專利名稱：山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑及其制造方法，屬農(nóng)藥增效劑技術(shù)領(lǐng)域。
農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中占有十分重要的位置，它能防治病蟲害，保證農(nóng)作物，林木的豐產(chǎn)、豐收。然而，我國農(nóng)藥市場混亂，濫用高毒、高殘混配劑，造成害蟲多抗性，以致無藥可殺。更進(jìn)一步導(dǎo)致劇毒、高殘農(nóng)藥悄悄流入市場，從而使農(nóng)藥藥害進(jìn)一步加劇，嚴(yán)重地威脅著人民的健康與生命安全。另一方面，國外農(nóng)藥多為菊酯類農(nóng)藥，這類農(nóng)藥易使蟲產(chǎn)生抗藥性，并且這類藥用二甲苯作溶劑稀釋，易形成高毒、高殘留，所以這類農(nóng)藥給農(nóng)業(yè)帶來的危害日益上升。
本發(fā)明的目的是，提供一種能降低原藥用量和毒性，消除農(nóng)藥殘留及污染，消除減少害蟲抗藥性的山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑及其制造方法。
本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來達(dá)到的。它由下列組分經(jīng)物理化學(xué)變化而制得。山梨酸乙酯12.2-13.4％，冰醋酸5-8.2％，二甲基亞楓1.2-2.4％，二氯甲烷1.2-2.4％，吐溫-80 0.4-1.6％，甲醇2-4％，三氯甲烷1.5-3，5％，甲醛1.5-3.5％，氟硅酸鈉0.5-1.5％，乙醇57-60％，甲派碇1.5-3.5％，甲酸1.5-3.5％，OP-10 3-5％。
一種制造山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑的方法，其特殊之處是，它包括山梨酸乙酯中間體的制備和由該中間體制備山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑兩大工序。
在山梨酸乙酯中間體的制備工序中，包括連續(xù)攪拌、3次混合，3次升溫和一次冷卻，一次出料，3次混合與3次升溫交替進(jìn)行，在每次升溫工序中，溫度為40-50℃，保持時間為30-40分鐘。
在利用上述中間體制備山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑的工序中，包括連續(xù)攪拌，5次混合，5次升溫和一次冷卻，一次出料，5次混合與5次升溫交替進(jìn)行，在每次升溫工序中，溫度為40-50℃，保持時間為30-40分鐘。
山梨酸乙酯中間體的較詳細(xì)制造過程是，在反應(yīng)釜中加山梨酸乙酯原液12.2-13.4％，冰醋酸2-3.2％，開機(jī)攪拌并通氣升溫，達(dá)到40-50℃，攪拌30-40分鐘后，加入二甲基亞楓1.2-2.4％，二氯甲烷1.2-2.4％，并保持釜內(nèi)溫度40-50℃，攪拌30-40分鐘后，加入吐溫-80 0.4-1.6％，保持釜內(nèi)溫度40-50℃，攪拌30-40分鐘后，停氣進(jìn)冷水，冷卻至室溫出料即可。
