構由網 帳構成并且其中第一側面背向植物生長區(qū)域和第二側面（不含殺昆蟲劑）朝向植物。接觸 第二側面的蜂類不會被滅除，原因是第一紗線包含殺昆蟲劑。清楚地，這是相對例如描述于 EP1411764B1的現(xiàn)有技術網帳改善，在所述現(xiàn)有技術中蜂類接觸網帳時被滅除。
[0150] 在不含殺昆蟲劑的第二紗線中摻入任何添加劑的靈活性
[0151] 根據(jù)本發(fā)明，技術人員并不受限地選擇添加劑和測試它們與所選殺昆蟲劑的組 合。
[0152] 根據(jù)本發(fā)明，可以選擇已知添加劑并摻入不含殺昆蟲劑的第二紗線類型，并且不 減弱第二紗線的強度。通過制備本發(fā)明紡織品產品，獲得更牢固、阻燃和更生物有效的網 帳。下文中列舉了可以選擇的可能添加劑，并且它們全部是技術人員已知的。
[0153] 又一實施方式是本發(fā)明的殺昆蟲紡織品產品，其中第二紗線包含與存在于第一紗 線類型中的殺昆蟲劑不相容的增塑劑添加劑。
[0154] 添加劑（增塑劑）
[0155] 存在屬于抗氧化劑組的添加劑。抗氧化劑包括氧-自由基捕獲劑，HALS (位阻胺 光穩(wěn)定劑）和NOR-HALS (燒氧胺（alkyloxamin)位阻胺光穩(wěn)定劑）分子。這種增塑劑或添 加劑由例如BASF公司以商品名比如但不限于CHlMASSORB?81，TINUVIN 494和 IRGAN0X或Songtom公司以相似商品名Songnox加以生產。
[0156] 例如，CHIMASSORB_?81是2-羥基-二苯甲酮類的固體形式UV吸收劑，當 與Chimassorb或Tinuvin系列的HALS組合使用時其帶來良好的光穩(wěn)定性。它顯示與聚稀 烴和增塑PVC的良好相容性。
[0157] 其它添加劑是光穩(wěn)定劑、抗氧化劑和UV吸收劑。參考文獻能夠參見US7910642， US20030109599 和 US6828364。
[0158] 阻燃劑
[0159] 阻燃劑是用于熱塑性塑料、熱固性塑料、紡織品和包衣的化學品，其抑制或抵抗燃 燒的擴散。阻燃劑是技術人員已知的化合物。適于本發(fā)明的可以是PE68和Dyneon MM5935。 可以將這些混入純HDPE的第二紗線，并由此保護本發(fā)明紡織品產品免于燃燒和形成熱聚 乙烯微滴。在現(xiàn)有技術網帳（也即僅紗線含有殺昆蟲劑的網帳）中，阻燃劑破壞殺昆蟲劑 使得網帳無效和無法滅除昆蟲。另外，使得阻燃劑有效或在燃燒期間抗滴落效果所需要的 量并不與具有用于制備網帳的足夠韌性的紗線相容。
[0160] 這種添加劑也命名為阻燃添加劑。
[0161 ] 典型的實施方式是本發(fā)明的殺昆蟲紡織品，其中第二紗線包含選自下述的添加 劑：阻燃添加劑，著色添加劑，UV過濾劑，光緩和添加劑，辣椒堿，鼠類毒物，鼠類驅避劑和 在聚乙烯聚合物存在下分解殺昆蟲劑的其它增塑劑穩(wěn)定化添加劑。
[0162] 辣椒堿
[0163] 如已解釋，辣椒堿和數(shù)種有關化合物稱為辣椒堿（酚類酰胺C18H27NO 3)和作為胡椒 的次要代謝物產生，可能作為對抗某些食草動物和真菌的制止物。其對哺乳動物包括人類 有刺激性，和產生在其接觸的任何組織中灼傷感覺。
[0164] 純辣椒堿可以以晶體形式廣泛地購買。
[0165] 典型的實施方式是包含殺昆蟲劑的第一紗線和含有鼠類毒物的第二紗線。適宜鼠 類毒物的實例是鼠得克或殺鼠靈。殺鼠靈（也已知為商品名Coumadin，Jantoven，Marevan， Lawarin，Waran，和Warfant)是抗凝劑。對抗鼠類的這種已知農藥可以由技術人員選擇。
