專利名稱：殺蟲劑組合物和殺蟲劑單元的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺蟲劑組合物和殺蟲劑單元。這種殺蟲劑單元尤其適宜于貯存，包裝和運輸擬除蟲菊酯類的殺蟲濃縮物。
對于任一給定的活性組分，要產(chǎn)生最佳的配劑是有許多困難的。任一配劑首先要求其具有化學(xué)穩(wěn)定性，然而對安全也必須高度重視。這可能包括工作人員的接觸，環(huán)境安全(包括泄漏)，以及容器處理等問題。大多數(shù)的農(nóng)用化學(xué)品在噴灑前都先在水中稀釋，因而需要在各種硬度和pH的水中都易于分散。配劑必需具有物理穩(wěn)定性，包括產(chǎn)品的分離或分解-這會影響任意其它的性質(zhì)。
對于配劑所希望具有的其它性質(zhì)包括耐低溫而不影響加料或引起結(jié)晶的能力。配劑必須在使用時不能有過量的泡沫，必須能與其它常用農(nóng)藥相配伍，同時保留最好的生物活性。已使用袋子來包裝農(nóng)藥組合物，但這使得問題更為復(fù)雜，因為袋子必須與它們的內(nèi)含物可共存。
本發(fā)明的一個目的是提供一種殺蟲劑組合物以及具有大部分或全部這些性質(zhì)的殺蟲劑單元。
本發(fā)明的一個目的是提供一種殺蟲劑組合物以及含有擬除蟲菊酯作為活性組分并具有大部分或全部這些性質(zhì)的殺蟲劑單元。
本發(fā)明的殺蟲劑單元含有裝在水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物(該組合物本身是本發(fā)明的一部分)，所述的組合物包含合成的擬除蟲菊酯和溶劑(如果該擬除蟲菊酯在室溫下是固體)，以及至少一種膠凝劑，以及至少一種乳化劑，以及至少一種防沫劑、以及至少一種可任選的抗氧化劑，以及一種可任選的酸性劑。
本發(fā)明的另一個特征是在本發(fā)明的殺蟲劑組合物以及殺蟲劑單元中，所述的組合物具有水分散性，其分散自發(fā)性(定義見后)小于20，比較好的是小于10。
本發(fā)明的另一個特征是殺蟲劑組合物以及殺蟲劑單元實際上不會通過針孔流出，并且它的tgφ(定義見下)小于1，比較好的是小于0.5。
本發(fā)明的另一個特征是在本發(fā)明的殺蟲劑組合物以及殺蟲劑單元中，綜合粘度(定義見下)在10rd/s時高于20Pa.s，而在1rd/s時則低于1000Pa.s。
本發(fā)明的又一個特征是在本發(fā)明的殺蟲劑組合物以及殺蟲劑單元中，貯存模量[在振蕩速度為1rd/s情況下，(1rd/s＝每秒-弧度)G′按下述方法測定]的范圍為1-1000帕斯卡，以10-5000帕斯卡為較好。
有許多種擬除蟲菊酯類可以用于本發(fā)明，例如二氯苯醚菊酯，氯氰菊酯、氟氯氰菊酯，λ-三氟氯氰菊酯(功夫)。本發(fā)明中最佳的擬除蟲菊酯為溴氰菊酯或四溴菊酯;在本發(fā)明的組合物中，在由這兩種擬除蟲菊酯中的一種組成的組合物內(nèi)也包含抗氧化劑和酸性劑。
能用于本發(fā)明的溶劑最好在室溫下為液體。本發(fā)明的溶劑可以是單一的溶劑或幾種溶劑的混合物。例如它們可以選自液態(tài)的烷基取代的芳香烴;其分子中含有6-12個碳原子的酮;丁內(nèi)酯;N-烷基吡咯烷酮，尤其是N-甲基-，N-辛基-，N-癸基-，以及N-環(huán)己基-等吡咯烷酮;其分子中含有6-18個碳原子的飽和或不飽和的脂肪酸;其分子中含有6-24個碳原子的脂族醛或芳族醛;水楊酸;鄰氨基苯甲酸;這些脂族或芳族酸的烷基酯或鏈烯酯，例如苯甲酸酯，水楊酸酯或鄰氨基苯甲酸酯，尤其是在該酯分子中的醇的部分具有1-8個碳原子的酯類;烷基或芳基酯;脂族或芳族或雜環(huán)取代的醇;內(nèi)酯類;氨基化合物。
較好的溶劑是具有10-16個碳原子的烷基芳香烴;具有8-18個碳原子的鏈烷酸和鏈烯酸的甲酯;植物油衍生的酯類混合物，一般是具有8-18個碳原子的飽和或不飽和酸的甲酯;水楊酸甲酯;N-甲基吡咯烷酮，四氫呋喃;丁內(nèi)酯;四氫糠醇及其酯類;以及它們的混合物。
用于本發(fā)明的乳化劑可以是任何類型的，如陰離子的、非離子的、陽離子的或兩性的表面活性劑。這些表面活性劑要選得使它們的HLB(值)(即親水性親油性比率，該HLB(值)在本領(lǐng)域是人們熟知的，并已有列出各種可用溶劑的HLB值的表出版)接近于溶劑的HLB;最好是差值不大于2。這里所考慮的乳化劑的HLB(值)，是配方的所有的表面活性劑的總HLB(值)。在所有這些乳化劑中，陰離子型加非離子型的混合物較為好。