利用山梨酸乙酯中間體制造增效劑較詳細(xì)的過程是。在反應(yīng)釜中加入乙醇57-60％，山梨酸乙酯中間體19-21％，開機(jī)攪拌并通氣升溫，溫度達(dá)到40-50℃，保持時間為30-40分鐘，同時不斷攪拌，加入甲酸1.5-3.5％，冰醋酸3-5％，保持釜內(nèi)溫度40-50℃，繼續(xù)攪拌30-40分鐘；加入甲醇2-4％，甲醛1.5-3.5％，保持釜內(nèi)溫度40-50℃，繼續(xù)攪拌30-40分鐘；再加入三氯甲烷1.5-3.5％，氟硅酸鈉0.5-1.5％，甲派碇1.5-3.5％，保持釜內(nèi)溫度40-50℃，繼續(xù)攪拌30-40分鐘；加入OP-10 3-5％，保持釜內(nèi)溫度40-50℃，繼續(xù)攪拌30-40分鐘后，停氣冷卻至室溫，即可出料。出料為山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑，該增效劑的性狀為黃色，半透明液體，氣味芳香，PH值2-3，比重0.8-0.90，LD50＝10.78ml/kg，相對密度為0.900-0.950。山梨酸乙酯增效劑中的活性組分為2、4-己二烯酸乙酯，分子式CH3CH＝CHCH＝CH-COOC2H5結(jié)構(gòu)式
分子量140.17；外觀淺黃色或棕色透明液體，有濃郁醇香味。
山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑中2、4-己二烯酸乙酯的含量為1.5-4.5％。
本發(fā)明所用原料的性能作用及分子式如下山梨酸乙酯(CHCOOC2H5)，無毒，且具有很好的基因活性。
冰醋酸(CH3COOH)，用于調(diào)節(jié)混合物質(zhì)的PH值，提供一個酸性環(huán)境。
二甲基亞楓((CH3)2SO)，是一種很好的溶劑，具有極強(qiáng)的溶解能力，可以滲透至植物葉面深層。提高增效劑的增效、減毒作用。
二氯甲烷(CH2CL2)，無色透明易揮發(fā)液體，有刺激性芳香氣味，是一種有機(jī)溶劑。
甲醇(CH3OH)，無色易揮發(fā)，易燃，有毒。在這里用于殺蟲、殺螨劑，同時，也是一種助溶劑。
三氯甲烷(CHCL3)，無色透明易揮發(fā)的液體，是一種很好的有機(jī)溶劑。
OP-10(C34H62O11)，是一種乳化劑，能有效防止藥液沉淀，使藥液均勻易噴。
甲醛(HCHO)，無色氣體，易溶于水和乙醇，具有殺菌，消毒和防腐作用。
氟硅酸鈉(NaSiF6)，是一種殺蟲劑，具有良好的滅菌殺蟲作用。
乙醇(CH3CH2OH)，無色透明，易揮發(fā)和易燃燒的液體，是主要的溶劑。
甲派碇
，是一種助壯素，可促進(jìn)植物發(fā)育、增產(chǎn)，防止脫葉和提前開花的作用。
甲酸(HCOOH)，是一種無色而有刺激氣味的液體，是一種消毒劑，在這里為殺蟲脒。
吐溫-80
是一種乳化劑，能使本增效劑改變?yōu)樗托?，使農(nóng)藥與水任意比例互溶。
由于本發(fā)明采用了上述技術(shù)解決方案，使本增效劑，性質(zhì)穩(wěn)定，乳化好，滲透作用強(qiáng)，生成的2、4-己二烯酸乙酯無毒，且具有很好的活性，與現(xiàn)有農(nóng)藥混合使用，能達(dá)到增效、減毒、保護(hù)生態(tài)平衡的目的，并可有效地降低農(nóng)藥毒性及殘留。經(jīng)15.4萬畝農(nóng)作物和果樹試驗該產(chǎn)品與現(xiàn)有農(nóng)藥混合使用后，能體現(xiàn)出如下9個功效特征。
1、較大幅度地增強(qiáng)多種農(nóng)藥(除不能與堿性農(nóng)藥及含(OH)官能團(tuán)的農(nóng)藥混配使用外)的藥效。
2、降低農(nóng)藥毒性4-10倍。
3、降低農(nóng)藥成本30-50％。
4、增加藥效期1倍以上，減少噴藥次數(shù)。
5、有效地削減害蟲的多元抗藥性。
6、消除農(nóng)藥對植物的藥害。
7、促進(jìn)植物的生長發(fā)育和催熟。
8、高效、低毒、無殘留、無公害，有利于發(fā)展綠色食品。
9、可改造二甲苯為溶劑的乳油劑型為水包油的水乳劑型。以酒精作溶劑，大大降低了毒性及藥害。