[0166] 典型的實施方式是包含殺昆蟲劑的第一紗線和含有辣椒堿的第二紗線。其它適宜 的鼠類驅避劑是來自辣椒提取物的添加劑。
[0167] 典型的實施方式是包含殺昆蟲劑的第一紗線和含有鼠類驅避劑的第二紗線。 實施例
[0168] 實施例1 :測量殺昆蟲紡織品產品強度的方法
[0169] 根據(jù)描述于 Skovmand 和 Bosselmann Malaria Journal 2011，10:87 的方法測量 脆裂強度和韌性，其中描述在兩個方向上測量脆裂強度和張力強度。用一鉤和一鉗測量網 帳長度和寬度方向的張力強度。
[0170] 根據(jù) European Norm International Standards Organization (EN ISO) 13938-2 測量脆裂強度。該測試使用氣壓方法來確定在脆裂之前紡織品織物的脆裂強度和膨脹。
[0171] 抓?。╣rabs)抗拉強度根據(jù)測試標準ISO 13934-2(抗拉強度-抓取方法）測 量。該測試用抓取方法確定紡織品織物的最大力。通過指定尺度的爪在織物樣本中心部分 抓緊，并且以恒定速率延伸直至破裂。記錄最大力。鉤（tensile)抗拉強度是抓取試驗的 變型，其中將鉤置于一個鉗中。在試驗期間，將鉤插入網帳的目孔中。在拉動網帳時，鉤將 導致網帳破裂。從而，測定在網帳撕裂出孔洞的所需的力。
[0172] 實施例2 :用充足的殺昆蟲劑劑量測量體內滅除或擊倒蚊的方法：（根據(jù)WH0,世界 衛(wèi)生組織）。
[0173] 術語"充足劑量"在本文中定義為：在標準WHO錐下，將50只3-4天齡的雌蚊暴露 于紡織品（網帳），5只每錐，持續(xù)3分鐘。在24小時之后，帳必須能滅除至少80%的易感 性蚊（無殺昆蟲劑抗性）品系或者在60分鐘內麻痹（稱為擊倒）至少95%。蚊于25±2°C 和75 ± 10 % RH保持在糖水杯中，可用24小時。
[0174] 另選地，將5-8天齡成年雌蚊釋放于玻璃制管道（方形截面25x25cm，60cm長）內。 在管道的各個末端，安裝25平方厘米的籠（展開）并用聚酯網覆蓋。在1/3長度，用一次 性卡紙板框架放置網樣品。蚊可接觸的網表面為400cm 2 (20x20cm)，直徑Icm的九個孔：一 個孔位于方形中央；其它八個等距并離邊界5cm。在管道的較短部分，放置餌料（用于岡比 亞按蚊的豚鼠），使其無法移動。在籠中于管道較長部分的末端，在18:00引入100只雌蚊。 雌蚊在管道中自由飛翔，但是不得不接觸網帳并定位孔洞，隨后通過以獲得餌料。第二天上 午9:00,從各部分移出蚊并計數(shù)，記錄立刻死亡率和血液進食狀況。將活蚊轉移至糖水杯 并在24小時之后記錄延緩死亡率。死亡率必須為至少80%而血液進食抑制為至少90%， 紡織品（網帳）才具有充足活性。（Guidelines for laboratory and field testing of long lasting insecticidal mosquito nets, WH0/CDS/WH0PES/GCDPP/2005. 11)〇
[0175] 實施例3 :殺昆蟲紡織品產品（例如網帳）的脆裂強度，所述產品具有70%也稱為 混合紗線的聚合物混合物（HDPE和LDPE)(本文第一紗線類型）和30 %純HDPE紗線（本文 第二紗線類型）。
[0176]
【權利要求】
1. 殺昆蟲紡織品產品，包含第一紗線類型和第二紗線類型，所述第一紗線類型包含殺 昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑而所述第二紗線類型不含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學 不育劑。