本發(fā)明組合物中，較好的具體的乳化劑為磺基丁二酸二烷基酯;烷基苯磺酸鹽，例如十二烷基苯磺酸鈣;乙氧基三苯乙烯基苯酚及其硫酸酯和磷酸酯;烷基聚乙氧醚磷酸酯(或為酸或為鹽的形式);乙氧基脂肪酸或乙氧基脂肪醇;乙氧基烷基苯酚或乙氧基二烷基苯酚;乙氧基蓖麻油;乙氧基丙氧基嵌段共聚物;乙氧基丙氧基烷基苯酚嵌段共聚物;乙氧基丙氧基三苯乙烯苯酚;甘油酯，尤其是脂肪酸的酯類;乙二醇酯，尤其是脂肪酸的酯類;卵磷酯及其衍生物;糖酯類及其他衍生物，如山梨糖醇，蔗糖酯或葡萄糖酯或其衍生物;蔗糖甘油酯類(sucroglycerides)。
本發(fā)明所用的膠凝劑一般是固態(tài)，在液體系統(tǒng)里(無論單獨的擬除蟲菊酯或擬除蟲菊酯加溶劑的混合物)溶解度較小，并且與殺蟲劑組合物的乳化劑能夠形成肉眼看上去均勻的混合物。而且膠凝劑最好也能夠與溶劑及乳化劑一起形成肉眼看上去均勻的三元混合物。有時候，膠凝劑是若干不同化合物的混合物，而這些化合物在單獨存在時可能并不是膠凝劑。
合用的膠凝劑有聚丙烯酸衍生物，例如聚丙烯酸鹽，特別是其堿金屬鹽或胺鹽;二辛基磺基丁二酸鈉，也可以與諸如苯甲酸鈉之類的有機鹽混合;二氧化硅;乙酸鈉與其他化合物的混合物;尿素;氧化鋁;二氧化鈦;糖類;木質(zhì)磺酸鹽;烷基芳基磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸鈉;改性粘土和碳酸丙烯酯的混合物，氫化蓖麻油;乙氧基化的植物油;四甲基癸炔二醇;二甲基己烷二醇和己炔二醇的混合物;以及它們的混合物。某些膠凝劑既有乳化作用又有膠凝作用，如乙氧基/丙氧基烷基苯酚嵌段共聚物;乙氧基烷基苯酚和乙氧基二烷基苯酚;乙氧基酯肪酸;乙氧基脂肪醇;乙氧基丙氧基嵌段共聚物;以及它們的混合物。
用于本發(fā)明的防沫劑是已知其本身是防沫的化合物。較好的防沫劑是聚二烷基硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷;或某種烴油;或四甲基癸炔二醇和二甲基辛炔二醇，它們可以既有防沫作用又有表面活性，如四甲基癸炔二醇。
用于本發(fā)明的抗氧化劑通常是苯酚型的，如烷基苯酚，烷基棓酸酯，抗壞血酸和生育酚。更具體的說本發(fā)明的抗氧化劑中較好的是丁基化羥基甲苯或丁基化羥基甲氧基苯。
如上所述，本發(fā)明的殺蟲劑單元也包含一種酸性劑。該酸性劑最好是選自下列物質(zhì)脂族的飽和或不飽和酸，尤其是乙酸;磷酸或其酸式鹽;硫酸;鹽酸，上文所指出的酸性表面活性劑。
本發(fā)明所用的凝膠物質(zhì)，基本上是受控切應(yīng)力與所產(chǎn)生的切應(yīng)變之間存在相位差φ，而tg(φ)小于或等于1(最好是小于或等于0.5)的物質(zhì)。tg(φ)是φ角(或相位差)的正切。φ可用動態(tài)流變儀測定。適合于測量φ的流變儀是眾所周知的并可在市上買到。它們通常具有一個固定的平板與一個旋轉(zhuǎn)的錐體或平板，或具有一個所謂的couette測量系統(tǒng)。也可用其它機械系統(tǒng)。通?？筛鶕?jù)流變儀出售商的建議和所測試化合物的類型(凝膠或液體)來選用某種或他種系統(tǒng)。流變學(xué)領(lǐng)域的專業(yè)人員都知道怎樣選用某一特定類型的流變儀。當(dāng)測試凝膠或粘滯的液體時，用一個平板在另一平板上面旋轉(zhuǎn)或用一個錐體在平板上面旋轉(zhuǎn)的方式往往更為合適。當(dāng)流變儀可采用兩種系統(tǒng)時，實際測得的φ值是相仿的。錐體(或平板或couette)是用一速度可控的電動機使它轉(zhuǎn)動的;轉(zhuǎn)動是正弦波形的，即應(yīng)變與角位移隨時間按正弦函數(shù)變化。tg(φ)等于比值G″/G′，其中G′為存貯模量(代表理想固體的性能)，G″為損耗模量(代表理想液體的性能)。對某一給定的轉(zhuǎn)動速度(弧度/秒)，G′與G″是以帕斯卡(Pascal)為單位來表示。
G′和G″(因而tgφ)可能取決于流變儀的振蕩振幅(應(yīng)變百分率);但是一般存在所謂粘彈坪，在坪附近凝膠的G′與G″的數(shù)值并不是顯著地依賴于上述振幅;這意味著在粘彈坪條件下測試時，凝膠的結(jié)構(gòu)可以保持，不會發(fā)生凝膠破壞成為液體的情況。當(dāng)然，所以在這粘彈坪的的條件下測量凝膠的G′和G″，也正是因為它對應(yīng)于正常的凝膠結(jié)構(gòu)，而這正是所要測的。