例如1、廣西農(nóng)科院用1500倍稀釋20％三氯殺螨醇防治柑桔紅蜘蛛，對比同濃度噴藥后，補(bǔ)噴含2、4-己二烯酸乙酯1.5％的山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑，結(jié)果三氰殺螨醇組7天和30天的防效為40.1％和3.3％，補(bǔ)噴山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑后的防效分別為86.5％和12.7％，增效近2-5倍。
2、廣西植保站、1997年用20％三氯殺螨醇直接用山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑稀釋成10％的三氰殺螨醇，防治甜橙紅蜘蛛的結(jié)果20％的三氰殺螨醇800倍，20天防治效果為89.72％，而10％三氰殺螨醇的混配劑800倍，20天防效為93-95％，藥效增高，含藥量減少一半。
3、湖北武漢某農(nóng)場1997年用本增效劑分別與速滅殺丁混合配成濃度為4％的農(nóng)藥，與敵殺死混合配成濃度為0.5％的農(nóng)藥，同條件對比20％速滅殺丁和2.5％敵殺死，防治菜蚜的防效，結(jié)果混配有本增效劑的農(nóng)藥與沒有本增效劑的防效均為100％，但減藥80％。
4、山東濰坊1996年用本增效劑與久效磷混合組成13％的藥液，然后1000倍稀釋，防治棉蛉蟲的防效為100％。
5、山東德州1996年用本增效劑與久效磷混合配成13％的藥液，同條件對比40％久效磷防治棉蛉蟲的防效為11.8-55.34％，而后者卻是負(fù)53.57％。結(jié)果表明有機(jī)磷類農(nóng)藥用本增效劑稀釋后減藥量68-94％，防效不減。用本增效劑稀釋其它農(nóng)藥的結(jié)果也相同。
6、浙江省椒江市，1996年用本增效劑與氰戊菊酯、敵殺死分別混合配成4％的氰戊菊酯藥液和0.5％敵殺死，同條件下對比20％氰戊菊酯和2.5％敵殺死，防治菜蚜的防效，防效效果為100％，但減藥80％。
7、廣西臨桂縣1996年10月，用本增效劑與速滅殺丁、敵殺死分別混合配制，速滅殺丁和0.5％敵殺死，同條件對比20％速滅殺丁和2.5％敵殺死，防治稻飛虱，前者為98.26％、98.14％，后者只有31.18％、21.08％。前者防效高于后者3-5倍；而濃度只是后者的1/5，又防治稻蝽蟓，前者均為100％，后者只50％和20％，可見，本增效劑明顯具有消抗作用。
8、湖南湘潭縣植保站1997年元月，0.5％FM-敵殺死，對比2.5％敵殺死(同條件)，防治菜蚜的防效，前者為89-95.1％，后者為96.7-97.4％，防效接近，但減藥80％。
9、山東濰坊1997年7月，用本增效劑與功夫混合配成0.5％的功夫藥液，防治棉蛉蟲的防效為100％、82％，用本增效劑與滅掃靈混合制成的4％滅掃靈藥液防治棉蛉蟲和菜青蟲的防效為100％和85％。
結(jié)論全國各地大田試驗結(jié)果表明，使用本增效劑稀釋氯苯、有機(jī)磷和菊酯類農(nóng)藥，減藥50-90％，但防效不減。
附面說明


圖1-本發(fā)明所述制造方法的工藝流程圖。
下面結(jié)合附圖給出本發(fā)明的實施例，用來進(jìn)一步說明技術(shù)解決方案。
實施例1，參考
圖1。稱取100kg原料，其中山梨酸乙酯12.7kg(12.7％)，冰醋酸6kg(6％)，平均分成兩份，每份3kg)，二甲基亞楓2kg(2％)，二氯甲烷1.5kg(1.5％)，吐溫-80 1kg(1％)，乙醇59kg(59％)，甲酸3kg(3％)，甲醇3kg(3％)，甲醛2kg(2％)，三氯甲烷2kg(2％)，氟硅酸鈉0.8kg，甲派碇2kg(2％)，OP-10 5kg(5％)。