本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種協(xié)同除草組合物。

背景技術(shù)：

胺唑草酮(amicarbazone)，4-氨基-5-氧代-3-異丙基-n-叔丁基-1,2,4-三唑-1-甲酰胺，是拜耳公司植保部1988年發(fā)現(xiàn)的一種三唑啉酮類光合作用抑制型除草劑，通過抑制敏感植物的光合作用，干擾正常的電子傳遞而控制雜草生長。敏感植物的典型癥狀表現(xiàn)為褪氯、停止生長、組織枯黃直至最終死亡，與其它光合作用的抑制劑(如三嗪類除草劑)有交互抗性，主要通過根系和葉面吸收，具有內(nèi)吸活性，通常使用三到四周就能產(chǎn)生效果。具有優(yōu)異的闊葉類雜草防控能力，與其他類似的除草劑相比，具有良好的殘效作用，對作物更安全，有抗旱和非毒性特性，除草時(shí)間長，對地下水安全，對后茬作物安全，施用時(shí)間更靈活。用量僅為阿特拉凈的1/2—1/3，是阿特拉凈等的最佳替代產(chǎn)品。主要用于玉米田和甘蔗田苗前或苗后除草，防除苘麻、藜、野莧、蒼耳、車前、澤漆、臂形草、刺蒺藜和甘薯屬一年生闊葉雜草和禾本科雜草，以及草坪上的匍匐翦股穎、早熟禾、細(xì)羊茅、高羊茅和多年生黑麥草等雜草。

二氯吡啶酸(clopyralid)是一種人工合成的植物生長激素，它的化學(xué)結(jié)構(gòu)和許多天然的植物生長激素類似，但在植物的組織內(nèi)具有更好的持久性。它主要通過植物的根和葉進(jìn)行吸收然后在植物體內(nèi)進(jìn)行傳導(dǎo)，所以其傳導(dǎo)性能較強(qiáng)。對雜草施藥后，它被植物的葉片或根部吸收，在植物體中上下移動(dòng)并迅速傳導(dǎo)到整個(gè)植株。低濃度的二氯吡啶酸能夠刺激植物的dna、rna和蛋白質(zhì)的合成從而導(dǎo)致細(xì)胞分裂的失控和無序生長，最后導(dǎo)致管束被破壞；高濃度的二氯吡啶酸則能夠抑制細(xì)胞的分裂和生長。適用用于玉米、甜菜田防治一年生或多年生闊葉雜草，施藥后雜草根與葉片迅速吸收并傳導(dǎo)，積累于分生組織造成雜草死亡，但該藥劑對禾本科雜草幾乎無效。

乙草胺(acetochlor)，是目前世界上最重要的除草劑品種之一，也是目前我國使用量最大的除草劑之一。乙草胺是選擇性芽前處理除草劑，主要通過單子葉植物的胚芽鞘或雙子葉植物的下胚軸吸收，吸收后向上傳導(dǎo)，主要通過阻礙蛋白質(zhì)合成而抑制細(xì)胞生長，使雜草幼芽、幼根生長停止，進(jìn)而死亡。禾本科雜草吸收乙草胺的能力比闊葉雜草強(qiáng)，所以防除禾本科雜草的效果優(yōu)于闊葉雜草。適用于玉米、棉花、花生和大豆田的芽前除草劑，可防除一年生禾本科雜草和部分小粒種子的闊葉雜草。對馬唐、狗尾草、牛筋草、稗草、千金子、看麥娘、野燕麥、早熟禾、硬草、畫眉草等一年生禾本科雜草有特效，對藜科、莧科、蓼科、鴨跖草、牛繁縷、莬絲子等闊葉雜草也有一定的防效，但是效果比對禾本科雜草差，對多年生雜草無效。

胺唑草酮、二氯吡啶酸和乙草胺三種有效成分在化學(xué)結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)及作用機(jī)理不同，相應(yīng)的殺草能力、殺草機(jī)理及殺草譜不同，不同的除草劑成分進(jìn)行合理的復(fù)配，通常既可以擴(kuò)大殺草譜，同時(shí)對某些比較難防除的雜草起到較好的防除效果。