G′和G″(因而tgφ)也可能取決于流變儀的振蕩速度(達到選定的應(yīng)變百分率所需的時間;以弧度/秒為單位表示);但是，當(dāng)凝膠的結(jié)構(gòu)很好時，速度變化而引起的變動并不大。為了合理地測定凝膠的性質(zhì)，一般在凝膠所受應(yīng)力不太強的條件下進行較好，即速度為1弧度/秒左右。當(dāng)然，也可在較高速度下進行測量。綜合粘度等于1/ω乘以[(G′)2+(G″)2]的平方根，其中ω為應(yīng)力的頻率，G′與G″的定義同前。
本發(fā)明的殺蟲劑單元由裝在袋中的殺蟲劑組合物構(gòu)成。該袋用聚合物材料薄膜制成，此種薄膜構(gòu)成了袋的壁?？梢杂糜诒景l(fā)明的聚合物材料為聚乙烯醇、甲基纖維素或乙基纖維素之類的纖維素材料、烯化氧聚合物。較佳的材料是聚乙烯醇，它即是有利地全部或部分水解的或者醇解的聚醋酸乙烯酯。本發(fā)明中聚醋酸乙烯酯的水解率或醇解率一般為70-90%。所有這些材料都應(yīng)可溶于冷水(這里“冷”是指低于35℃)。
如上面已經(jīng)說的，該殺蟲劑單元由包裝在水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物構(gòu)成，所述組合物包括一種合成的擬除蟲菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、和一種酸性劑。
袋子的容量一般為40毫升至5升，較佳為0.1-3升。
本發(fā)明的殺蟲劑組合物中擬除蟲菊酯的數(shù)量，一般為包裝于袋中的殺蟲劑組合物總量的0.5-60%，較佳為1-40%(本說明書中，除非另外說明，百分?jǐn)?shù)均指重量百分?jǐn)?shù));對溴氰菊酯和四溴菊酯而言，較佳為1-20%。
本發(fā)明的殺蟲劑組合物中乳化劑的數(shù)量，一般為包裝于袋中的殺蟲劑組合物總量的2-30%，較佳為4-20%。
本發(fā)明的殺蟲劑組合物中膠凝劑的數(shù)量，一般為包裝于袋中的殺蟲劑組合物總量的0.5-20%，較佳為0.8-10%。
本發(fā)明的殺蟲劑組合物中防沫劑的數(shù)量，一般為包裝于袋中的殺蟲劑組合物總量的0.05-5%，較佳為0.1-0.5%。
本發(fā)明的殺蟲劑組合物中抗氧化劑的數(shù)量，一般為包裝于袋中的殺蟲劑組合物總量的0.01-1%，較佳為0.5-0.2%。
本發(fā)明的殺蟲劑組合物中酸性介質(zhì)的數(shù)量，一般為包裝于袋中的殺蟲劑組合物總量的0.01-1%，較佳為0.05-0.5%。
本發(fā)明的一種具體實施方式
是由包裝在水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物構(gòu)成的殺蟲劑單元，所述組合物包括一種合成的擬除蟲菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性介質(zhì)。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是由包裝于水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物構(gòu)成的殺蟲劑單元，所述組合物包括溴氰菊酯或四溴菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性劑。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是由包裝于水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物構(gòu)成的殺蟲劑單元，所述組合物包括一種合成的擬除蟲菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性劑，而且該組合物的tgφ小于1。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是由包裝于水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物構(gòu)成的殺蟲劑單元，所述組合物包括一種合成的擬除蟲菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性介質(zhì)，而且該組合物的tgφ小于0.5。