在混合1中，首先將山梨酸乙酯12.7kg原液和冰醋酸3kg倒入反應(yīng)釜中，開機(jī)攪拌并通氣升溫，從而進(jìn)入升溫2，30-40分鐘使反應(yīng)釜內(nèi)溫度達(dá)到40-50℃，然后向反應(yīng)釜內(nèi)加入二甲基亞楓2kg，二氯甲烷1.5kg，繼續(xù)攪拌，從而進(jìn)入混合3，并升溫，使釜內(nèi)溫度保持40-50℃，進(jìn)入升溫4，30-40分鐘后，加入吐溫-80 1kg，進(jìn)入混合5，繼續(xù)攪拌并升溫，進(jìn)入升溫6，保持釜內(nèi)溫度40-50℃，30-40分鐘后，停氣，進(jìn)冷水冷卻，進(jìn)入冷卻7，當(dāng)反應(yīng)生成物溫度冷卻至室溫時，在出料8中，將物料倒出。倒出的物料稱為山梨酸乙酯中間體。然后進(jìn)入用山梨酸乙酯中間體制備山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑的工序。
在混合9中，先將59kg乙醇倒入反應(yīng)釜內(nèi)，再將生成的全部山梨酸乙酯中間體20.2kg倒入反應(yīng)釜內(nèi)，開機(jī)攪拌并通氣升溫；進(jìn)入升溫10中，用30-40分鐘時間，使溫度達(dá)到40-50℃；向反應(yīng)釜內(nèi)加入甲酸3kg，冰醋酸3kg并繼續(xù)攪拌，進(jìn)入混合11，升溫并保持釜內(nèi)溫度40-50℃，進(jìn)入了升溫12，30-40分鐘后，在混合13中，向其內(nèi)加入甲醇3kg，甲醛2.5kg并繼續(xù)攪拌，升溫并保持釜內(nèi)溫度40-50℃，進(jìn)入升溫14，30-40分鐘后，在混合15中，向釜內(nèi)加三氯甲烷2kg，氟硅酸鈉0.8kg，甲派碇2kg并繼續(xù)攪拌，升溫并保持釜內(nèi)溫度40-50℃，進(jìn)入升溫16，30-40分鐘后，在混合17中，向釜內(nèi)加OP-10 5kg，并繼續(xù)攪拌，升溫并保持釜內(nèi)溫度40-50℃，進(jìn)入升溫18，攪拌30-40分鐘后停氣進(jìn)冷水冷卻，進(jìn)入冷卻19，冷卻到室溫即進(jìn)入出料20，這時從反應(yīng)釜內(nèi)出來的物質(zhì)為山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑。外觀為淺黃色或紅棕色透明液體，有濃郁醇香味，其內(nèi)2、4-己二烯酸乙酯的含量≥1.5％即可。使用對，向一定量的農(nóng)藥中加入1-2倍的本品，做為2-3倍的農(nóng)藥使用，使用方法及兌水稀釋倍數(shù)按原藥的說明即可。
實施例2，參考
圖1。其制造加工過程與實施例1相同，不同點，僅在于原料的含量發(fā)生了變化，若投入100kg原料，各原料的量是山梨酸乙酯13kg(13％)，冰醋酸6kg(6％)(其中制備山梨酸乙酯中間體2kg，另一部分為4kg)。二甲基亞楓2.4kg(2.4％)，二氯甲烷2.2kg(2.2％)，吐溫-80 1.4kg(1.4％)，乙醇57kg(57％)，甲酸1.5kg(1.5％)，甲醇4kg(4％)，甲醛3.5kg(3.5％)，三氯甲烷2.5kg(2.5％)，氟硅酸鈉0.5kg(0.5％)，甲派碇3kg(3％)，OP-10 3kg(3％)。生產(chǎn)出的山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑效果與實施例1相仿。
實施例3，參考
圖1。其制造加工過程與實施例1相同，不同點是各原料的含量發(fā)生了變化，若投入的總原料為100kg，各原料的量是山梨酸乙酯13.4kg(13.4％)，冰醋酸7.5kg(7.5％)(其中制山梨酸乙酯中間體為2.5kg，另一部分為5kg)，二甲基亞楓1.2kg(1.2％)，二氯甲烷1.2kg(1.2％)，吐溫-801.6kg(1.6％)，乙醇58kg(58％)，甲酸2kg(2％)，甲醇2kg(2％)，甲醛1.5kg(1.5％)，三氯甲烷3kg(3％)，氟硅酸鈉1.5kg(1.5％)，甲派碇3.1kg(3.1％)，OP-10 4kg(4％)。生產(chǎn)出的山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑效果與實施例1相仿。
