用于含有2,4-(二氯苯氧基)乙酸鹽的除草制劑的相容劑的制作方法
【專利說明】用于含有2, 4-(二氯苯氧基）乙酸鹽的除草制劑的相容劑
[0001] 本申請是中國專利申請200780044862. 2的分案申請，該中國專利申請的申請日 為2007年3月30日，發(fā)明名稱是"用于含有2, 4-(二氯苯氧基）乙酸鹽的除草制劑的相容 劑"。 發(fā)明領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明總體涉及一種減少苯氧基除草劑的不溶性鹽的形成的方法。此方法包括 (1)在含水體系中混合相容劑、苯氧基酸除草劑的胺鹽和含非胺的陽離子的化學(xué)品，形成穩(wěn) 定且不會堵塞噴嘴的溶液；和（2)將穩(wěn)定且不會堵塞噴嘴的溶液施用到植物上。
[0003] 發(fā)明背景
[0004] 苯氧基除草劑，特別是2, 4-D，在本領(lǐng)域中公知用做有效的除草劑，用于控制寬葉 草。由此，我們將使用2, 4-D作為例子，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認識到雖然提到2, 4-D，但 應(yīng)當(dāng)理解的是這也一般適用于所有苯氧基除草劑。
[0005] 農(nóng)民的常規(guī)實踐是將2, 4-D胺除草劑加入濃的液體肥料（例如28% N)中，并在不 用水進一步稀釋的情況下噴灑。2, 4-D胺除草劑也與其它除草劑和稀釋的肥料例如硫酸銨 (AMS) -起廣泛使用，從而提高生物效率和實現(xiàn)更寬的雜草控制譜。但是，2, 4-D酸和其非 胺鹽具有非常低的水溶解度。因此，最常用的2, 4-D除草劑是2, 4-D胺鹽。雖然能獲得疏 水性2, 4-D酯，但是作為水溶性鹽配制和施用的2, 4-D具有的附加優(yōu)勢是不需要使用乳化 劑和/或有機溶劑。
[0006] 農(nóng)民的常規(guī)實踐是出于方便和經(jīng)濟的原因?qū)⒏鞣N產(chǎn)品在噴壺中混合。例如，農(nóng)民 可以一起混合2, 4-D產(chǎn)品和肥料產(chǎn)品。但是，當(dāng)2, 4-D胺產(chǎn)品與另一種含非胺的陽離子例 如銨、鈉、鉀和多價離子的產(chǎn)品混合時，在噴壺中會形成沉淀，導(dǎo)致噴嘴的堵塞。即使如果農(nóng) 民試圖避免混合2, 4-D和不相容的組分，也不可能避免在同一噴壺中放置2, 4-D陰離子和 非胺的陽離子，因為銨、K、Na、Ca和Mg來自例如肥料、其它除草劑制劑、微量養(yǎng)料或硬水，從 而引起不需要的沉淀物。農(nóng)民試圖通過添加常規(guī)的相容劑或水溶助長劑例如磷酸酯、二醇 或醇來解決沉淀問題，但沒有滿意效果。
[0007] 因此，希望開發(fā)一種減少在含有2, 4-D除草劑和非胺陽離子的容器中形成會堵塞 噴嘴的沉淀物的方法。
[0008] 所以，本發(fā)明的目的是提供一種使用合適的相容劑減少在含有2, 4-D除草劑和非 胺陽離子的容器中形成會堵塞噴嘴的沉淀物的方法。進一步優(yōu)選的目的是提供一種使用表 面活性劑不僅作為用于不含沉淀晶體的噴灑應(yīng)用的相容劑而且用做用于改進效率的助劑 的方法。
[0009] 發(fā)明概述
[0010] 本發(fā)明涉及不含會堵塞噴嘴的粒子的除草劑制劑，此制劑在非胺的陽離子的存在 下含有2, 4-D陰離子和相容劑，以及涉及一種減少在這種體系中形成堵塞噴嘴的粒子的方 法。
[0011] 發(fā)明的詳細內(nèi)容
[0012] 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一些化學(xué)品能顯著改進其它物質(zhì)在水中的溶解性。這種化學(xué)品有時稱為 水溶助長劑，定義為一些試劑能提高水對其它分子的溶解力的能力。此現(xiàn)象主要表示由于 添加水溶助長劑而提高了乙氧基化產(chǎn)品在水中的溶解度。在洗發(fā)和清潔劑配料中常用的水 溶助長劑的其它現(xiàn)象是通過使用水溶助長劑降低了產(chǎn)品的粘度，從而防止在膠束體系中形 成液晶。水溶助長劑的這種效果與表面活性劑的溶解性能不同，后者導(dǎo)致第三種疏水物質(zhì) 被封閉在微結(jié)構(gòu)例如膠束或微乳液中，所有物質(zhì)分散在水中。能提高疏水物質(zhì)的溶解性的 化學(xué)品稱為增溶劑或偶聯(lián)劑，并總體稱為表面活性劑。
[0013] 許多化學(xué)品稱為肥料相容劑。常規(guī)肥料相容劑的例子包括磷酸酯、烷基聚苷、非離 子性壬基酚乙氧基化物等。具體而言，它們防止稀釋的農(nóng)藥乳液在肥料和其它除草劑的存 在下分離出來。
[0014] 本發(fā)明的目的是提高苯氧基酸除草劑的非胺鹽的水溶解度。在本發(fā)明中，苯氧基 酸除草劑的例子包括但不限于：
[0015] 苯氧基乙酸除草劑：4-CPA，2, 4-D，3, 4-DA，MCPA，MCPA-硫乙基；
[0016] 苯氧基丁酸除草劑：4-CPB，2, 4-DB，3, 4-DB，MCPB ;
[0017] 苯氧基丙酸除草劑：調(diào)果酸，4-CPP，2, 4-滴丙酸，2, 4-滴丙酸-P，3, 4-DP， 2, 4, 5-滴丙酸，2-甲基-4-氯-丙酸，2-甲基-4-氯-丙酸-P ;
[0018] 芳氧基苯氧基丙酸除草劑：2-[4_(3, 5-二氯吡啶-2-基）氧基苯氧基]丙酸，炔草 酯，2-(4-(4-氯苯氧基）苯氧基）丙酸，氰氟草酯，二氯苯氧基苯氧基丙酸，惡唑草禾靈，精 惡挫草禾靈，噻挫禾草靈，啦氟禾草靈，精啦氟禾草靈，啦氟氯禾靈，精啦氟氯禾靈，惡草醚， 惡唑酰草胺，喔草酯，喹禾靈，精喹禾靈，2-(4-(4-三氟甲基苯氧基）苯氧基）丙酸。
[0019] 雖然相信本發(fā)明能用于所有本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的苯氧基除草劑，包括上述那 些，但是本發(fā)明人將集中描述2, 4-D酸及其鹽，這是因為它們是迄今最廣泛使用的苯氧基 除草劑。
[0020] 2, 4-D非胺鹽的溶解度的提高與通過水溶助長效應(yīng)提高乙氧基化產(chǎn)物的溶解度不 同，也與通過增溶作用提高油性產(chǎn)品的溶解度不同。原因是2, 4-D非胺鹽是鹽，既不是乙氧 基化化學(xué)物質(zhì)，也不是油性疏水化學(xué)物質(zhì)。另外，因為其性質(zhì)，所以基于常識不可能預(yù)料此 化學(xué)物質(zhì)將用于提高2, 4-D非胺鹽的溶解性。實際上，本發(fā)明人的一些觀察結(jié)果完全與常 識相反。更具體地說，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)所謂的公知"水溶助長劑"和"相容劑"（它們對于其它 應(yīng)用而言是好的）并不適用于提高2, 4-D非胺鹽的溶解性。在這方面，發(fā)現(xiàn)磷酸酯、短鏈烷 基苷、二醇、壬基酚乙氧基化物、異丙醇、辛醇、二甲苯磺酸鈉、乙氧基化（2E0)椰油酰胺氧 化物、二辛基磺基琥珀酸鈉、丁基乙酸纖維素、兩親性表面活性劑和甲基2-吡咯烷二酮不 是有效的。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明，十分希望提高2, 4-D產(chǎn)品和含有非胺陽離子的其它產(chǎn)品之間的相容 性，含有非胺陽離子的其它產(chǎn)品是例如助除草劑、肥料、微量養(yǎng)料、硬水等。在這方面，發(fā)現(xiàn) 當(dāng)2, 4-D產(chǎn)品與含非胺陽離子的產(chǎn)品混合時，僅僅特定的化學(xué)品能有效地作為相容劑以減 少在噴壺中形成沉淀物。這些化學(xué)品的非限制性例子是：季胺，烷氧基化（季）胺，酰氨基 胺，乙氧基化酯胺，烷基醇烷氧基化物，乙氧基化脫水山梨醇和山梨醇酯，三苯乙烯基酚乙 氧基化物，EO-PO嵌段和無規(guī)共聚物，烷基烯烴磺酸鹽，羧化非離子醇，烷基酰胺乙氧基化 物，烷基醚硫酸胺鹽，烷基萘磺酸鈉（甲醛聚合物），以及它們的混合物。
[0022] 用于本發(fā)明的烷氧基化季鹽表面活性劑可以由以下通式表示：
[0023]
【主權(quán)項】
1. 一種在非胺的陽離子的存在下具有改進的相容性的除草制劑，其含有至少一種 2, 4-D的胺鹽和能有效防止形成所述2, 4-D胺鹽的不溶性鹽的量的至少一種表面活性劑相 容劑， 其中所述表面活性劑相容劑包括選自以下的表面活性劑：季胺，烷氧基化胺，酰氨基 胺，乙氧基化酯胺，烷基醇烷氧基化物，乙氧基化脫水山梨醇或山梨醇酯，三苯乙烯基酚乙 氧基化物，EO-PO嵌段或無規(guī)共聚物，烷基烯烴磺酸鹽，烷基苯磺酸胺鹽，羧化非離子醇，烷 基酰胺乙氧基化物，烷基醚硫酸胺鹽，烷基萘磺酸鈉（甲醛聚合物），短鏈胺，無機堿，或它 們的混合物，前提是當(dāng)存在草甘膦時不包括無機堿， 其中所述至少一種2, 4-D的胺鹽與所述表面活性劑相容劑之比是20 :1至1 :2。
2. 權(quán)利要求1的制劑，其中所述非胺的陽離子選自銨、1(、似、0&、1%陽離子以及它們的 混合物。
3. 權(quán)利要求1的制劑，其中所述表面活性劑相容劑是： i. 下式的烷氧基化季鹽表面活性劑：
其中Rl是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的具有8-22個碳原子的烷基；R2是直鏈或支 鏈的、飽和或不飽和的具有1-4個碳原子的烷基；A是CiH2i，其中i是2-4 ;B是CjH2j，其中 j是2-6 4_是相容性陰離子，例如甲基硫酸根或氯離子；f是0-10 ;m和n是1-30的整數(shù)， 前提是m+n是至少2, p是1-7, g可以對于每個p獨立地是0-6的任何數(shù)且獨立于p，q是 1-7,前提是P可以大于q。在一個實施方案中，A是C2H 4, f = 0,且g = 0。在另一個實施 方案中，A是C2H4, f = 0, g = 0, m+n是2-20, R2是甲基，p = 1,且X是氯離子； ii. 下式的烷基季鹽表面活性劑：
其中Rl是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的具有8-22個碳原子的烷基。R2、R3、R4獨立 地是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的具有1-4個碳原子的烷基。A是CiH2i，其中i是2-4 ;B 是CjH2j，其中j是2-6 ;X^是相容性陰離子，例如甲基硫酸根或氯離子。f?是0-10 ;p是1-7， g可以對于每個P獨立地是0-6的任何數(shù)且獨立于p，q是1-7,前提是p可以大于q。在一 個實施方案中4是(： 21144 = 0，且8 = 0。在另一個實施方案中4是(：21144 = 〇4 = 0，1?2 是甲基，R3是甲基，R4是甲基，p = 1，且X是氯離子； iii. 下式的烷氧基化胺：
其中Rl是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的具有8-22個碳原子的烷基；A是CiH 2i，其中 i是2_4 ;B是CjH2j，其中j是2_6。f是0-10 ;m和n是0-30的整數(shù)，前提是m+n是至少1， P是1-7, g可以對于每個p獨立地是0-6的任何數(shù)且獨立于p。在一個實施方案中，A是 C2H4, f = 0，且 g = 0。在另一個實施方案中，A 是 C2H4, f = 0, g = 0, m+n 是 1-20, p = 1 ; iv.下式的酰氨基胺：
其中Rl是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的具有7-21個碳原子的烷基； V.下式的烷氧基化酰氨基多胺：
其中Rl是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的具有7-21個碳原子的烷基；A是CiH 2i，其中 i是2_4 ;n、m、p和q都各自是1_20 ;x和y獨立地是0_5,前提是x+y大于或等于1。特別 有用的Rl是來自松漿油、椰子油、豆油、玉米和/或牛油； vi. 下式的脂肪酸與三乙醇胺的反應(yīng)產(chǎn)物及其烷氧基化物：
其中Rl是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的具有8-22個碳原子的亞烷基；A是CiH 2i，其 中 i 是 2-4 ;m 是 1-30 ;且 n 是 1-30 ; vii. 具有8-30E0的三苯乙烯基酚乙氧基化物及其磷酸酯或鹽； viii. 下式的EO/PO嵌段和無規(guī)共聚物：
其中Rl是H或C4-C10直鏈或支化烷基，A'是C2或C3，x是30-300，E0 :P0>40 :60(重 量比）； ix. 烷基鏈長度為C8-C18的烷基烯烴磺酸酯及其鹽； X.具有總共25-50個EO+PO單元的蓖麻油EO-PO烷氧基化物； xi.鈉、鉀、銨的氫氧化物以及它們的混合物，前提是如果存在草甘膦，則不包括這些 鈉、鉀和銨的氫氧化物；或 Xii.它們的混合物。
4. 權(quán)利要求3的制劑，其中所述表面活性劑相容劑是選自：椰油胺-2E0氧化物，月 桂基硫酸鈉，乙氧基化（6E0)辛酸/癸酸甘油酯，C8-C10苷，2-乙基己基苷，C9-C11苷， 異-C13+4E0磷酸酯（酸），丙基苷，異丙醇，C8-10+4E0磷酸酯（酸），烷基醚檸檬酸鹽， 二甲苯磺酸鈉，苯酚乙氧基化物2-丙基庚醇-5E0,十二烷基苯磺酸鈉，丁基乙