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是由包裝于水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物構(gòu)成的殺蟲劑單元，所述組合物包括一種合成的擬除蟲菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性介質(zhì);而且該組合物的綜合粘度在10弧度/秒下高于20Pa.s，在1弧度/秒下低于1000Pa.s和/或其存貯模量在1-10000帕斯卡之間，較佳為10-5000帕斯卡。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是由包裝于水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物構(gòu)成的殺蟲劑單元，所述組合物包括一種合成的擬除蟲菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性介質(zhì)，而且該組合物的(分散)自發(fā)性小于20。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是由包裝于水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物構(gòu)成的殺蟲劑單元，所述組合物包括一種合成的擬除蟲菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性劑，而且該組合物的分散自發(fā)性小于10。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑單元，而其中的水溶性袋子是用聚乙烯醇薄膜制成。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑單元，而其中的水溶性袋子是用水解率在70-90%之間的部分水解的聚醋酸乙烯酯制成。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑單元，而其中在室溫下是液體的溶劑，是選自芳烴類(可以是烷基取代的);其分子內(nèi)含有6-12個碳原子的酮類;丁內(nèi)酯;N-甲基吡咯烷酮;其分子內(nèi)含有6-12個碳原子的鏈烷酸;其分子內(nèi)含有6-24個碳原子的脂族醛或芳族醛;水楊酸;氨基苯甲酸;在酯分子的醇的部分含有1-5個碳原子的這些鏈烷酸、水楊酸、或氨基苯甲酸的烷基酯或鏈烯基酯;烷基醚或芳基醚;脂肪醇或芳族醇;內(nèi)酯類;以及氨基化物類。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑單元，而其中的膠凝劑是一種不溶于所用溶劑、但可與殺蟲劑組合物的乳化劑相混(溶)的固體。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑單元，而其中的膠凝劑是一種固體，它不溶于所用溶劑，但可與殺蟲劑組合物的乳化劑混溶，并能與該溶劑與乳化劑形成均勻的三元混合物。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑單元，而其中的殺蟲劑組合物是一種乳劑，其液滴平均尺寸小于10微米。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑單元，而其中的殺蟲劑組合物是一種乳劑，其液滴平均尺寸小于3微米。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑單元，而其中的乳化劑(一種或幾種)可以是陰離子的、非離子的、陽離子的、或兩性的表面活性劑，其HLB(值)與所述系統(tǒng)相匹配，可觀察到小于10微米的乳濁液(較佳情況下可觀察到小于3微米的乳濁液)。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑單元，其中的抗氧化劑是苯酚型的。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑單元，其中的抗氧化劑是選自丁基化的羥基甲苯與丁基化的羥基甲氧基苯。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑單元，其中的酸性劑是選自乙酸、磷酸、硫酸、鹽酸、與膦(酸)的表面活性劑。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是一種殺蟲劑組合物，它包括一種合成的擬除蟲菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性劑。