2. 權利要求1的紡織品產品，其中第一紗線包含聚乙烯聚合物的混合物而第二紗線包 含選自下述的聚合物組合物：HDPE(高密度聚乙烯），LDPE(低密度聚乙烯），HDPE和LDPE 的混合物，聚酰胺，聚丙烯和聚酯。
3. 權利要求1或2的紡織品產品，其中第一紗線包含HDPE和LDPE的混合物和任選地 賭。
4. 前述權利要求中任一項的殺昆蟲紡織品產品，其中所述殺昆蟲紡織品產品具有第一 側面和第二側面，其特征在于，第一紗線主要位于第一側面而第二紗線主要位于第二側面。
5. 前述權利要求中任一項的殺昆蟲紡織品產品，其中第一紗線中的殺昆蟲劑是1. 0至 100克殺昆蟲劑每kg紡織品。
6. 前述權利要求中任一項的殺昆蟲紡織品產品，其中第一紗線類型與第二紗線類型的 長度比例是1/99至99/1。
7. 前述權利要求中任一項的殺昆蟲紡織品產品，其中在按照WHO/⑶S/WHOPES/G⑶ PP/2005指南洗滌至少15次之后第一紗線包含足以滅除蚊的量的殺昆蟲劑。
8. 前述權利要求中任一項的殺昆蟲紡織品產品，其中第二紗線包含增塑劑添加劑，其 與存在于第一紗線類型中的殺昆蟲劑不相容。
9. 權利要求8的殺昆蟲紡織品產品，其中添加劑選自：阻燃添加劑，著色添加劑，UV過 濾劑，光緩和添加劑，辣椒堿鼠類毒物，鼠類驅避劑和在聚乙烯聚合物存在下分解殺昆蟲劑 的其它增塑劑穩(wěn)定化添加劑。
10. 前述權利要求中任一項的紡織品產品，選自網帳，防蚊床帳，簾幕，墊子，墻面涂料 紡織品，帆布，衣料，農用網帳和紗窗/門簾。
11. 權利要求10的殺昆蟲紡織品產品，其中殺昆蟲紡織品產品是用于預防瘧疾的床 帳。
12. 前述權利要求中任一項的紡織品產品，其中殺昆蟲劑選自擬除蟲菊酯類，有機磷酸 酯類，氨基甲酸酯類，新煙堿類，吡咯類，噠嗪類或吡唑類或其混合物。
13. 前述權利要求中任一項的殺昆蟲紡織品產品，其中，與包含具有殺昆蟲劑、昆蟲驅 避劑或化學不育劑的第一紗線和具有殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑的第二紗線的殺 昆蟲紡織品產品相比，所述紡織品產品具有至少5至70%更高的脆裂強度值。
14. 用具有第一滾軸和第二滾軸的紡織或針織設備制備殺昆蟲紡織品產品的方法，所 述紡織品產品包含第一紗線類型和第二紗線類型，所述第一紗線類型包含殺昆蟲劑昆蟲驅 避劑或化學不育劑而所述第二紗線類型不含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑，包括下 述步驟： i) 制備包含殺昆蟲劑、昆蟲驅避劑或化學不育劑的第一紗線類型， ii) 制備第二紗線類型， iii) 將第一紗線類型置于第一滾軸上和將第二紗線類型置于第二滾軸上， iv) 通過將第一紗線類型和第二紗線類型加料至針織或紡織設備中，將第一和第二紗 線類型混合進行針織或紡織， Vi)獲得準備用于切割、縫制和成形為殺昆蟲紡織品產品的紡織品產品，和 Vii)任選地，將紡織品產品切割、縫制和成形為即用的特定紡織品產品。
15.權利要求14的方法，其中所述針織是經編針織。
【文檔編號】A01N25/10GK104486946SQ201380025166
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2013年5月8日 優(yōu)先權日:2012年5月16日
【發(fā)明者】O·斯科夫芒德 申請人:Vegro有限責任公司