實施例4，參考圖2。其制造加工過程與實施例1相同，不同點是各原料的含量發(fā)生了變化，若投入的總原料為100kg，各原料的量是山梨酸乙酯12.2kg(12.2％)，冰醋酸7.7kg(7.7％)(其中制山梨酸乙酯中間體為3.2kg，另一部分為4.5kg)，二甲基亞楓2.3kg(2.3％)，二氯甲烷2.4kg(2.4％)，吐溫-80 0.4kg(0.4％)，乙醇57kg(57％)，甲酸3.5kg(3.5％)，甲醇3.5kg(3.5％)，甲醛3kg(3％)，三氯甲烷1.5kg(1.5％)，氟硅酸鈉1kg(1％)，甲派碇2kg(2％)，OP-10 3.5kg(3.5％)。生產(chǎn)出的山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑效果與實施例1相仿。
同理，根據(jù)權(quán)利要求的保護(hù)范圍還可給出多個實施例，這都屬本實用新型的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑，其特征是它由下列組分經(jīng)物理化學(xué)變化而制得山梨酸乙酯12.2-13.4％，冰醋酸5-8.2％，二甲基亞楓1.2-2.4％，二氯甲烷1.2-2.4％，吐溫-80 0.4-1.6％，甲醇2-4％，三氯甲烷1.5-3.5％，甲醛1.5-3.5％，氟硅酸鈉0.5-1.5％，乙醇57-60％，甲派碇1.5-3.5％，甲酸1.5-3.5％，OP-10 3-5％。
2.一種制造山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑的方法，其特征是，它包括山梨酸乙酯中間體的制備和由該中間體制備山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑兩大工序；在山梨酸乙酯中間體的制備工序中，包括連續(xù)攪拌、3次混合，3次升溫和一次冷卻，一次出料，3次混合與3次升溫交替進(jìn)行，在每次升溫工序中，溫度為40-50℃，保持時間為30-40分鐘；在利用上述中間體制備山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑的工序中，包括連續(xù)攪拌，5次混合，5次升溫和一次冷卻，一次出料，5次混合與5次升溫交替進(jìn)行，在每次升溫工序中，溫度為40-50℃，保持時間為30-40分鐘。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑及其制造方法,屬農(nóng)藥增效劑技術(shù)領(lǐng)域。這種農(nóng)藥增效劑主要有山梨酸乙酯、冰醋酸、二甲基亞楓、吐溫－80、二氯甲烷、甲醇、三氯甲烷、甲醛、氟硅酸鈉、乙醇、甲派碇、甲酸、OP－10等原料經(jīng)物理化學(xué)變化而制得。所采用方法主要是混合與升溫交替進(jìn)行,并不斷攪拌。升溫時,溫度保持在40—50℃,時間30—40分鐘。與現(xiàn)有技術(shù)相比,具有制造簡單、成本低。與農(nóng)藥混用后,能達(dá)到增效、減毒、保護(hù)生態(tài)平衡的目的,并能有效地降低農(nóng)藥毒性及殘留。
文檔編號A01N37/02GK1240577SQ98110328
公開日2000年1月12日 申請日期1998年7月3日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月3日
發(fā)明者湯健, 房好 申請人:煙臺豪泰高科技發(fā)展有限公司