本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體說是氯苯醚酰胺或氟苯醚酰胺和呋喃蟲酰肼為有效成分的殺蟲殺菌組合物。
背景技術(shù)：
在水稻栽培中，水稻育秧、苗期階段十分重要。在我國早春季節(jié)，氣溫很不穩(wěn)定，在水稻苗期遭遇低溫天氣、水淹等情況下，水稻苗經(jīng)常發(fā)生爛秧現(xiàn)象。經(jīng)調(diào)查，發(fā)生爛秧的主要原因是紋枯病、稻瘟病、立枯病、青枯病等。同時(shí)，在水稻苗期還經(jīng)常發(fā)生惡苗病等情況，嚴(yán)重影響水稻正常生長。此外，水稻育秧、苗期階段正值越冬代二化螟成蟲產(chǎn)卵孵化階段，幼蟲也要侵染危害水稻。目前，我國正處于種糧大戶等合作組織快速發(fā)展階段，水稻育秧等工廠化培養(yǎng)面積迅速增加。在南方地區(qū)，水稻苗期階段二化螟、稻飛虱、紋枯病、立枯病、青枯病等合并發(fā)生越來越嚴(yán)重，對(duì)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)帶來較大影響。
氯苯醚酰胺或氟苯醚酰胺是華中師范大學(xué)新開發(fā)的吡唑酰胺類化合物（中國專利CN104557709），對(duì)黃瓜、番茄、馬鈴薯等植物的疫病、霜霉、葉斑等病害有很好的防治效果，同時(shí)對(duì)水稻以及小麥的紋枯病、白粉病等有很好的防效。田間試驗(yàn)表明與現(xiàn)有的殺菌劑沒有交互抗性。結(jié)構(gòu)式如下氯苯醚酰胺(I)和氟苯醚酰胺（II）所示。
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呋喃蟲酰肼（fipronil）是江蘇省農(nóng)藥研究所有限公司暨國家南方農(nóng)藥創(chuàng)制中心江蘇基地創(chuàng)制的具有仿生性質(zhì)的昆蟲生長調(diào)節(jié)劑，已獲中國發(fā)明專利授權(quán)（ZL0118161.9）。它對(duì)目前農(nóng)作物上多種危害嚴(yán)重的鱗翅目害蟲如甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、小菜蛾、二化螟等都表現(xiàn)出較高的生物活性。對(duì)經(jīng)濟(jì)作物上一些危害嚴(yán)重的鱗翅目害蟲，如茶尺蠖、柑橘潛葉蛾等，同樣也表現(xiàn)出較高的生物活性，但對(duì)哺乳動(dòng)物和鳥類、魚類、蜜蜂毒性極低，對(duì)環(huán)境友好。結(jié)構(gòu)式如下(III)所示。
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現(xiàn)有技術(shù)中，我國用于水稻苗期的農(nóng)藥主要為單一防治蟲害或單一防治病害，可同時(shí)防治蟲害和病害的產(chǎn)品開發(fā)很少。因此，開發(fā)防治水稻苗期病蟲害的殺蟲殺菌組合物，對(duì)于推進(jìn)農(nóng)業(yè)規(guī)模化發(fā)展具有積極意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種高效、低毒且可有效防治水稻苗期病蟲害的殺蟲殺菌組合物，解決在植物病害和蟲害同期發(fā)生時(shí)多次重復(fù)施藥給使用者帶來不便，以及重復(fù)施藥造成的藥害等不利影響，尤其是用于水稻二化螟、紋枯病、稻瘟病、青枯病。
為解決上述問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：
一種殺蟲殺菌組合物，其特征在于所述殺蟲殺菌組合物含有二種活性成分，第一種活性成分為氯苯醚酰胺或氟苯醚酰胺，第二種活性成分為呋喃蟲酰肼，所述第一種活性成分與第二種活性成分的質(zhì)量配比為1～10:20～100。
所述的殺蟲殺菌組合物，其特征在于所述第一種活性成分與第二種活性成分的質(zhì)量配比為2～6:20～60。
一種殺蟲殺菌劑，其特征在于所述殺蟲殺菌劑中含有以重量計(jì)10～90％的殺蟲殺菌組合物，其余為農(nóng)業(yè)上可接受的載體和助劑；所述殺蟲殺菌組合物含有二種活性成分，第一種活性成分為氯苯醚酰胺或氟苯醚酰胺，第二種活性成分為呋喃蟲酰肼，所述第一種活性成分與第二種活性成分的質(zhì)量配比為1～10:20～100。
所述的殺蟲殺菌劑，其特征在于所述殺蟲殺菌劑中含有以重量計(jì)10～40％的殺蟲殺菌組合物。
所述的殺蟲殺菌劑，其特征在于所述殺蟲殺菌劑被配制成乳油、懸浮劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。
所述的殺蟲殺菌劑，其特征在于所述懸浮劑為油懸劑。
一種殺蟲殺菌組合物的應(yīng)用，其特征在于：
所述殺蟲殺菌組合物被用于防治水稻苗期病蟲害；
所述殺蟲殺菌組合物含有二種活性成分，第一種活性成分為氯苯醚酰胺或氟苯醚酰胺，第二種活性成分為呋喃蟲酰肼，所述第一種活性成分與第二種活性成分的質(zhì)量配比為1～10:20～100。
