專利名稱：“15％滅殺王乳油”復配合成殺蟲劑及制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)用殺蟲劑類，主要提出一種復配合成的滅殺王乳油殺蟲劑及制備方法。
近年來農(nóng)業(yè)害蟲對農(nóng)藥的抗性逐年增大，致使農(nóng)作物遭受較嚴重的蟲害損失，目前發(fā)展新型殺蟲劑的工作多轉(zhuǎn)向復配制劑上來，近年來的滅蟲實踐研究證明，復配殺蟲劑對抗性害蟲有較強的防治效果，它具有針對害蟲的變化、客觀條件和自然環(huán)境的改變而進行相應(yīng)的改變，調(diào)整各組份的優(yōu)點，另外復配殺蟲劑是在原有農(nóng)藥的基礎(chǔ)上進行增效復配，具備原殺蟲劑的特點，也有原藥所沒有的新的性能優(yōu)點，它在短時期即可投入生產(chǎn)(新型農(nóng)藥研制到生產(chǎn)使用需要10年至20年的時間)，將現(xiàn)有殺蟲劑進行增效復配，在原有的生產(chǎn)品種上挖潛，制成多種新型復配殺蟲劑，掌握防治各類蟲害的主動權(quán)，因作物和害蟲而異加以良性防治，是多快好省地治理農(nóng)業(yè)害蟲的積極有效的途徑。但復配殺蟲劑本身存在著不足之處，其缺點是物化性不穩(wěn)定，殺蟲效果不穩(wěn)定，究其原因為構(gòu)造型勢決定其具有的特點的缺點(1)復配殺蟲劑是由幾種殺蟲劑同時溶解在溶劑中所得到的混合劑型，各種類分子保持原有的性質(zhì)，基本上沒有發(fā)生化合反應(yīng)；(2)各種殺蟲劑在單位體積里的濃度相對很小，整體有效濃度是各濃度的總和，但一般復配藥劑增效都不明顯；(3)復配殺蟲劑開始對抗性害蟲有較好的防治效果，幾次使用后效果下降，說明抗性害蟲對復配藥有一定的敏感性，組合后的殺蟲劑形成的毒力的“合力”逐漸無效。
本發(fā)明的目的即在于此，提出的滅殺王乳油為復配合成殺蟲劑，其以化學鍵聯(lián)接的方法將各殺蟲劑分子用“橋鍵”聯(lián)接成一個整體，人為地控制合成，將“毒合力”最大限度的提高，使該種合成殺蟲劑對抗性害蟲有顯著的毒殺作用，并在各方面具備更好的優(yōu)點。
本發(fā)明采取的技術(shù)方案為使用有機磷類、氨基甲酸脂類和菊脂類三類中的殺蟲劑組分或二類的幾種殺蟲劑或單一類的一至幾種殺蟲劑作為主要有效成分，使殺蟲劑效果具備各類或幾種農(nóng)藥的特點和優(yōu)良性能，并在原藥效上增強殺蟲效力數(shù)倍至十多倍，采用偶聯(lián)和交聯(lián)的方法將分子結(jié)構(gòu)不同的物質(zhì)，如活化促進劑、乳化劑、不同類的殺蟲劑等聯(lián)接成一個單元整體結(jié)構(gòu)，并加入有在常溫或低溫下促進兩種或兩種以上化學物質(zhì)成鍵反應(yīng)的活化促進劑，另外本發(fā)明組分中還含有乳化劑、溶劑油的成分；將具有多個較強活性基因的分子，并且有著較快的生化降解性的化學有機物質(zhì)作為偶聯(lián)劑，即無毒或低毒氨基脂肪酸化合物或它與烷烴和醇化合的衍生物，如τ-氨基-β羥基丁酸，氨基-丙氧基-2-乙氧基乙醇，氨基丙基三乙氧硅烷，氨基甲烷亞磺酸等，其特點是有多個極性基；采用的交聯(lián)劑為無毒或低毒的具有使反應(yīng)物相交聯(lián)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的有機化合物，(1)有機硫化合物，如二硫化嗎啡啉，多硫脂肪酸，多硫脂肪醚等，(2)有機過氧化物，如過羧酸脂，過氧化酮、二叔丁基過氧化物，過氧化二異丙苯等；(3)樹脂交聯(lián)劑，如無毒的天然樹脂；松香脂等；(4)酸酐類，如馬來酸酐等；(5)咪唑