專利名稱:生物殺傷劑的增強的制作方法
本發(fā)明涉及一種生物殺傷方法和一種生物殺傷劑組合物。本發(fā)明采用一種增效劑，例如某特定的酶與常用生物殺傷劑一起使用的方法改進常用生物殺傷劑的生物效力。
用來增強生物殺傷劑效力的增效劑也稱為佐劑，它主要中表面活性劑組成。它同農(nóng)業(yè)上(或園藝上)所用的，尤其是用于植物莖、葉上有效的各種生物殺傷劑，例如除莠劑、殺菌劑、殺蟲劑或殺螨劑一起施用。農(nóng)業(yè)上(或園藝上)所用的生物殺傷劑如果經(jīng)常使用，會或多或少地造成環(huán)境污染。如果它們同某種相對地說來對環(huán)境無害的表面活性劑一起使用，它們的施用量和施用次數(shù)可以減少，而且它們所保留的生物效力還會得到改進。但是，主要用作增效劑的各種表面活性劑必須謹慎地從其種類和濃度等方面加以選擇，因為它們在某種情況下往往會招致藥物引起的危害。
本發(fā)明的發(fā)明人認真地研究了怎樣來彌補常用增效劑的不足之處并發(fā)現(xiàn)，將酯酶與農(nóng)業(yè)上(或園藝上)用的生物殺傷劑一起施用時，對于雜草、桿菌和昆蟲，不論它們的種類如何，它都能顯示出一種極好的提高生物效力的活性。本發(fā)明就是在此發(fā)現(xiàn)的基礎上完成的。
因此，本發(fā)明提供一種生物殺傷方法，該方法包括將生物殺傷劑施用于植物的莖以及葉或昆蟲，其特征在于，在施用生物殺傷劑之前，先在植物的莖、葉上或者對昆蟲施用一種酯酶，或者將該酯酶同生物殺傷劑一起使用。本發(fā)明還提供一種生物殺傷劑用的增效劑，這種增效劑的特征是含有一種酯酶。
此外，本發(fā)明提供一種增強生物殺傷劑的方法，該方法包括如下步驟在施用上述生物殺傷劑之前，先對植物的莖、葉或者對昆蟲施用某種酯酶，或者將酯酶與上述生物殺傷劑一起施用。而且，本發(fā)明還涉及一種含有生物殺傷劑和酯酶的生物殺傷劑組合物。
本發(fā)明所施用的酯酶包括脂肪酶和角質酶(cut inase)。脂肪酶是一種來源于動物、植物或者微生物的酶，從價格和活性的角度考慮，以來源于微生物的脂肪酶為佳。例如，脂肪酶的來源包括來源于假絲酵母屬(genera Candida)、假單胞菌、根霉、曲霉以及毛霉的那些脂肪酶源。其中以來源于假單孢菌屬的那些為最佳。商業(yè)上可得到的脂肪酶產(chǎn)品可以用來達到本發(fā)明的目的。角質酶以那些來源于植物芽孢桿菌的為佳。
在實施本發(fā)明時，可以在施用生物殺傷劑之前，通過用酯酶水溶液噴灑植物莖及葉或昆蟲的方法將酯酶在施用生物殺傷劑前施用于植物的莖及葉或昆蟲。酯酶水溶液的濃度至少應為0.1ppm，以至少1ppm為佳。不必規(guī)定隨后噴灑生物殺傷劑的時間，此時間可以根據(jù)酯酶水溶液的濃度以及這種酶是否會被生物殺傷劑消除其活性來適當選定。然而為了保險起見，后續(xù)噴灑一般需要經(jīng)過至少6小時的時間間隔后才能進行。
如果酯酶不會被生物殺傷劑消除其活性，就可以在噴灑酯酶水溶液后立即噴灑生物殺傷劑，或者也可以將它們以含有酯酶和生物殺傷劑的組合物形式一起噴灑。