所述的殺蟲殺菌組合物的應(yīng)用，其特征在于所述殺蟲殺菌組合物被用于防治水稻紋枯病、稻瘟病、立枯病、青枯病和二化螟、稻飛虱。
本發(fā)明所述的載體可以是固體或液體，通常用于配制殺蟲殺菌劑組合物的任何載體均能使用。
合適的固體載體包括：礦物類，植物類，合成填料類和無機(jī)鹽類。其中礦物類包括硅酸鹽類，碳酸鹽類，硫酸鹽類和氧化物類。硅酸鹽類例如高嶺土，海泡石，珍珠陶土，蒙脫土，云母，蛭石，葉蠟石，滑石。碳酸鹽類例如：碳酸鈣，白云石。硫酸鹽類如硫酸銨，硫酸鈉，硫酸鈣。氧化物類如生石灰，鎂石灰，硅藻土。植物類例如：柑橘渣，玉米棒芯，谷殼粉，稻殼，大豆秸粉，煙草粉，胡桃殼，鋸木粉。合成填料類如沉淀碳酸鈣水合物，沉淀碳酸鈣，白炭黑。
無機(jī)鹽類例如氯化鉀，氯化鈉。
液體載體包括水和有機(jī)溶劑。當(dāng)有效成分為懸乳劑時(shí)，有機(jī)溶劑起到增溶和防凍作用。合適的有機(jī)溶劑包括芳烴，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烴；氯代脂肪烴，例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烴，例如石油餾分、環(huán)己烷、輕質(zhì)礦物油和石蠟。醇類例如甲醇，乙醇，異丙醇、丁醇、異丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等；醚類例如甲基乙二醇醚，乙基乙二醇醚，石油醚。酮類例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮以及異氟爾酮、N-甲基-吡咯烷酮；特種溶劑還有二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，聚乙二醇，已腈；植物油及甲基化植物油。上述有機(jī)溶劑既可以單獨(dú)使用，也可以混合使用，還可以與水一起混合使用。
本發(fā)明所述助劑可以根據(jù)需要包括表面活性劑、消泡劑、增稠劑、助懸劑和防凍劑中的一種或幾種，還可以根據(jù)需要包括本行業(yè)常用的其他助劑。
表面活性劑可以是乳化劑、分散劑、穩(wěn)定劑或濕潤劑；可以是離子型的或非離子型的。合適的表面活性劑包括：聚丙烯酸和木質(zhì)素磺酸的鈉鹽和鈣鹽；分子中含有至少12個(gè)碳原子的脂肪酸或脂肪胺與環(huán)氧乙烷和/環(huán)氧丙烷的縮聚產(chǎn)物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它們與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮聚產(chǎn)物；它們的縮聚產(chǎn)物的硫酸鹽或磺酸鹽；在分子中至少含有10個(gè)碳原子的硫酸或磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽，較佳的為鈉鹽，如十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉、磺化蓖麻油的鈉鹽、烷芳基磺酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉；環(huán)氧乙烷的聚合物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物。
乳化劑包括非離子型乳化劑和陰離子型乳化劑。非離子型乳化劑優(yōu)選壬基酚聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚，端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，苯乙烯基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚。
陰離子型乳化劑主要包括十二烷基苯磺酸鈣，三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺鹽，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽，蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽。
本發(fā)明所述的分散劑包括：丙烯酸均聚物鈉鹽，馬來酸二鈉鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸鹽，端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸，對(duì)羥苯基木質(zhì)素磺酸鈉鹽中的一種或幾種。
本發(fā)明所述的濕潤劑包括：脂肪醇聚氧乙烯醚，萘磺酸鹽，十二烷基硫酸鈉，烷基酚樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽中的一種或兩種以上組合。