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是一種殺蟲劑組合物，它包括溴氰菊酯或四溴菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性劑。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑組合物，其中的水溶性袋子是用聚乙烯醇薄膜制成。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑組合物，其中的水溶性袋子是用水解率在70-90%之間的部分水解的聚醋酸乙烯酯制成。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑組合物，其中在室溫下是液體的溶劑，是選自芳烴類(可以是烷基取代的);其分子內(nèi)含有6-12個碳原子的酮類;丁內(nèi)酯;N-甲基吡咯烷酮;其分子內(nèi)含有6-12個碳原子的鏈烷酸;其分子內(nèi)含有6-24個碳原子的脂族醛或芳族醛;水楊酸;鄰氨基苯甲酸;在酯分子的醇的部分含有1-5個碳原子的，這些鏈烷酸、水楊酸、或鄰氨基苯甲酸的烷基酯或鏈烯基酯;烷基醚或芳基醚;脂族醇或芳族醇;內(nèi)酯;與氨基化物類。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑組合物，其中的膠凝劑是一種不溶于所用溶劑、但可與殺蟲劑組合物的乳化劑相混溶的固體。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑組合物，其中的膠凝劑是一種固體，它不溶于所用溶劑，但可與殺蟲劑組合物的乳化劑相混溶，并能與該溶劑與乳化劑形成均勻的三元混合物。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑組合物，其中的殺蟲劑組合物是乳劑，其液滴平均尺寸小于10微米。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑組合物，其中的殺蟲劑組合物是乳劑，其液滴平均尺寸小于3微米。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑組合物，其中的一種或幾種乳化劑可以是陰離子的、非離子的、陽離子的、或兩性的表面活性劑，其HLB(值)與所述系統(tǒng)相匹配，可觀察到小于10微米的乳濁液(較佳情況下可觀察到小于3微米的乳濁液)。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑組合物，其中的抗氧化劑是苯酚型的。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑組合物，其中的抗氧劑是選自丁基化的羥基甲苯與丁基化的羥基甲氧基苯。
本發(fā)明的另一種具體實施方式
，是如以上任何一種實施方式的殺蟲劑組合物，其中的酸性劑是選自乙酸、磷酸、硫酸、鹽酸、與膦(酸)的表面活性劑。
以下給出一些實施例以說明本發(fā)明及其實施方式。但不是將本發(fā)明限制在這些具體例子內(nèi)。
實施例1通過攪拌以下混合物而制得第一種組合物，溴氰菊酯 2.5%烷基芳烴(閃點為93℃) 84.2%十二烷基硫酸鈉(膠凝劑) 3.3%二辛基磺基丁二酸鈉+苯甲基鈉 2%(膠凝與乳化劑)乙氧基化丙氧基化的烷基苯 3.5%(膠凝與乳化劑)十二烷基苯磺酸鈣(乳化劑) 3.5%二甲基聚硅氧烷(防沫劑) 0.5%乙氧基化的烷基磷酸酯 0.5%(酸與乳化劑)實施例2通過攪拌以下混合物而制得第二種組合物。
溴氰菊酯 2.5%烷基芳烴(閃點為93℃) 84.2%十二烷基硫酸鈉(膠凝劑) 3.3%烷基萘磺酸鈉(膠凝劑) 2%乙氧基化丙氧基化的烷基苯 3.5%(膠凝與乳化劑)
十二烷基苯磺酸鈣(乳化劑) 3.5%二甲基聚硅氧烷(防沫劑) 0.5%乙氧基化的烷基磷酸酯 0.5%以上兩種組合物都裝在用聚乙烯醇制成的袋子內(nèi)。組合物的體積為100毫升，袋子的容積為150毫升。袋子用加熱封裝法封口。
進行了以下測試(a)按前面指出的方法測定了凝膠的特性。本發(fā)明的殺蟲劑單元內(nèi)的組合物具有的tgφ愈低愈好，該正切值是與靜止時不會從針孔流出的性質(zhì)相關(guān)的。
(b)按以下方法來評價其分散自發(fā)性將1毫升凝膠和99毫升水的混合物裝入一個150毫升的玻璃管(直徑22毫米)內(nèi)，用塞子塞好，顛倒180°(上下反轉(zhuǎn))。使凝膠完全分散所需要反轉(zhuǎn)的次數(shù)，就稱為分散自發(fā)性。