胺唑草酮與其他農(nóng)藥聯(lián)合使用咋現(xiàn)有的技術(shù)中已經(jīng)有一定的研究，其屬于三唑啉酮類除草劑，與其他光合作用抑制劑(如三嗪類除草劑)有交互抗性。中國專利cn102835411a“一種含胺唑草酮的超低容量液劑”公開了胺唑草酮與煙嘧磺隆、異丙甲草胺或乙草胺中的任意一種作為活性成分，用于防治玉米田和甘蔗田雜草的液劑。但該專利申請中由于胺唑草酮的劑量較低，胺唑草酮與上述農(nóng)藥聯(lián)合使用對雜草的防治效說果一般，特別是對刺蒺藜草、車前臂形草、狗牙根、香附子等田間較難除去的雜草防治效果較差。中國專利cn103283779a“一種含胺唑草酮的農(nóng)藥組合物”公開了胺唑草酮與草甘膦、二甲四氯鈉、莠滅凈、莠去津、敵草隆、2,4d-丁酯中的一種以及乙草胺、異丙甲草胺中的任意一種作為活性成分，用于防治玉米田和甘蔗田雜草除草組合物，對刺蒺藜草、車前臂形草、狗牙根、香附子等田間較難除去的雜草防治效果理想。

本發(fā)明除草組合物，提高了對除草劑組合物對雜草的綜合防治效果，尤其是對玉米田、甘蔗田以及果園、非耕地稗草、馬唐、狗尾草、狗牙根、雙穗雀稗、牛筋草、藜、蒼耳、野燕麥、婆婆納、播娘蒿、薺菜、野老鸛草、苦苣菜、刺兒菜、野莧菜、苘麻等等大多數(shù)禾本科和闊葉雜草的防治增效十分顯著，持效期長，并且減少了用藥量，節(jié)約了防治成本，減少了對環(huán)境的污染。

目前尚未見有關(guān)于胺唑草酮、二氯吡啶酸和乙草胺組成的三元復(fù)配除草劑組合物的相關(guān)報(bào)道。

本發(fā)明人對含有胺唑草酮、二氯吡啶酸和乙草胺三種有效成分的除草組合物配方篩選及其使用技術(shù)進(jìn)行深入研究，經(jīng)過大量試驗(yàn)，完成本發(fā)明。該除草組合物能有效的解決目前雜草防治所面臨的除草劑施藥劑量大，使用次數(shù)多，農(nóng)藥殘留嚴(yán)重，田間抗性雜草難以有效的防除并且極易產(chǎn)生抗性等諸多問題。。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種具有明顯協(xié)同增效作用，對作物安全，雜草譜廣，低殘留、低成本，能有效延緩雜草抗藥性產(chǎn)生的協(xié)同除草組合物。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種協(xié)同除草組合物，含有胺唑草酮、二氯吡啶酸和乙草胺三種有效成分。

所述胺唑草酮、二氯吡啶酸和乙草胺的質(zhì)量比為1-20：1-15：1-10。

所述胺唑草酮、二氯吡啶酸和乙草胺三種有效成分在組合物中的重量百分比總和為1～90％，余量為農(nóng)業(yè)上可接受的農(nóng)藥助劑、載體等。

本發(fā)明除草組合物，可通過常規(guī)的農(nóng)藥生產(chǎn)方式，加工制備成可可濕性粉劑、水分散粒劑、油懸浮劑、懸乳劑等不同形式的適合農(nóng)業(yè)生產(chǎn)使用的劑型。

所述的農(nóng)藥助劑選自載體、溶劑、乳化劑、農(nóng)藥表面活性劑、潤濕劑、分散劑、增稠劑、增效劑、防凍劑、消泡劑等中的一種或幾種。

所述載體可選自白炭黑、高嶺土、硅藻土、膨潤土、輕質(zhì)碳酸鈣、石膏、凹凸棒土、陶土、可溶性淀粉、尿素等中的一種或幾種。

所述溶劑可選自油酸甲酯、s-100、s-150、s-200、二甲苯、三甲苯、甲基萘、玉米油、大豆油、菜籽油、花生油和水等中的一種或幾種。

所述乳化劑可選自蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯環(huán)酸鹽等中的一種或幾種。

所述表面活性劑可選自烷基磺酸鹽、烷基萘磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、木質(zhì)素磺酸鹽、羧甲基纖維素、三苯乙烯基苯酚、脂肪醇乙氧基化合物、蓖麻油乙氧基化合物和胺乙氧基化合物等中的一種或幾種。