類，如2-乙基-4-甲基咪唑等；本發(fā)明中使用的交聯(lián)劑可為復合交聯(lián)劑，即選取以上交聯(lián)劑的2-3種復合使用，本發(fā)明合成殺蟲劑中加入有活化促進劑的成分，選用無毒的活性劑和無毒促進劑，即金屬氧化物活性劑、高級脂肪酸類活性劑；有機硫促進劑噻唑促進劑、秋蘭姆促進劑；金屬氧化物活性劑如氧化鋅、氧化鎂，也可為硬質(zhì)酸鎂等；高級脂肪酸類活性劑如月桂酸、硬脂酸等；有機硫促進劑如二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化二苯并噻唑等；本發(fā)明中的活性劑、促進劑在使用中混合組成活化促進劑同時使用。本發(fā)明中的乳化劑選用常用乳化劑，如吐溫乳化劑，斯本乳化劑，即聚氧乙稀醇類乳化劑、山梨醇酐類乳化劑，其溶劑油可選用常用的如苯、二甲苯、丙酮、食用油等。
本發(fā)明中的產(chǎn)品為復配合成的高效、低毒、廣譜、快速殺蟲劑，主要可選取有機磷殺蟲劑和氨基甲酸脂殺蟲劑、菌脂類殺蟲劑中的一種或任意幾種作為有效成份原料，在偶聯(lián)劑和交聯(lián)劑的作用下相互結(jié)合成線型或網(wǎng)狀型分子組合結(jié)構(gòu)，活化促進劑進一步加快其反應(yīng)速度，降低反應(yīng)溫度、提高效率，促進其成鍵反應(yīng)，使其藥效較常用有機磷殺蟲劑增強數(shù)倍，與氨基甲酸脂和菊脂殺蟲劑藥效相比高出2-3倍，復配合成的殺蟲劑具有三類殺蟲劑的殺蟲特點并綜合具備了各類型的優(yōu)點，本發(fā)明殺蟲劑解決了以下幾種現(xiàn)存殺蟲劑存在的問題1、用偶聯(lián)劑和交聯(lián)劑將各種(類)或一種(類)的殺蟲劑分子鏈接起來，其殺蟲效果將增加幾倍至十幾倍，這個結(jié)果將可使殺蟲劑的有效成分降低而殺蟲效果提高，隨之降低生產(chǎn)成本和降低對環(huán)境的污染，解決了殺蟲劑的增效問題。
2、該技術(shù)產(chǎn)品使各類殺蟲劑得到最佳的應(yīng)用，將已產(chǎn)生抗性的農(nóng)藥殺蟲劑經(jīng)復配合成后，從新具有較強的殺蟲功效，對抗性害蟲的滅殺效果極好，解決了常用殺蟲劑效力下降的問題。
3、在實用中解決了有機磷殺蟲劑毒性高、濃度大、擊倒速度較慢等問題，與其它復配殺蟲劑相比，具有成本低、殺蟲廣、速度快等優(yōu)點，滅殺抗性棉蛉蟲的實驗對比中，較劇毒的1605殺蟲劑和甲酸酯殺蟲劑的擊倒速度快得多。
4、分子鏈接方法解決了以往復配殺蟲劑物化性能不穩(wěn)定、殺蟲效果不突出的一大問題，從微觀分子而論，一般復配殺蟲劑是幾種殺蟲劑的混合物，各分子保持原狀態(tài)而沒有與其它分子形成共價化合鍵，各種分子在其溶的溶劑中混合存在，獨立保持原有特性并不存在網(wǎng)狀構(gòu)造形，在使用中各分子的間距拉開而影響殺蟲共效應(yīng)，是殺蟲效率不高的原因，因此現(xiàn)有復配殺蟲劑的有效濃度都使用較高的濃度來提高殺蟲效力。本發(fā)明應(yīng)用分子化學鍵鏈接理論進行復配合成將原殺蟲劑的功效綜合并得以提高，從分子的化學鍵上解決了殺蟲效力低的問題。
本發(fā)明選取的偶聯(lián)劑是在化學反應(yīng)中起著聯(lián)接殺蟲劑分子并和長鏈表面活性劑(乳化劑)相結(jié)合的多官能團極性化合物，具有聯(lián)接烷基、烷氧基、銨基的作用，同時也能與其它基團和無機分子聯(lián)接的作用，它起到聯(lián)接幾類不同分子的作用，用偶聯(lián)劑分子上的極性基團將殺蟲劑分子結(jié)合后，再與直鏈的表面活性劑(即乳化劑)相聯(lián)結(jié)，直鏈的表面活化劑在常溫下與殺蟲劑分子不相溶和，可與偶聯(lián)劑互溶，在活化促進劑的存在下并結(jié)成共價鍵，由此在偶聯(lián)劑極性基團的作用下，殺蟲劑分子通過偶聯(lián)劑與大分子表面活性劑(乳化劑)相聯(lián)接，成為一條直鏈分子上有幾條支鏈的殺蟲劑。