(c)不同溫度下凝膠的穩(wěn)定性在經(jīng)過以下所示的條件以后，測量袋中凝膠的性質(zhì)(獨立測試)+54℃下二星期，+4℃下二星期，-5℃下一天繼之以+45℃一天的一個周期。
得到下列結(jié)果
溫度的影響
在54℃下脫水收縮只有2%，但凝膠性質(zhì)沒有顯著變化。對其它測試來說，上述組合物是完全穩(wěn)定的。
權(quán)利要求
1.一種由包裝在水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物構(gòu)成的殺蟲劑單元，其特征在于所述組合物包括一種合成的擬除蟲菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性劑。
2.一種由包裝在水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物構(gòu)成的殺蟲劑單元，其特征在于所述組合物包括溴氰菊酯或四溴菊酯，一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性劑。
3.一種由包裝在水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物構(gòu)成的殺蟲劑單元，其特征在于所述組合物包括一種合成的擬除蟲菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性劑，而且該組合物的tgφ于1。
4.一種由包裝在水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物構(gòu)成的殺蟲劑單元，其特征在于所述組合物包括一種合成的擬除蟲菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性劑，而且該組合物的tgφ小于0.5。
5.一種由包裝在水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物構(gòu)成的殺蟲劑單元，其特征在于所述組合物包括一種合成的擬除蟲菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性劑，該組合物的綜合粘度在10rd/s下高于20Pa.s，在1rd/s下低于1000Pa.s，和/或其存貯模量在1-10000帕斯卡之間，較佳為10-5000帕斯卡。
6.一種由包裝在水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物構(gòu)成的殺蟲劑單元，其特征在于所述組合物包括一種合成的擬除蟲菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性劑，而且該組合物的分散自發(fā)性小于20。
7.一種由包裝在水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物構(gòu)成的殺蟲劑單元，其特征在于所述組合物包括一種合成的擬除蟲菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性劑，而且該組合物的分散自發(fā)性小于10。
8.如權(quán)利要求1-7所述的任何一種殺蟲劑單元，其特征在于其中水溶性的袋子是用聚乙烯醇薄膜制成。
9.如權(quán)利要求1-7所述的任何一種殺蟲劑單元，其特征在于其中水溶性的袋子是用水解率在70-90%之間的部分水解的聚醋酸乙烯酯制成。
10.如權(quán)利要求1-7所述的任何一種殺蟲劑單元，其特征在于其中在室溫下是液體的溶劑是選自芳烴類(可以是烷基取代的);其分子內(nèi)含有6-12個碳原子的酮類;丁內(nèi)酯;N-甲基吡咯烷酮;其分子內(nèi)含有6-12個碳原子的鏈烷酸;其分子內(nèi)含有6-24個碳原子的脂族醛或芳族醛;水楊酸;鄰氨基苯甲酸;在酯分子的醇的部分含有1-5個碳原子的，這些鏈烷酸、水楊酸、或鄰氨基苯甲酸的烷基酯或鏈烯基酯;烷基醚或芳基醚;脂族醇或芳族醇;內(nèi)酯類;以及氨基化物類。
11.如權(quán)利要求1-7所述的任何一種殺蟲劑單元，其特征在于其中的膠凝劑是一種不溶于所用溶劑、但可與殺蟲劑組合物的乳化劑相混溶的固體。