所述潤濕劑可選自脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基苯磺酸堿金屬鹽、烷基丁二酸酯磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、皂素等中的一種或幾種。

所述分散劑可選自木質(zhì)素磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸鹽、n-甲基脂肪?；??；撬猁}、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、芳烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、芳烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、聚羧酸鹽、脂肪胺聚氧乙烯醚等中的一種或幾種。

所述增稠劑可選自黃原膠、明膠、阿拉伯膠、瓜膠、海藻酸鈉、羥甲基纖維素鈉、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、氣象白炭黑、硫酸鋁鎂、硅藻土、有機(jī)噴潤土等中的一種或幾種。

所述增效劑可選自聚三硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚、琥珀酸二異辛酯磺酸鹽等中的一種或幾種。

所述防凍劑可選自丙二醇，乙二醇和丙三醇等中的一種或幾種。

所述消泡劑為有機(jī)硅類消泡劑。

本發(fā)明除草組合物，殺草譜廣，除草效果顯著，尤其是對玉米田、甘蔗田以及果園、非耕地稗草、馬唐、狗尾草、狗牙根、雙穗雀稗、牛筋草、藜、蒼耳、野燕麥、婆婆納、播娘蒿、薺菜、野老鸛草、苦苣菜、刺兒菜、野莧菜、苘麻等大多數(shù)禾本科和闊葉雜草有很好的防效，持效期長。而且對于玉米、甘蔗以及后茬作物均具有較好的安全性，

而且由于各有效成分在植物體內(nèi)的作用位點(diǎn)和作用方式不同，因此根據(jù)現(xiàn)有的雜草抗性發(fā)生發(fā)展理論，本發(fā)明除草組合物可以有效的避免、延緩或控制雜草抗藥性的發(fā)生和發(fā)展。

具體實(shí)施方式

為了使本技術(shù)領(lǐng)域的人員更好的理解本發(fā)明的實(shí)質(zhì)，下面結(jié)合具體實(shí)施例來對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，但并不將本發(fā)明局限于這些具體實(shí)施方式。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該認(rèn)識到，本發(fā)明涵蓋了權(quán)利要求書范圍內(nèi)所可能包括的所有備選方案、改進(jìn)方案和等效方案。

生測實(shí)施例1：

試驗(yàn)名稱：胺唑草酮、二氯吡啶酸和乙草胺混用對雜草的活性測定試驗(yàn)。

試驗(yàn)?zāi)康模和ㄟ^溫室盆栽活性測定試驗(yàn)以更加明確胺唑草酮、二氯吡啶酸和乙草胺混用對雜草的增效作用，進(jìn)一步比較組合物之間，以及組合物與單劑之間的除草活性，以便更好的說明本發(fā)明除草組合物。

試驗(yàn)靶標(biāo)：選用稗草、馬唐和刺兒菜為試驗(yàn)靶標(biāo)。

試驗(yàn)藥劑：97％胺唑草酮tc，95％二氯吡啶酸t(yī)c，97％乙草胺tc。

試材培養(yǎng)：試驗(yàn)用土為未用藥地塊收集的試驗(yàn)專用土，選用口徑8cm，深7cm花盆，將土裝至3/4高度，加水待土壤完全濕潤后，將靶標(biāo)稗草、馬唐種子分兩批次中間間隔15天以后分別均勻撒播至盆缽中，覆一層0.5～1.0cm厚混沙細(xì)土，溫室培養(yǎng)，其中第一批稗草和馬唐長至2葉期左右，刺兒菜采集田間2葉期的小苗，移栽溫室培養(yǎng)活棵后3-4葉期待用。定期補(bǔ)水以保持100％的土壤濕度。

試驗(yàn)方法：采用溫室盆栽法，各劑量下供試雜草進(jìn)行噴霧處理。每處理設(shè)4次重復(fù)，另設(shè)空白對照。處理后置溫室中培養(yǎng)，定期以底部灌溉方式補(bǔ)水，保持100％的土壤濕度。定期觀察靶標(biāo)受害情況。

藥劑配置與設(shè)計(jì)：先稱取一定重量的胺唑草酮原藥、二氯吡啶酸原藥和乙草胺原藥，選用合適的有機(jī)溶劑充分溶解，然后再用0.1％吐溫80水溶液稀釋，配置成單劑母液，根據(jù)混配目的設(shè)置系列配比，每個(gè)配比設(shè)置7-9個(gè)濃度梯度。