本發(fā)明所述的增稠劑包括黃原膠，硅酸鎂鋁，海藻酸鈉，羧甲基纖維素鈉，阿拉伯膠，明膠，聚乙烯醇中的一種或幾種。本發(fā)明所述的消泡劑優(yōu)選為：泡敵、硅酮類、C8～10脂肪醇、C10～20飽和脂肪酸類及酰胺等。
本發(fā)明所述殺蟲殺菌劑可以可以按照本領(lǐng)域通用的方法配制成乳油、油懸劑、懸浮劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。
本發(fā)明提供的殺蟲殺菌組合物和殺蟲殺菌劑特別適合用于防治水稻苗期病蟲害，尤其適合防治水稻紋枯病、稻瘟病和二化螟。
本發(fā)明所述的殺蟲殺菌組合物相比現(xiàn)有技術(shù)具有如下優(yōu)勢：
(1)組合物中二種藥劑復(fù)配在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)為明顯加強(qiáng)了對(duì)水稻紋枯病的防治效果，對(duì)水稻苗期害蟲和病害具有雙重控制作用；
(2) 組合物中二種藥劑復(fù)配在一定配比范圍內(nèi)減少了用藥成本，降低了農(nóng)民的勞動(dòng)強(qiáng)度；
(3) 組合物中二種藥劑復(fù)配在一定配比范圍內(nèi)延長了防治效果；
(4) 組合物中二種藥劑復(fù)配在一定配比范圍內(nèi)可以促進(jìn)水稻幼苗生長、具有保苗、壯苗和抗病的效果。
具體實(shí)施方式
下面的實(shí)施例為用來說明本發(fā)明的幾個(gè)具體實(shí)施方式，但并不將本發(fā)明局限于這些具體實(shí)施方式。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該認(rèn)識(shí)到，本發(fā)明涵蓋了權(quán)利要求書范圍內(nèi)所可能包括的所有備選方案、改進(jìn)方案和等效方案。
下述實(shí)施例中材料配方選擇可因地制宜，對(duì)結(jié)果無實(shí)質(zhì)性的影響。在這些實(shí)施例中，除另有說明外，所有百分比均為重量百分比。
實(shí)施例1(25％氯苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼懸浮劑)
按氯苯醚酰胺5％、呋喃蟲酰肼20％、磷酸酯分散劑(FS3000)4％、磺酸鹽潤濕劑(SXC)1％、硅酸鎂鋁1％、黃原膠0.1％、有機(jī)硅消泡劑0.3％、乙二醇5％、余量為去離子水。將上述配方按比例進(jìn)行預(yù)先粉碎，再加入砂磨機(jī)中研磨，經(jīng)高剪切混合后調(diào)配制得25％氯苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼懸浮劑。
將制備的25％氯苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼懸浮劑應(yīng)用于防治水稻苗期二化螟、紋枯病。25％氯苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼懸浮劑按有效成分5克/畝于二化螟卵孵化幼蟲發(fā)生盛期，以及紋枯病發(fā)生初期兌水均勻噴霧，藥后7天對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為98.0％、93.5％。對(duì)照單劑5％氯苯醚酰胺水劑(施藥量為15克/畝)、30％呋喃蟲酰肼懸浮劑(有效成分施藥量為3克/畝)按同樣方法施藥，藥后7天，5％氯苯醚酰胺水劑對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為0 .4％、92.5％，30％呋喃蟲酰肼懸浮劑對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為94.0％、1.2％。氯苯醚酰胺和呋喃蟲酰肼混配后可明顯增加殺蟲殺菌譜，達(dá)到病蟲兼治作用，兼治防效優(yōu)于單劑。
實(shí)施例2(25％氟苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼懸浮劑)
按氟苯醚酰胺5％、呋喃蟲酰肼20％、磷酸酯分散劑(FS3000)4％、磺酸鹽潤濕劑(SXC)1％、硅酸鎂鋁1％、黃原膠0.1％、有機(jī)硅消泡劑0.3％、乙二醇5％、余量為去離子水。將上述配方按比例進(jìn)行預(yù)先粉碎，再加入砂磨機(jī)中研磨，經(jīng)高剪切混合后調(diào)配制得20％氟苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼懸浮劑。