12.如權(quán)利要求1-7所述的任何一種殺蟲劑單元，其特征在于其中的膠凝劑是固體，它不溶于所用溶劑，但可與殺蟲劑組合物的乳化劑相混溶，并能與該溶劑與乳化劑形成均勻的三元混合物。
13.如權(quán)利要求1-7所述的任何一種殺蟲劑單元，其特征在于其中的殺蟲劑組合物是乳劑，其液滴平均尺寸小于10微米。
14.如權(quán)利要求1-7所述的任何一種殺蟲劑單元，其特征在于其中的殺蟲劑組合物是乳劑，其液滴平均尺寸小于3微米。
15.如權(quán)利要求1-7所述的任何一種殺蟲劑單元，其特征在于其中的乳化劑(一種或幾種)可以是陰離子的、非離子的、陽離子的、或兩性的表面活性劑，其HLB(值)與所述系統(tǒng)相匹配，可觀察到小于10微米的乳濁液(較佳情況下可觀察到小于3微米的乳濁液)。
16.如權(quán)利要求1-7所述的任何一種殺蟲劑單元，其特征在于其中的抗氧化劑是苯酚型的。
17.如權(quán)利要求1-7所述的任何一種殺蟲劑單元，其特征在于其中的抗氧化劑是選自丁基化的羥基甲苯和丁基化的羥基甲氧基苯。
18.如權(quán)利要求19或20所述的殺蟲劑單元，其特征在于其中的酸性劑是選自乙酸、磷酸、硫酸、鹽酸、與膦(酸)的表面活性劑。
19.一種殺蟲劑組合物，其特征在于它包括一種合成的擬除蟲菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性劑。
20.一種殺蟲劑組合物，其特征在于它包括溴氰菊酯或四溴菊酯、一種溶劑、至少一種膠凝劑、至少一種乳化劑、至少一種防沫劑、至少一種抗氧化劑、以及一種酸性劑。
21.如權(quán)利要求19或20所述的殺蟲劑組合物，其特征在于其中的水溶性袋子是用聚乙烯醇薄膜制成。
22.如權(quán)利要求19或20所述的殺蟲劑組合物，其特征在于其中的水溶性袋子是用水解率在70-90%之間的部分水解的聚醋酸乙烯酯制成。
23.如權(quán)利要求19或20所述的殺蟲劑組合物，其特征在于其中在室溫下是液體的溶劑是選自芳烴類(可以是烷基取代的);其分子內(nèi)含有6-12個碳原子的酮類;丁內(nèi)酯;N-甲基吡咯烷酮;其分子內(nèi)含有6-12個碳原子的脂族醛或芳族醛;水楊酸;鄰氨基苯甲酸;在酯分子的醇的部分含有1-5個碳原子的，這些鏈烷酸、水楊酸、或鄰氨基苯甲酸的烷基酯或鏈烯基酯;烷基醚或芳基醚;脂族醇或芳族醇;內(nèi)酯類;以及氨基化物。
24.如權(quán)利要求19或20所述的殺蟲劑組合物，其特征在于其中的膠凝劑是一種不溶于所用溶劑、但可與殺蟲劑組合物的乳化劑相混溶的固體。
25.如權(quán)利要求19或20所述的殺蟲劑組合物，其特征在于其中的膠凝劑是固體，它不溶于所用溶劑，但可與殺蟲劑組合物的乳化劑相混溶，并能與該溶劑與乳化劑形成均勻的三元混合物。
26.如權(quán)利要求19或20所述的殺蟲劑組合物，其特征在于其中的殺蟲劑組合物是乳劑形式，其液滴平均尺寸小于10微米。
27.如權(quán)利要求19或20所述的殺蟲劑組合物，其特征在于其中的殺蟲劑組合物是乳劑形式，其液滴平均尺寸小于3微米。
28.如權(quán)利要求19或20所述的殺蟲劑組合物，其特征在于其中的乳化劑(一種或幾種)可以是陰離子的、非離子的、陽離子的、或兩性的表面活性劑，其HLB(值)與所述系統(tǒng)相匹配，可觀察到小于10微米的乳濁液(較佳情況下可觀察到小于3微米的乳濁液)
29.如權(quán)利要求19或20所述的殺蟲劑組合物，其特征在于其中的抗氧化劑是苯酚型的。
30.如權(quán)利要求19或20所述的殺蟲劑組合物，其特征在于其中的抗氧化劑是選自丁基化的羥基甲苯和丁基化的羥基甲氧基苯。
31.如權(quán)利要求19或20所述的殺蟲劑組合物，其特征在于其中的酸性劑是選自乙酸、磷酸、硫酸、鹽酸、以及膦(酸)的表面活性劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及殺蟲劑組合物和殺蟲劑單元。本發(fā)明的殺蟲劑單元含有裝在水溶性袋子內(nèi)的殺蟲劑組合物，該組合物包含擬除蟲菊酯和溶劑、膠凝劑、乳化劑、防沫劑、抗氧化劑及酸性劑。這種殺蟲劑單元尤其適宜于貯存，包裝和運輸擬除蟲菊酯類的殺蟲濃縮物。
文檔編號A01N25/34GK1065575SQ9210245
公開日1992年10月28日 申請日期1992年4月2日 優(yōu)先權(quán)日1991年4月2日
發(fā)明者戴維·盧卡斯·邁爾斯, 讓-法蘭西斯·菲耶爾 申請人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)公司