調(diào)查方法：處理后定期觀察植株反應(yīng)癥狀，并于藥后15d按0-100％目測法評價(jià)綜合除草活性，同時(shí)測定21d地上部分雜草鮮重，計(jì)算鮮重抑制率，以鮮重抑制率評價(jià)藥劑對靶標(biāo)毒力。

鮮重抑制率(％)＝(對照鮮重-處理鮮重)/對照鮮重*100。

聯(lián)合作用評價(jià)方法：采用dps軟件分析，計(jì)算毒力方程，lc50值(mg/l)和共毒系數(shù)ctc，結(jié)果見表1和表2。

表1：胺唑草酮、二氯吡啶酸和乙草胺單劑及不同比例混用對馬唐毒力

表2：胺唑草酮、二氯吡啶酸和乙草胺單劑及不同比例混用對小藜毒力

由表1～表2胺唑草酮、二氯吡啶酸和乙草胺單劑及不同比例混用對馬唐和小藜的室內(nèi)毒力測定結(jié)果可知，胺唑草酮、二氯吡啶酸和乙草胺混配各處理對馬唐和小藜均產(chǎn)生協(xié)同增效或相加作用。由此可見胺唑草酮、二氯吡啶酸和乙草胺三元復(fù)配的合理性和可行性。

制劑實(shí)施例

制劑實(shí)施例1：16％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝10:4:2)油懸浮劑

胺唑草酮10份重量、二氯吡啶酸4份重量、乙草胺2份重量，雙苯惡唑酸1份質(zhì)量，20份重量的竹本油脂乳化劑yus-110，5份重量的竹本油脂分散劑ep60p，1.5份重量的有機(jī)膨潤土838f，氣相白炭黑0.2份重量，甲酯化大豆油補(bǔ)至100份重量，將以上組分用剪切機(jī)高速剪切混勻并通過砂磨機(jī)進(jìn)行砂磨，制得16％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝10:4:2)油懸浮劑。

制劑實(shí)施例2：9％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝6:2:1)油懸浮劑

胺唑草酮6份重量、二氯吡啶酸2份重量、乙草胺1份重量，呋喃解草唑0.5份重量，15份重量的竹本油脂乳化劑yus-110，5份重量的竹本油脂分散劑ep60p，1.5份重量的有機(jī)膨潤土838f，氣相白炭黑0.2份重量，甲酯化大豆油補(bǔ)至100份重量，將以上組分用剪切機(jī)高速剪切混勻并通過砂磨機(jī)進(jìn)行砂磨，制得9％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝6:2:1)油懸浮劑。

制劑實(shí)施例3：7.5％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝4.8:1.7:1)懸浮劑

胺唑草酮4.8份重量、二氯吡啶酸1.7份重量、乙草胺1份重量、雙苯惡唑酸0.3份重量，10份重量的2％黃原膠水溶液、卡松0.2份、1份重量的潤濕劑bc-10、3.5份重量分散劑sc、防凍劑丙二醇5份、水補(bǔ)致100份重量，所有混合均勻并濕法砂磨得到7.5％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝4.8:1.7:1)懸浮劑。

制劑實(shí)施例4：24％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝12:4.7:2.3)懸浮劑

胺唑草酮12份重量、二氯吡啶酸4.7份重量、乙草胺2.3份重量、呋喃解草唑0.8份重量，10份重量的2％黃原膠水溶液、卡松0.2份、1份重量的潤濕劑bc-10、4份重量分散劑sc、防凍劑丙二醇5份、水補(bǔ)致100份重量，所有混合均勻并濕法砂磨得到24％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝12:4.7:2.3)懸浮劑。

制劑實(shí)施例5：35％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝20:10:5)可濕性粉劑

胺唑草酮20份重量，二氯吡啶酸10份重量，乙草胺5份重量，雙苯惡唑酸2份重量，2份重量潤濕劑拉開粉，6份重量分散劑d425，白炭黑2份重量，輕鈣補(bǔ)至100份重量。將以上組分混合均勻后進(jìn)行氣流粉碎得到35％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝20:10:5)可濕性粉劑。

制劑實(shí)施例6：24％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝15:5:4)可濕性粉劑