用于本發(fā)明的生物殺傷劑包括擬除蟲菊酯類殺蟲劑，例如腈氯苯苯醚菊酯(2-(4-氯苯基)-3-甲基戊酸α-氰基-3-苯氧基芐酯)和Baythroid((3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙羧酸氰基(4-氟-3-苯氧基苯基)甲酯);有機磷殺蟲劑，例如敵敵畏(磷酸2，2-二氯乙烯基二甲基酯)、殺螟松(硫代磷酸-二甲基-4-硝基-間甲基苯基酯)、馬拉松(Mala-thion(硫羥硫代磷酸S-〔1，2-雙(乙氧基羰基)乙基〕二甲基酯)、哀爾桑(硫羥硫代磷酸S-〔α(乙氧羰基)芐基〕二甲基酯)、樂果(硫羥硫代磷酸二甲基-S-(N-甲基氨基甲?；谆?酯)和稻豐散(硫代磷酸O，O-二甲基O-(3-甲基-4-甲基巰苯基)酯);福美鐵殺蟲劑，例如丁苯威(氨基甲酸O-丁基苯基甲基酯)、速滅威(氨基甲酸間甲苯基甲基酯)、滅殺威(氨基甲酸3，4-二甲基苯基-N-甲基酯)和西維因(N-甲基氨基甲酸1-萘基酯);以及其它殺蟲劑，例如滅多蟲(N-甲基氨基甲酸O-〔1-(甲硫基)乙亞胺基〕酯)和巴丹(1，3-雙(氨基甲酰硫基)-2-(N，N-二甲基氨基)丙烷鹽酸鹽)。
殺螨劑包括，例如Sumite(2-(對-叔丁基苯氧基)異丙基-2-氯乙基硫醚)、樂殺螨(二甲基丙烯酸2，4-二硝基-6-仲丁基苯基酯)、丙酯殺螨醇(x，x-雙(對氯苯基)乙醇酸異丙酯)、乙酯殺螨醇(x，x-雙(對氯苯基)乙醇酸乙酯)、三氯殺螨醇(1，1-雙(對氯苯基)-2，2，2-三氯乙醇)、苯螨特(O-苯甲?；?3-氯-2，6-二甲氧基苯基異羥肟酸乙酯)、三環(huán)錫(三環(huán)己錫氫氧化物)以及克螨特(亞硫酸2-(對叔丁基苯氧基)環(huán)己基-2-炔丙基酯)。
殺菌劑包括，例如有機磷殺菌劑，如代森鋅(亞乙基1，2-雙二硫代氨基甲酸鋅)、代森錳(亞乙基雙1，2-二硫代氨基甲酸錳)和福美雙(雙(二甲基氨基硫代甲酰)化二硫)，以及其它殺菌劑如苯菌靈(1-(丁基氨基甲酰)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯)、敵菌丹(N-四氯乙硫基環(huán)己-4-烯-1，2-二甲酰亞胺)、百菌清(四氯間苯二腈)、氯唑靈(5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，4-噻二唑)、甲基托布津(1，2-雙(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯)、四氯苯酞(4，5，6，7-四氯-2-苯并〔c〕呋喃酮)、異稻瘟凈(硫代磷酸O，O-二異丙基S-苯甲基酯)、克瘟散(二硫代磷酸O-乙基S，S-二苯基酯)、布羅苯唑(Brobenazol)(3-烯丙氧基-1，2-苯并噻唑-1，1-二氧化物)。
除莠劑包括，例如敵稗(3，4-二氯丙酰苯胺)、薩丹(Satan)(S-(4-氯苯甲基)-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯)、雜草鎖(2-氯-2′，6′-二乙基-N-(甲氧甲基)乙酰苯胺)、草甘膦(N-(磷酰甲基)甘氨酸異丙胺鹽)、敵草隆(3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲)和對草快(二氯化1，1′-二甲基-4，4′-聯(lián)吡啶嗡)。
植物生長控制劑包括，例如抑芽丹(馬來酰肼)和乙烯利(2-氯乙基膦酸)。
生物殺傷劑的狀態(tài)不需要加以規(guī)定，例如可以是乳化液、水合物或流動性制劑。生物殺傷劑可以同某種表面活性劑一起施用，該表面活性劑作為增效劑是有效的且沒有藥物引起的危害，這樣，生物殺傷劑的效力就顯著地增強了。