經(jīng)反應(yīng)后，外觀上可得到均一透明的結(jié)合物，形成直鏈整體形式的構(gòu)造后的殺蟲劑，其殺蟲增效性還不很明顯，還需要將直鏈整體分子在交聯(lián)劑的存在和作用下，形成自由基并通過自由基上的電子作用相互形成單元網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)或單元三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，此種結(jié)構(gòu)在物化性能、殺蟲效力上都比較理想。交聯(lián)劑是自身在一定的條件下可分離成自由基的化合物，也可是自身有雙官能基、多官能基性質(zhì)活潑的化合物，它分離后的自由基可以在兩個化合物之間形成“橋鍵”，多個直鏈線型分子可由這個“橋鍵”聯(lián)接成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的化學物質(zhì)。
本發(fā)明殺蟲劑較一般復配殺蟲劑對抗性害蟲的殺滅效力增強數(shù)倍，因此其有效成分要求可低得多，一般復配農(nóng)藥殺蟲劑制劑濃度為25-40%，本發(fā)明則選取在15%即可，由此具有殺滅效力強且成本較低、毒性較低的特點，作用時間較一般藥長3-5天，對抗性害蟲(棉蛉蟲、棉蚜蟲、潛葉娥、菜青蟲等)有極好的防治效果。
本發(fā)明殺蟲劑在結(jié)構(gòu)上基本上是多種分子以共價鍵結(jié)合的單元整體合成殺蟲劑；各殺蟲劑分子在偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、活化促進劑的作用下與乳化劑(較大分子)以緊密結(jié)合，并形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)體(在交聯(lián)劑的作用下使直鏈的大分子相互聯(lián)接成網(wǎng)狀型體結(jié)構(gòu))，這樣殺蟲效力增強倍數(shù)大(當量對比藥效增強十倍以上)，而一般復配，沒有進行偶聯(lián)和交聯(lián)反應(yīng)，藥劑中的乳化劑是被溶解在溶劑中，藥劑中的有效殺蟲物質(zhì)與乳化劑共同被混溶在溶劑中，其中沒有極性化合物，沒有可引發(fā)交聯(lián)的自由基，因此各分子沒有發(fā)生結(jié)合。一般復配殺蟲劑在殺蟲機理上只是單一的毒殺，而無有效的促進抑制作用和殺蟲“共同效應(yīng)”作用，一但蟲子產(chǎn)生抗性，多種殺蟲劑一般復配制劑的殺蟲效果也對抗性害蟲無較好的防治功效，這就是普通復配殺蟲劑對抗性害蟲防治效果不好的原因。
本發(fā)明殺蟲劑中有效成分含量為15%，也可在15%以上，若低于15%，會減慢殺蟲速度，大于15%、殺蟲速度、效果都較為理想，但相應(yīng)毒性增大，生產(chǎn)成本也相應(yīng)提高。
本發(fā)明殺蟲劑可選取有機磷類農(nóng)藥殺蟲劑，氨基甲酸脂類農(nóng)藥殺蟲劑，菊脂類農(nóng)藥殺蟲劑作為有效成分原料，可選取其中一類、二類、三類，并在其類中選取一種、幾種或多種殺蟲劑，也可在單一殺蟲劑進行加成反應(yīng)以提高其藥效，單一殺蟲劑加成可在原有的濃度上或稍低的濃度上加成效果很好，如40%樂果進行加成，殺蟲效果比原藥增效5倍以上；20%樂果進行加成，殺蟲效果增強十分明顯；大于40%樂果原藥的殺蟲效果3倍，但選取多類、多種殺蟲劑進行合成較單一殺蟲劑的加成反應(yīng)其藥效要強。