將制備的25％氟苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼懸浮劑應(yīng)用于防治水稻苗期二化螟、紋枯病。25％氟苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼懸浮劑按有效成分5克/畝于二化螟卵孵化幼蟲發(fā)生盛期，以及紋枯病發(fā)生初期兌水均勻噴霧，藥后7天對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為98.5％、94.8％。對(duì)照單劑5％氟苯醚酰胺水劑(施藥量為15克/畝)、30％呋喃蟲酰肼懸浮劑(有效成分施藥量為3克/畝)按同樣方法施藥，藥后7天，5％氟苯醚酰胺水劑對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為0.5％、90.5％，30％呋喃蟲酰肼懸浮劑對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為98.0％、0.7％。氯苯醚酰胺和呋喃蟲酰肼混配后可明顯增加殺蟲殺菌譜，達(dá)到病蟲兼治作用，兼治防效優(yōu)于單劑。
實(shí)施例3(25％氯苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼水分散性粒劑)
按氯苯醚酰胺5％，呋喃蟲酰肼20％，分散劑(NNO+木鈉)5％、拉開粉BX3％、K-12(十二烷基硫酸鈉)4％、粘結(jié)劑羧甲基(乙基)纖維素5％、崩解劑(葡萄糖)5％、硅藻土3％、高嶺土補(bǔ)充至100％。按配方要求，把前述各成分混合均勻經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，然后加入適量水進(jìn)行造粒、烘干、整粒得到25％氯苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼水分散顆粒劑。
將制備的25％氯苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼水分散顆粒劑應(yīng)用于防治水稻苗期二化螟、紋枯病。25％氯苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼水分散顆粒劑按有效成分5克/100千克種子進(jìn)行水稻種子拌種處理，正常育秧，藥后25天對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為97.8％、92.8％。對(duì)照單劑5％氯苯醚酰胺懸浮種衣劑(施藥量為10克/100千克種子)、30％呋喃蟲酰肼懸浮劑(有效成分施藥量為5克/100千克種子)，按同樣方法拌種處理，藥后30天，5％氯苯醚酰胺懸浮種衣劑對(duì)二化螟、紋枯病的防效為0.5％、96.0％，30％呋喃蟲酰肼懸浮劑對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為93.8％、2.3％。氯苯醚酰胺和呋喃蟲酰肼混配后可明顯增加殺蟲殺菌譜，達(dá)到病蟲兼治作用，兼治防效優(yōu)于單劑。
實(shí)施例4(30％氟苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼水分散性粒劑)
按氟苯醚酰胺5％，呋喃蟲酰肼25％，分散劑(NNO+木鈉)5％、拉開粉BX3％、K-12(十二烷基硫酸鈉)4％、粘結(jié)劑羧甲基(乙基)纖維素5％、崩解劑(葡萄糖)5％、硅藻土3％、高嶺土補(bǔ)充至100％。按配方要求，把前述各成分混合均勻經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，然后加入適量水進(jìn)行造粒、烘干、整粒得到30％氟苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼水分散顆粒劑。
將制備的30％氟苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼水分散顆粒劑應(yīng)用于防治水稻苗期二化螟、紋枯病。30％氟苯醚酰胺·呋喃蟲酰肼水分散顆粒劑按有效成分5克/100千克種子進(jìn)行水稻種子拌種處理，正常育秧，藥后25天對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為98.5％、93.5％。對(duì)照單劑5％氟苯醚酰胺懸浮種衣劑(施藥量為10克/100千克種子)、30％呋喃蟲酰肼懸浮劑(有效成分施藥量為5克/100千克種子)，按同樣方法拌種處理，藥后30天，5％氟苯醚酰胺懸浮種衣劑對(duì)二化螟、紋枯病的防效為0.5％、90.0％，30％呋喃蟲酰肼懸浮劑對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為95.5％、2.3％。氟苯醚酰胺和呋喃蟲酰肼混配后可明顯增加殺蟲殺菌譜，達(dá)到病蟲兼治作用，兼治防效優(yōu)于單劑。
由上述實(shí)施例與比較例可知，氯苯醚酰胺或氟苯醚酰胺與呋喃蟲酰肼單劑不具有殺蟲殺菌的雙重效果，氯苯醚酰胺或氟苯醚酰胺與呋喃蟲酰肼混配，擴(kuò)大防治范圍。達(dá)到施藥一次即可防蟲又可殺菌的雙重效果。在播種時(shí)拌藥一次可以防治整個(gè)苗期水稻的病蟲害，降低勞動(dòng)強(qiáng)度。