一種乙草胺微膠囊緩釋劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種乙草胺微膠囊緩釋劑及其制備方法，主要通過界面聚合法包裹乙草胺，其組分及各組分的質(zhì)量百分含量為：乙草胺1～50%、乳化劑1～30%、苯乙烯1～30%、甲基丙烯酸丁酯1～30%、雙丙酮丙烯酰胺0.1～20%、碳酸氫鈉0.1～10%、引發(fā)劑0.01～5%、抗凍劑0～5%，水補(bǔ)足100%。該緩釋劑性質(zhì)穩(wěn)定、負(fù)載率高、藥物殘留少、緩釋性能好，防效高。半衰期是常用劑型乙草胺乳油的2.50～5.17倍，且整體40～60d的防效顯著高于等劑量乳油的防效。
【專利說明】一種乙草胺微膠囊緩釋劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及農(nóng)藥【技術(shù)領(lǐng)域】，特別是涉及除草劑，具體是一種乙草胺微膠囊緩釋劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]乙草胺性 質(zhì)穩(wěn)定，不易揮發(fā)和光解，是目前世界上最重要的除草劑品種之一，也是目前我國使用量最大的選擇性芽前除草劑之一，主要通過阻礙蛋白質(zhì)合成而抑制細(xì)胞生長，使雜草幼芽、幼根生長停止，進(jìn)而使雜草死亡。但是由于土壤中微生物對(duì)乙草胺的降解，使得其持效期較短，因而導(dǎo)致了乙草胺的濫用虐用，造成了環(huán)境污染，影響了乙草胺的市場應(yīng)用前景。因此，開發(fā)一種以高分子或天然材料包裹乙草胺的緩釋劑，使其有效成分在一定劑量下釋放，既能起到除草效果，又能延長持效期，降低除草劑使用量，減少環(huán)境污染。
[0003]由于微膠囊緩釋劑具有多種優(yōu)點(diǎn):可以降低農(nóng)藥對(duì)人畜的毒性；延長持效期，減少蒸發(fā)損失；避免藥害，保護(hù)農(nóng)藥，使其不至于在環(huán)境中快速降解；降低農(nóng)藥在環(huán)境中的含量；增加農(nóng)藥的應(yīng)用范圍等，現(xiàn)在已被廣泛用于農(nóng)藥領(lǐng)域?，F(xiàn)有乙草胺劑型主要存在兩方面的不足:一是有效利用率低，在自然界易降解流失，持效期短；二是加大乙草胺用藥量防治雜草時(shí)，容易對(duì)敏感作物造成藥害，加大環(huán)境中農(nóng)藥的富集，加劇農(nóng)藥對(duì)農(nóng)產(chǎn)品和環(huán)境的影響。盡管之前有過乙草胺微囊懸浮劑的登記，但制備方法復(fù)雜，藥劑穩(wěn)定性差，防效不穩(wěn)定。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種乙草胺微膠囊緩釋劑。旨在通過緩慢釋放有效成分防治雜草的同時(shí)，延長有效成分的持效期，提高防效。
[0005]本發(fā)明提供的一種乙草胺微膠囊緩釋劑，其組分及各組分的質(zhì)量百分含量為:乙草胺I~50%、乳化劑I~30%、苯乙烯I~30%、甲基丙烯酸丁酯I~30%、雙丙酮丙烯酰胺0.1~20%、碳酸氫鈉0.1~10%、引發(fā)劑0.01~5%、抗凍劑O~5%，水補(bǔ)足100%。