本發(fā)明殺蟲劑中偶聯(lián)劑加入量為需制取藥劑重量的2-8%交聯(lián)劑加入量為需制取藥劑重量的2-5%活化促進劑加入量為需制取藥劑重量的2-5%乳化劑加入量為需制取藥劑重量的5-10%溶劑油為余量(溶劑油中的食用油或其它油脂的加入量不超過10%)本發(fā)明制備工藝
將選取的有機磷類殺蟲劑，氨基甲酸脂類殺蟲劑，菊脂類殺蟲劑和偶聯(lián)劑按次序加入反應(yīng)釜中，加熱至一定溫度40-60℃之間，攪拌均勻后，加入活化促進劑攪拌溶解，再加入乳化劑(表面活性劑)攪拌反應(yīng)一定時間，加入交聯(lián)劑，待反應(yīng)完畢后加入溶劑油，稀釋至所需的量，攪拌一定時間呈澄清透明的液體(PH值為4-5的酸性液體)，即成穩(wěn)定的殺蟲劑成品。
如PH＞5，加入磷酸，將PH值調(diào)到酸性PH=4或PH=5之間。
本發(fā)明的效果該發(fā)明技術(shù)產(chǎn)品解決了抗性害蟲對農(nóng)作物的危害，特別是對棉蛉蟲防治有特效，使現(xiàn)有的殺蟲劑經(jīng)復配合成后對抗性害蟲的防治效果大為提高，也使原有的已產(chǎn)生抗性的殺蟲劑重新具有對抗性害蟲的較好防治效果。該產(chǎn)品低毒、高效、廣譜，生產(chǎn)成本低，無“三廢”污染，在我國現(xiàn)有的條件下，較快地生產(chǎn)出多種高效殺蟲劑，為防治蟲害，提高農(nóng)林業(yè)的經(jīng)濟效益，開拓一條有效的殺蟲劑復配合成的新的方法。殺蟲試驗對照表
實施例1(總重100kg)80%敵敵畏 5%50%四胺磷 8%40%氧化樂果 10%20%四氰菊脂 15%總有效成分15%加入助劑合成(1)將以上殺蟲劑按量加入反應(yīng)釜；(2)加入偶聯(lián)劑氨基甲烷亞磺酸5%，攪拌均勻，加熱50℃；(3)加入活化促進劑硬脂酸、氧化鎂、秋當姆3%，攪拌均勻，反應(yīng)20分鐘；(4)加入表面活性劑(乳化劑)聚氧乙稀醇山梨糖醇酐單月桂酸酯5%；(5)加入交聯(lián)劑二硫化嗎啡啉、過氧化苯甲酰2%，反應(yīng)20分鐘；
(6)加入溶劑油二甲苯、丙酮、食用油47%，同前溫度攪拌30分鐘；(7)磷酸調(diào)節(jié)PH=4～5，降溫出料，其中助劑加入量為配制藥劑量重量的百分比。
實施例2有效成分15%工藝過程同實施例1實施例3按100%計算(有效成分15%)80%敵敵畏 2%80%敵百蟲 10%40%樂果乳油 2%50%久效磷乳油 2%氨基一羥基戊酮酸偶聯(lián)劑 8%硬脂酸、硬脂酸鎂、二硫化二苯并噻唑活化促進劑 2%天然樹脂(松香脂)、過氧化酮交聯(lián)劑 6%乳化劑山梨醇酐單油酸脂 4%溶劑油二甲苯、丙酮、食用油 55%工藝過程同實施例1實施例3按100%計算(有效成分15%)(1)、80%敵敵畏 10%(2)、50%甲胺磷 8%(3)、20%甲氰菊脂 15%偶聯(lián)劑(同上) 2%
活化促進劑(同上) 2%乳化劑(同上) 5%交聯(lián)劑(同上) 2%溶劑油(同上) 56%工藝過程同實施例1本發(fā)明防治抗性稀蛉蟲可稀釋1000倍噴施效果最好，施藥24小時死亡率達100%，一般害蟲可在3000～5000倍噴殺。
權(quán)利要求