本發(fā)明的生物殺傷方法能夠產(chǎn)生顯著生物殺傷效果的原因可用下述可信的機制予以解釋。
植物或者昆蟲的表皮上覆蓋著一層蠟質層，例如由高級脂肪酸與醇所生成的酯，其作用是保護植物或昆蟲的組織不受外界的物理和化學的刺激。當噴灑生物殺傷劑后，只有不超過20～30%的生物殺傷劑滲透到植物或昆蟲的內(nèi)部組織中。而且，所噴灑的生物殺傷劑容易因為外界條件變化，例如下雨，而被沖洗掉，從而不能發(fā)揮作用。
在本發(fā)明中，作為增效劑摻入生物殺傷劑的酯酶起著分解植物葉蠟或昆蟲表皮蠟的作用，從而破壞了蠟層結構，使生物殺傷劑滲透得越來越多，并使它不致由于外界條件的變化，例如下雨，而被沖洗掉，生物殺傷效果也就得以提高。
現(xiàn)在用下列實施例來說明本發(fā)明所涉及的增加生物效力的活性。
實施例1將粉末狀脂肪酶(來源于假單胞菌)溶解在水中，直到其濃度分別達到10、100及1，000ppm，并將每種溶液噴灑到已長到四葉期的帶藍色的莧屬雜草(livid amaranth weeds)(高度為6厘米)上。二十四小時后，將80%敵草隆(DCMU，Karmex D)水合物的400倍稀溶液噴灑到雜草上，每盆中噴灑的有效成分的量相當于20克/公畝。十天后，對已長出地面的雜草稱重，除莠能力由已枯萎雜草對生長在未噴灑區(qū)的雜草的百分比來表示。結果如表1所表1
表中各數(shù)據(jù)表示除莠能力，其單位是%。
實施例2將粉末狀脂肪酶(來源于假單胞菌)按10、100和1000ppm的濃度溶于水中。將80%敵草隆水合物用上述溶液稀釋400倍。將稀釋液噴灑到已長至四葉期的帶藍色的莧屬雜草上(高度為6厘米)，使有效成分的用量為20克/公畝和40克/公畝。十天后，對已長出地面的雜草進行稱重，并用已枯萎雜草對生長在未噴灑區(qū)的雜草的百分比表示除莠能力。結果如表2所示。
表2
表中數(shù)據(jù)表示除莠能力，其單位為%。
實施例3將來源于炭疽細菌(colletotrichum bacteria)的角質酶(cut inase)溶解在水中，直到濃度分別達到1、10和100ppm，并用上述溶液將50%二氯苯基二甲基氮雙環(huán)己二酮水合物稀釋1500倍。隨后將所得溶液噴灑到四葉期黃瓜的莖和葉上，用量為每盆10毫升。噴灑后，立即以及過二十四小時再噴灑在灰霉孢子的懸浮液使其感染，并測定殺滅率。另外在噴灑上述稀釋葉后立即和噴灑上述稀釋液后過二十四小時對植物進行人工降雨(20毫米)。人工降雨后，噴灑灰霉孢子的懸浮液進行侵染，并對掌握莖、葉上出現(xiàn)的斑點進行計數(shù)并計算這些斑點對未噴灑區(qū)所產(chǎn)生斑點的百分比，以此測定殺滅率。結果表3所示。
表3
表格數(shù)據(jù)表示每10盆的平均殺滅率(%)。
實施例4將粉末狀脂肪酶(來源于腸細菌)溶解于水中，直至其濃度到達1、10和100ppm，并將50%三環(huán)錫水合物用上述酶溶液稀釋2000倍。將稀釋液以每盆20毫升的量噴灑到已長到六葉期或七葉期的菜豆屬植物上。噴灑后十二小時，將30只雌性葉螨(tefranychus mite)成蟲移植到每株植物上。三天以后，數(shù)出殘存螨的個數(shù)并與未噴灑區(qū)上的活螨數(shù)進行對比，測出殺螨率。結果如表4所示。
表4