[0006]本發(fā)明所述的乳化劑是:蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚與環(huán)氧乙烷縮合物、山梨醇脂肪酸酯和環(huán)氧乙烷的縮合物、失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、辛烷基酚聚氯乙烯醚、十二烷基硫酸鈉或十二烷基苯磺酸鈉中的一種或任意幾種任意比混合物；
本發(fā)明所述的引發(fā)劑是:過硫酸鉀、過氧化苯甲酰、過硫酸銨、過氧化月桂?；蜻^氧化叔戊酸叔丁基酯中的一種或任意幾種任意比混合物；
本發(fā)明所述的抗凍劑是:乙二醇、丙二醇、尿素或硫酸銨中的一種或任意幾種任意比混合物；
本發(fā)明以乙草胺為芯材，采用苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯和雙丙酮丙烯酰胺為壁材，運(yùn)用界面聚合法制備穩(wěn)定性好、防效高的乙草胺微膠囊緩釋劑。最佳的芯材和壁材質(zhì)量比為1:1~3:1 ;
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種運(yùn)用界面聚合法制備乙草胺微膠囊緩釋劑的方法。[0007]本發(fā)明所述的乙草胺微膠囊緩釋劑的制備方法，通過以下步驟實(shí)現(xiàn):
(O分別將乳化劑和碳酸氫鈉加水?dāng)嚢柚瞥扇芤?，將乳化劑水溶液升溫?0°C ；
(2)將乙草胺溶于苯乙烯中，再加入甲基丙烯酸丁酯，充分?jǐn)嚢杌旌希?br> (3 )將步驟(2 )所得混合液加入步驟(1)所得乳化劑水溶液，再加入步驟(1)所得碳酸氫鈉水溶液，邊攪拌邊升溫至70°C，保持恒溫，加入引發(fā)劑、雙丙酮丙烯酰胺及防凍劑并補(bǔ)足水，反應(yīng)3~4 h后得到乙草胺微膠囊緩釋劑。
[0008]步驟(3)引發(fā)劑可一次性加入，也可以分2~3次加入，每次加入量相等，并間隔30min0
[0009]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是:本發(fā)明所述的乙草胺微膠囊緩釋劑性質(zhì)穩(wěn)定、負(fù)載率高、藥物殘留少、緩釋性能好，防效高，且雙丙酮丙烯酰胺可增加與水的親和性并調(diào)節(jié)微膠囊的釋放量，減少增稠劑的加入，簡化工藝流程。 [0010]本發(fā)明所述的乙草胺微膠囊緩釋劑用于防治油菜田、玉米田、棉田等一年生禾本科雜草和部分小粒種子的闊葉雜草，具有較好的防治效果。油菜田乙草胺微膠囊緩釋劑的半衰期是常用劑型乙草胺乳油的2.50~4.23倍，玉米田是2.91~4.07倍，棉花田是
2.34~5.17倍，且整體40~60 d的防效顯著高于等劑量乳油的防效。
[0011]【具體實(shí)施方式】:
實(shí)施例1:5%乙草胺微膠囊緩釋劑
乙草胺5 kg、苯乙烯I kg、烷基酚與環(huán)氧乙烷縮合物I kg、甲基丙烯酸丁酯4 kg、雙丙酮丙烯酰胺10 kg、碳酸氫鈉0.1 kg、過硫酸鉀0.01 kg、乙二醇O kg、水補(bǔ)充至100 kg。
[0012](I)分別將乳化劑和碳酸氫鈉加水?dāng)嚢柚瞥扇芤?，將乳化?烷基酚與環(huán)氧乙烷縮合物)水溶液升溫至50°C ；
(2)將乙草胺溶于苯乙烯中，再加入油相單體(甲基丙烯酸丁酯)，充分?jǐn)嚢杌旌希?br> (3 )將步驟(2 )所得混合液加入步驟(1)所得乳化劑水溶液，再加入步驟(1)所得碳酸氫鈉水溶液，邊攪拌(轉(zhuǎn)速為500 r/min)邊升溫至70°C，保持恒溫，一次性加入引發(fā)劑(過硫酸鉀)及雙丙酮丙烯酰胺并補(bǔ)足水，反應(yīng)3 h后得到乙草胺微膠囊緩釋劑，經(jīng)測定平均粒徑分布在5 μπι左右。用于油菜田防治雜草，結(jié)果顯示，乙草胺微膠囊緩釋劑藥后40~60 d對(duì)雜草的防效優(yōu)于乙草胺乳油，為乳油的1.02~1.25倍。
[0013]實(shí)施例2: 10%乙草胺微膠囊緩釋劑
乙草胺10 kg、苯乙烯15 kg、蓖麻油聚氧乙烯醚I kg、壬基酚聚氧乙烯醚I kg、山梨醇脂肪酸酯和環(huán)氧乙烷的縮合物2 kg、甲基丙烯酸丁酯12 kg、雙丙酮丙烯酰胺20 kg、碳酸氫鈉10 kg、過硫酸鉀0.1 kg、過氧化苯甲酰0.03 kg、丙二醇0.4 kg,水補(bǔ)充至100 kg。
[0014](I)分別將乳化劑和碳酸氫鈉加水?dāng)嚢柚瞥扇芤?，將乳化?蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、山梨醇脂肪酸酯和環(huán)氧乙烷的縮合物)水溶液升溫至50°C ；
(2)將乙草胺溶于苯乙烯中，再加入油相單體(甲基丙烯酸丁酯)，充分?jǐn)嚢杌旌希?br> (3 )將步驟(2 )所得混合液加入步驟(1)所得乳化劑水溶液，再加入步驟(1)所得碳酸氫鈉水溶液，邊攪拌(轉(zhuǎn)速為530 r/min)邊升溫至70°C，保持恒溫；加入1/2引發(fā)劑(過硫酸鉀、過氧化苯甲酰)、雙丙酮丙烯酰胺及防凍劑(丙二醇)，并補(bǔ)足水，間隔30 min后再加入剩余的1/2引發(fā)劑，反應(yīng)3.5 h后得到乙草胺微膠囊緩釋劑，經(jīng)測定平均粒徑分布在4 μπι左右。用于玉米田防治雜草，結(jié)果顯示，乙草胺微膠囊緩釋劑藥后40~60 d對(duì)雜草的防效顯著高于乙草胺乳油，為乳油的1.06~1.29倍。
[0015]實(shí)施例3:20%乙草胺微膠囊緩釋劑
乙草胺20 kg、苯乙烯8 kg、辛烷基酹聚氯乙烯醚12 kg、十二烷基苯磺酸鈉18 kg、甲基丙烯酸丁酯6 kg、雙丙酮丙烯酰胺6 kg、碳酸氫鈉0.2 kg、過氧化苯甲酰0.4 kg、丙二醇
0.5 kg、硫酸銨0.1 kg、尿素0.1 kg,水補(bǔ)充至100 kg。
[0016](I)分別將乳化劑和碳酸氫鈉加水?dāng)嚢柚瞥扇芤海瑢⑷榛瘎?辛烷基酚聚氯乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈉)水溶液升溫至50°C ；
(2)將乙草胺溶于苯乙烯中，再加入油相單體(甲基丙烯酸丁酯)，充分?jǐn)嚢杌旌希?br> (3 )將步驟(2 )所得混合液加入步驟(1)所得乳化劑水溶液，再加入步驟(1)所得碳酸氫鈉水溶液，邊攪拌(轉(zhuǎn)速為550 r/min)邊升溫至70°C，保持恒溫，加入1/3引發(fā)劑(過氧化苯甲酰)、雙丙酮丙烯酰胺及防凍劑(丙二醇、硫酸銨、尿素)，并補(bǔ)足水，之后每間隔30 min加入1/3引發(fā)劑，然后反應(yīng)3.5 h得到乙草胺微膠囊緩釋劑，經(jīng)測定平均粒徑分布在1.5μπι左右。用于棉花田防治雜草，結(jié)果顯示，乙草胺微膠囊緩釋劑藥后40~60 d對(duì)雜草的防效優(yōu)于乙草胺乳油，為乳油的1.11~1.47倍。
[0017]實(shí)施例4:30%乙草胺微膠囊緩釋劑
乙草胺30 kg、苯乙烯6 kg、失水山梨醇脂肪酸酯2 kg、十二烷基硫酸鈉5 kg、脂肪醇聚氧乙烯醚7 kg、甲基丙烯酸丁酯3 kg、雙丙酮丙烯酰胺I kg、碳酸氫鈉0.5 kg、過硫酸銨
0.5 kg、過氧化月桂酰2 kg、過氧化叔戍酸叔丁基酯2.5 kg、尿素2.4 kg、硫酸銨2.6 kg,水補(bǔ)充至100 kg。
[0018](I)分別將乳化劑和碳酸氫鈉加水?dāng)嚢柚瞥扇芤?，將乳化?失水山梨醇脂肪酸酯、十二烷基硫酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚)水溶液升溫至50°C ；
(2)將乙草胺溶于苯乙烯中，再加入油相單體(甲基丙烯酸丁酯)，充分?jǐn)嚢杌旌希?br> (3 )將步驟(2 )所得混合液加入步驟(1)所得乳化劑水溶液，再加入步驟(1)所得碳酸氫鈉水溶液，邊攪拌(轉(zhuǎn)速為500 r/min)邊升溫至70°C，保持恒溫，加入1/2引發(fā)劑(過硫酸銨、過氧化月桂酰、過氧化叔戊酸叔丁基酯)、雙丙酮丙烯酰胺及防凍劑(尿素、硫酸銨)，并補(bǔ)足水，間隔30 min后再加入剩余1/2引發(fā)劑，反應(yīng)4 h后得到乙草胺微膠囊緩釋劑，經(jīng)測定平均粒徑分布在2 μπι左右。用于油菜田防治雜草，結(jié)果顯示，乙草胺微膠囊緩釋劑藥后40~60 d對(duì)雜草的防效高于乙草胺乳油，為乳油的1.2~1.54倍。
[0019]實(shí)施例5:40%乙草胺微膠囊緩釋劑
乙草胺40 kg、苯乙烯30 kg、烷基酚與環(huán)氧乙烷縮合物3.5 kg、壬基酚聚氧乙烯醚4.5kg、十二烷基苯磺酸鈉2 kg、甲基丙烯酸丁酯I kg、雙丙酮丙烯酰胺2 kg、碳酸氫鈉4 kg、過氧化叔戍酸叔丁基酯3 kg、丙二醇0.05 kg、尿素2.95 kg、水補(bǔ)充至100 kg。
[0020]( I)分別將乳化劑和碳酸氫鈉加水?dāng)嚢柚瞥扇芤?，將乳化?烷基酚與環(huán)氧乙烷縮合物、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈉)水溶液升溫至50°C ；
(2)將乙草胺溶于苯乙烯中，再加入油相單體(甲基丙烯酸丁酯)，充分?jǐn)嚢杌旌希?br> (3 )將步驟(2 )所得混合液加入步驟(1)所得乳化劑水溶液，再加入步驟(1)所得碳酸氫鈉水溶液，邊攪拌(轉(zhuǎn)速為600 r/min)邊升溫至70°C，保持恒溫，加入1/3引發(fā)劑(過氧化叔戊酸叔丁基酯)、雙丙酮丙烯酰胺及防凍劑(丙二醇、尿素)，并補(bǔ)足水，之后每間隔30 min加入1/3引發(fā)劑，然后反應(yīng)4 h得到乙草胺微膠囊緩釋劑，經(jīng)測定平均粒徑分布在2 μπι左右。用于玉米田防治雜草，結(jié)果顯示，乙草胺微膠囊緩釋劑藥后40~60 d對(duì)雜草的防效高于優(yōu)于乙草胺乳油，為乳油的1.21~1.36倍。
[0021]實(shí)施例6:50%乙草胺微膠囊緩釋劑
乙草胺50 kg、苯乙烯2 kg、辛烷基酹聚氯乙烯醚4 kg、蓖麻油聚氧乙烯醚2 kg、甲基丙烯酸丁酯30 kg、雙丙酮丙烯酰胺0.1 kg、碳酸氫鈉I kg、過硫酸鉀I kg、過氧化苯甲酰0.03 kg、乙二醇 0.08 kg、水補(bǔ)充至 100 kg。
[0022](I)分別將乳化劑和碳酸氫鈉加水?dāng)嚢柚瞥扇芤?，將乳化?辛烷基酚聚氯乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚)水溶液升溫至50°C ；
(2)將乙草胺溶于苯乙烯中，再加入油相單體(甲基丙烯酸丁酯)，充分?jǐn)嚢杌旌希?br> (3 )將步驟(2 )所得混合液加入步驟(1)所得乳化劑水溶液，再加入步驟(1)所得碳酸氫鈉水溶液，邊攪拌(轉(zhuǎn)速為600 r/min)邊升溫至70°C，保持恒溫，加入1/2引發(fā)劑(過硫酸銨、過氧化苯甲 酰)、雙丙酮丙烯酰胺及防凍劑(乙二醇)，并補(bǔ)足水，間隔30 min后再加入剩余1/2引發(fā)劑，反應(yīng)4 h后得到乙草胺微膠囊緩釋劑，經(jīng)測定平均粒徑分布在2.5 μπι左右。用于棉田防治雜草，結(jié)果顯示，乙草胺微膠囊緩釋劑藥后40~60 d對(duì)雜草的防效高于優(yōu)于乙草胺乳油，為乳油的1.14~1.42倍。
【權(quán)利要求】
1.一種乙草胺微膠囊緩釋劑，其特征在于其組分及各組分的質(zhì)量百分含量為:乙草胺I~50%、乳化劑I~30%、苯乙烯I~30%、甲基丙烯酸丁酯I~30%、雙丙酮丙烯酰胺0.1~20%、碳酸氫鈉0.1~10%、引發(fā)劑0.01~5%、抗凍劑O~5%，水補(bǔ)足100% ； 所述的乳化劑是:蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚與環(huán)氧乙烷縮合物、山梨醇脂肪酸酯和環(huán)氧乙烷的縮合物、失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、辛烷基酚聚氯乙烯醚、十二烷基硫酸鈉或十二烷基苯磺酸鈉中的一種或任意幾種任意比混合物； 所述的引發(fā)劑是:過硫酸鉀、過氧化苯甲酰、過硫酸銨、過氧化月桂?；蜻^氧化叔戊酸叔丁基酯中的一種或任意幾種任意比混合物； 所述的抗凍劑是:乙二醇、丙二醇、尿素或硫酸銨中的一種或任意幾種任意比混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙草胺微膠囊緩釋劑，其特征在于，乙草胺為芯材，苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯和雙丙酮丙烯酰胺為壁材，芯材和壁材質(zhì)量比為1: f 3:1。
3.權(quán)利要求1所述的一種乙草胺微膠囊緩釋劑的制備方法，其特征在于通過以下步驟實(shí)現(xiàn): (O分別將乳化劑和碳酸氫鈉加水?dāng)嚢柚瞥扇芤?，將乳化劑水溶液升溫?0°C ； (2)將乙草胺溶于苯乙烯中，再加入甲基丙烯酸丁酯，充分?jǐn)嚢杌旌希? (3 )將步驟(2 )所得混合液加入步驟(1)所得乳化劑水溶液，再加入步驟(1)所得碳酸氫鈉水溶液，邊攪拌邊升溫至70°C，保持恒溫，加入引發(fā)劑、雙丙酮丙烯酰胺及防凍劑并補(bǔ)足水，反應(yīng)3~4 h后得到乙草胺微膠囊緩釋劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種乙草胺微膠囊緩釋劑的制備方法，其特征在于步驟(3)一次性加入引發(fā)劑，或分2~3次加入引發(fā)劑，每次加入量相等，并間隔30 min0
【文檔編號(hào)】A01N37/26GK103975920SQ201410234935
【公開日】2014年8月13日 申請(qǐng)日期:2014年5月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月30日
【發(fā)明者】錢坤, 郭艷珍, 何林 申請(qǐng)人:西南大學(xué)