1.一種“15%滅殺王乳油”復配合成殺蟲劑，本發(fā)明的特征在于(a)以有機磷類，氨基甲酸脂類、菊脂類三類殺蟲劑中的組分作為主要有效成分；(b)加入有無毒或低毒氨基脂肪酸化合物或它與烷烴和醇化合的衍生物作為偶聯(lián)劑，其是在化學反應(yīng)中起著聯(lián)接殺蟲劑分子并和長鍵表面活性劑(乳化劑)相結(jié)合的多官能團極性化合物；(c)加入有無毒或低毒的具有使反應(yīng)物相交聯(lián)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的有機化合物作為交聯(lián)劑，即有機硫化合物，有機過氧化物，樹脂交聯(lián)劑，酸酐類、咪唑類交聯(lián)劑；(d)加入有在常溫或低溫下促進兩種或兩種以上化學物質(zhì)成鍵反應(yīng)的活化促進劑，其由無毒活性劑和促進劑組成，即可為金屬氧化物活性劑，高級脂肪酸類活性劑，有機硫促進劑噻唑促進劑，秋蘭姆促進劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的“15%滅殺王乳油”復配合成殺蟲劑，其特征在于作為主要有效成分的殺蟲劑原料最佳有效成份加入量為15%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的“15%滅殺王乳油”復配合成殺蟲劑，其特征在于作為主要有效成份的殺蟲劑原料可以是有機磷類殺蟲劑，氨基甲酸脂類殺蟲劑，菊脂類殺蟲劑三類同時使用，也可以選取其中的一類或兩類殺蟲劑，可以同時選取各類中的一種或多種殺蟲劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的“15%滅殺王乳油”復配合成殺蟲劑，其特征在于偶聯(lián)劑的加入量為所需配制的殺蟲劑重量的2-8%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的“15%滅殺王乳油”復配合成殺蟲劑，其特征在于交聯(lián)劑的加入量為所需配制的殺蟲劑重量的2-5%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的“15%滅殺王乳油”復配合成殺蟲劑，其特征在于活化促進劑的加入量為所需配制的殺蟲劑重量的2-5%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的“15%滅殺王乳油”復配合成殺蟲劑，其特征在于可以為2-3種交聯(lián)劑復合使用。
8.一種“15%滅殺乳油”復配合成殺蟲劑的制備，其特征在于(1)將選取的有機磷類殺蟲劑，氨基甲酸脂類殺蟲劑，菊脂類殺蟲劑加入反應(yīng)釜中；(2)加入偶聯(lián)劑，加熱至≥40℃≤60℃；(3)加入活化促進劑，反應(yīng)；(4)加入乳化劑(表面活性劑)反應(yīng)；(5)加入交聯(lián)劑，反應(yīng)；(6)反應(yīng)完畢后加入復合溶劑油稀釋至所需的量，反應(yīng)，得到PH值為4-5的酸性液體，即為成品。
全文摘要
本發(fā)明屬于農(nóng)用殺蟲劑及制備技術(shù)，其以有機磷類，氨基甲酸脂類，菊脂類三類殺蟲劑中的組分作為主要有效成分；加入無毒或低毒氨基脂肪酸化合物或它與烷烴和醇化合的衍生物作為偶聯(lián)劑，加入有無毒或低毒的具有使反應(yīng)物相交聯(lián)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的有機化合物作為交聯(lián)劑，加入金屬氧化物活性劑，高級脂肪酸類活性劑，有機硫促進劑組成的活化促進劑，本發(fā)明較一般復配殺蟲劑對抗性害蟲的殺滅效力增強數(shù)倍，且有效成分較低，由此本藥劑毒性較低，成本較低，無三廢污染。
文檔編號A01N57/00GK1104425SQ93115339
公開日1995年7月5日 申請日期1993年12月31日 優(yōu)先權(quán)日1993年12月31日
發(fā)明者段汝京 申請人:段汝京