胺唑草酮15份重量，二氯吡啶酸5份重量，乙草胺4份重量，呋喃解草唑1.5份重量，2份重量潤濕劑拉開粉，7份重量分散劑nno，白炭黑2份重量，高嶺土補(bǔ)至100份重量。將以上組分混合均勻后進(jìn)行氣流粉碎得到24％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝15:5:4)可濕性粉劑。

制劑實(shí)施例7：22％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝13:6:3)水分散粒劑

胺唑草酮13千克、二氯吡啶酸6千克、乙草胺3千克、雙苯惡唑酸1份重量，潤濕劑efw2千克、分散劑聚羧酸鹽wg77千克、葡萄糖5千克、高嶺土補(bǔ)致100千克投入混合釜中混合均勻后氣流粉碎得到粉劑，然后加水捏合造粒并烘干得到22％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝13:6:3)水分散粒劑。

制劑實(shí)施例8：32％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝17.5:10:4.5)水分散粒劑

胺唑草酮17.5千克、二氯吡啶酸10千克、乙草胺4.5千克、呋喃解草唑2份重量，潤濕劑efw2千克、分散劑d4257千克、葡萄糖5千克、高嶺土補(bǔ)致100千克投入混合釜中混合均勻后氣流粉碎得到粉劑，然后加水捏合造粒并烘干得到32％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝17.5:10:4.5)水分散粒劑。

應(yīng)用實(shí)施例1：

各試驗(yàn)藥劑用于防除玉米田雜草藥效試驗(yàn)：

試驗(yàn)藥劑如下：

(1)制劑實(shí)施例1：20％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝10:4:2)油懸浮劑

(2)制劑實(shí)施例2：8％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝6:2:1)油懸浮劑

(3)制劑實(shí)施例3：10％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝4.8:1.5:1)懸浮劑

(4)制劑實(shí)施例4：16％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝10:4.2:1.8)懸浮劑

(5)制劑實(shí)施例5：35％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝20:10:5)可濕粉劑

(6)制劑實(shí)施例6：24％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝15:5:4)可濕粉劑

(7)制劑實(shí)施例7：22％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝13:6:3)水分散粒劑

(8)制劑實(shí)施例8：32％(胺唑草酮:二氯吡啶酸:乙草胺＝17.5:10:4.5)水分散粒劑

(9)對照藥劑1：15％胺唑草酮懸浮劑

(10)對照藥劑2：75％二氯吡啶酸可溶粒劑

(11)對照藥劑3：40g/l乙草胺可分散油懸浮劑

試驗(yàn)作物及對象：試驗(yàn)地位于云南瀘西縣，玉米為飼料馬齒型玉米，由于天氣連續(xù)干旱，雖然已有5－7葉，但長勢不好，田間非常干燥，雜草以馬唐、金色狗尾草、勝紅薊、鬼針草和反枝莧為主，馬唐已多分蘗，闊葉雜草株高10公分左右。

每試驗(yàn)藥劑設(shè)3個(gè)重復(fù)處理，共33個(gè)處理小區(qū)，每處理小區(qū)面積10m2，隨機(jī)區(qū)組排列。同時(shí)設(shè)人工除草和清水對照處理。

各藥劑按試驗(yàn)劑量每畝兌水30公斤，均勻莖葉噴霧處理。

調(diào)查試驗(yàn)處理后15天對雜草株防效以及30天對雜草的鮮重防效。

防效(％)＝[清水對照組雜草株數(shù)(鮮重)-處理組雜草株數(shù)(鮮重)]/清水對照組雜草株數(shù)(鮮重)*100。

目測試驗(yàn)藥劑(實(shí)施例1～實(shí)施例8)對玉米均無顯著藥害發(fā)生。

表3：藥后15天各試驗(yàn)藥劑對田間各種雜草株防效

表4：藥后30天各試驗(yàn)藥劑對田間雜草鮮重防效試驗(yàn)結(jié)果

由表3和表4可知，制劑實(shí)施例1～實(shí)施例8對馬唐、金色狗尾草、鬼針草、勝紅薊和反枝莧等雜草均具有很好的防治效果，與對照藥劑，人工除草以及空白對照處理相比較，其對雜草的防效非常顯著，并且具有較好的速效性和持效性。在本實(shí)驗(yàn)的用藥范圍內(nèi)，對玉米安全。

顯然，所描述的實(shí)施例僅是本發(fā)明的一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都應(yīng)當(dāng)屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。