表中各數(shù)據(jù)表示相對于未噴灑區(qū)的殺螨率(%)。
實施例5將粉末狀角質酶(來源于葡萄孢菌)溶解于水中，直至其濃度達到1、10和100ppm，并將40%殺螟松水合物用上述溶液稀釋1000倍。將稀釋溶液以20毫升的量噴灑到50只大青稻葉蟬上，這些大青稻葉蟬被置于昆蟲繁育箱內(nèi)。兩天后，數(shù)出死蟲數(shù)，與未噴灑區(qū)對比算出殺蟲率(%)、結果如表5所示。
表5
表中各數(shù)據(jù)表示與未噴灑區(qū)相比的殺蟲率(%)。
實施例6將40份重量的敵草隆原體、4份重量來源于炭疽細菌的角質酶粉末、8份重量的聚氧乙烯烷基磷酸的二乙醇胺鹽和48份重量的粘土互相混合，形成敵草隆的一種水合物。將它用水稀釋400倍，然后以每公畝20克有效成分的用量噴灑到已長至6厘米高的帶藍色的莧屬雜草上。十天后，測量地面上的活草重量。用已枯萎雜草對未處理雜草的百分比來表示除莠能力。用一種80%的敵草隆(以商品名Karmex D出售)作為對比組。結果如表6所示。
表6稀釋倍數(shù) 除莠能力實施例6(本發(fā)明) ×400 90.4對比組 ×800 37.2實施例7將45.5克敵草隆(Karmex D)(一種常用除莠劑)、4.5克甲醛與萘磺酸縮合物(縮合度為4)的鈉鹽、50克水和180克玻璃珠(介質)互相混合，玻璃珠對懸浮液的體積比為50∶50。將混合物用容積為400毫升的砂磨機，以6米/秒的盤周線速度在20～25℃的溫度下研磨3小時。用壓濾法得到68克Karmex D細粉。
所得細碎Karmex D(即敵草隆，DCMU)的粒度分布如表7所示，表明有95%(重量比)的粉末，其粒度不大于0.5微米。
表7粒度 分布(%，重量比)大于0.5微米 50.5～0.2 840.2～0.1 100.1～0.005 1小于0.005 0實施例8將來源于假單胞菌的脂肪酶粉末溶解在水中，濃度分別為10和100ppm。繼而將敵草隆(DCMU)分散液分別用上述脂肪酶溶液稀釋。將所制得的稀釋液噴灑到已長至四葉期的帶藍色的莧屬雜草上(高度為6厘米)，噴灑量相當于20克/公畝有效成分。十天后，將雜草露出地面的部分稱重，并與未處理過的雜草相比較，計算出除莠能力。結果如表8所示。
表8脂肪酶含量(ppm)0 10 100DCMU細碎粉末 0 0 0 010克/公畝 69.4 91.4 100DCMU水合物 10克/公畝 30.2 62.1 87.3(粒度20微米)
權利要求
1.一種增強生物殺傷劑的方法，該方法包括如下步驟對植物的莖、葉或昆蟲在施用上述生物殺傷劑之前或與上述生物殺傷劑一起施用酯酶。
2.權利要求
1所述的方法，其中所述的酯酶為來源于植物芽孢桿菌(plant bacilli)的脂肪酶或角質酶(cut inase)。
3.一種生物殺傷劑組合物，其中含有一種生物殺傷劑和一種酯酶。
4.權利要求
3所述的生物殺傷劑組合物，其中所述的酯酶為來源于植物芽孢桿菌的脂肪酶或角質酶。
專利摘要
在施用生物殺傷劑之前或者在施用生物殺傷劑的同時，將酯酶施用于植物莖、葉或昆蟲，以此方法增強生物殺傷劑的效力。
文檔編號A01N63/00GK86100206SQ86100206
公開日1986年7月16日 申請日期1986年1月17日
發(fā)明者巖崎徹治, 日置祐一 申請人:花王石鹼株式會社導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan