一種殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其涉及一種以Pyriofenone和廂菌酯或醚菌酯為 主要成分的殺菌組合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0003] 白粉病是由真菌中的白粉菌科（Erysiphacesae)引起的植物病害。多為外寄生 性，菌絲體全部或大部暴露在寄主植物的葉、莖、嫩梢、芽、花和果實(shí)的表面，并產(chǎn)生大量由 菌絲體、分生孢子梗和分生孢子構(gòu)成的肉眼可見(jiàn)的白色粉狀物。
[0004] 白粉病在全世界分布廣泛，為害雙子葉植物尤為普遍。中國(guó)主要的白粉病有由 禾白粉菌（Ery-Siphe graminis)引起的禾谷類白粉?。挥缮n耳單絲殼（Sphaerotheca fuliginea)引起的瓜類、豆類、麻類等多種植物的白粉病；由黃瓜鉤絲殼（Uncinula necator)引起的黃瓜白粉?。挥砷磺蜥槡ぃ≒hyllactinia corylea)引起的桑、梨、柿、核 桃、栗、蒸枝、番木瓜等80多種樹(shù)木的白粉?。挥伤N薇單絲殼（Sphaerotheca pannosa)引起 的薔薇屬花卉的白粉病等。
[0005] 瓜類白粉病是瓜類生產(chǎn)上的重要病害。初發(fā)生時(shí)葉片產(chǎn)生黃色小點(diǎn)，而后擴(kuò)大發(fā) 展成圓形或橢圓形病斑，表面生有白色粉狀霉層，為病菌的分生孢子梗和分生孢子，后病斑 變黃褐色為病菌的閉囊殼。霉斑早期單獨(dú)分散，后聯(lián)合成一個(gè)大霉斑，甚至可以覆蓋全葉， 嚴(yán)重影響光合作用，使正常新陳代謝受到干擾，造成早衰，產(chǎn)量受到損失。
[0006] 在白粉病的防治上，主要依賴苯并咪唑類、三唑類等殺菌劑。這些藥劑因?yàn)殚L(zhǎng)期使 用已產(chǎn)生了不同程度的抗藥性，防治效果降低。尤其是三唑類藥劑在使用劑量大時(shí)對(duì)作物 的生長(zhǎng)有抑制作用，容易引發(fā)藥害。
[0007] Pyriofenone為二芳基酮類殺菌劑，分子式C1SH 2QC1N05 ;Pyriofenone能有效防治 谷類，黃瓜和蔬菜的白粉病。但是Pyriofenone目前的生產(chǎn)和使用成本均較高，并且長(zhǎng)期單 獨(dú)使用也有很大的抗性風(fēng)險(xiǎn)。
[0008] 不同結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型，即相加作用、增效作 用和拮抗作用。復(fù)配增效很好的配方，能提高實(shí)際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，還有助于 延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生，是綜合防治的重要手段。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的是提供一種增效作用明顯，對(duì)白粉病防治效果好、成本低、抗性風(fēng)險(xiǎn) 低的殺菌組合物。
[0010] 本發(fā)明的另一目的是提供該殺菌組合物的應(yīng)用。
[0011] 發(fā)明人通過(guò)大量的室內(nèi)生測(cè)和田間藥效試驗(yàn)，意外的發(fā)現(xiàn)Pyriofenone和廂菌酯 或醚菌酯以一定的比例混配后，對(duì)白粉病等病害有顯著的增效作用。
[0012] 所述I虧菌酯：英文通用名trifloxystrobin?；瘜W(xué)名稱：（2Z)-2_甲氧基亞氨 基-2-[2-[[1-[3-(三氟甲基）苯基]亞乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲酯，分子式： C 2(]H19F3N204，由德國(guó)拜耳公司開(kāi)發(fā)的一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。肟菌酯對(duì)幾乎所有真 菌綱（子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌綱和半知菌類）病害如白粉病、銹病、潁枯病、網(wǎng)斑病、霜霉 病、稻瘟病等均有良好的活性。除對(duì)白粉病、葉斑病有特效外，對(duì)銹病、霜霉病、立枯病、蘋果 黑腥病有良好的活性。
[0013] 所述醚菌酯：英文通用名kresoxim-methyl，化學(xué)名稱（E) -2-甲氧亞氨 基-[2-(鄰甲基苯氧基甲基）苯基]乙酸甲酯。分子式：C1SH19N0 4。醚菌酯是由德國(guó)巴斯 夫公司開(kāi)發(fā)的一種高效、廣譜甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，具有良好的保護(hù)和治療作用，持效 期長(zhǎng)，與其它常用的殺菌劑無(wú)交互抗性，對(duì)作物、人畜及有益生物安全，對(duì)環(huán)境基本無(wú)污染。
[0014] 肟菌酯和醚菌酯是本領(lǐng)域公知的殺菌劑，可以通過(guò)各種商業(yè)渠道獲得。
[0015] 為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的：一種殺菌組合物，含有 有效成分Pyri 〇fen〇ne(A)與肟菌酯或醚菌酯（B)，A與B質(zhì)量比為1 : 100~100 : 1，優(yōu) 選比例為1:30~30:1。
[0016] 該組合物的有效成分與助劑和填料可以加工成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，較好的劑 型有乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。
[0017] 本發(fā)明的殺菌組合物中，A與B的累積質(zhì)量百分含量為5%~85%。
[0018] 上述殺菌組合物的劑型除包括有效成分A與B之外，還包括助劑和其它有助于藥 效發(fā)揮的物質(zhì)。乳油包括有機(jī)溶劑、助溶劑和乳化劑；微乳劑包括有機(jī)溶劑、乳化劑和水； 水乳劑包括有機(jī)溶劑、分散劑、乳化劑和水；懸浮劑包括水、分散劑、增稠劑、防凍劑和潤(rùn)濕 劑；可濕性粉劑包括潤(rùn)濕劑、分散劑和填料；水分散粒劑包括分散劑、崩解劑、填料和濕潤(rùn) 劑。以上都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無(wú)特別限定，具體成分和用量根據(jù) 配方要求通過(guò)簡(jiǎn)單試驗(yàn)確定。例如：
[0019] 有機(jī)溶劑可選擇異丙醇、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)乙酮、甲苯、二甲基亞砜、 甲醇、乙醇、三甲基環(huán)乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙 二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一種或多種。
[0020] 助溶劑可選擇N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、丙乙醇、丙酮中的一種或多 種。
[0021 ] 分散劑可選擇木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、拉開(kāi)粉、十二烷基苯磺酸鈣、聚羧酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
[0022] 乳化劑可選擇農(nóng)乳600號(hào)（苯基酸聚氧乙基醚）、農(nóng)乳1601號(hào)（苯乙基酸聚氧乙基 聚丙烯基醚）、農(nóng)乳500號(hào)（烷基苯磺酸鈣）、0P系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、 600號(hào)磷酸酯（苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺 酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400號(hào)（芐基二甲酚聚氧乙基醚）、農(nóng)乳700號(hào)（烷基酚醛樹(shù)脂聚 氧乙基醚）、寧乳36號(hào)（苯乙基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙基醚）、農(nóng)乳1600號(hào)（苯乙基酚聚氧乙 基聚丙烯基醚）、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、0P系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳33 號(hào)（烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳34號(hào)（烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盤系 列（山梨醇酐單硬脂酸酯）、吐溫系列（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、AE0系列（肪 醇醇聚氧乙烯醚）中的一種或多種。
[0023] 防凍劑可選擇丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一種或多種。
[0024] 濕潤(rùn)劑可選擇甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基苯 磺酸鈣、茶枯、皂角粉、蠶沙、無(wú)患子粉、月桂醇基硫酸鈉、洗衣粉、拉開(kāi)粉中的一種或多種。
[0025] 崩解劑可選擇硫酸銨、尿素、膨潤(rùn)土、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種 或多種。
[0026] 增稠劑可選擇黃原膠、羥甲基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中一種或 多種。
[0027] 填料可選擇白碳黑、嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石、蒙脫土或凸凹棒石、浮石、碎磚、海泡 石或膨潤(rùn)土以及非吸附性鈣質(zhì)土或砂中的一種或多種。
[0028] 本發(fā)明所描述的產(chǎn)物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合 物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃 度。
[0029] 本發(fā)明的殺菌組合物可用于防治黃瓜、西瓜、南瓜、甜瓜、節(jié)瓜、瓠瓜、苦瓜、絲瓜、 冬瓜、哈密瓜、草莓、辣椒、白菜、茄子、馬鈴薯、黃瓜等作物上的由半知菌、子囊菌、擔(dān)子菌等 真菌引起的植物病害，尤其適用于防治白粉病。
[0030] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)點(diǎn)是：1、組合物增效作用明顯，防效與單劑相比顯著 提高；2、藥效提高后，田間的有效成分用量下降，降低了生產(chǎn)和使用成本，減少了農(nóng)藥殘留 和環(huán)境污染；3、組合物由不同作用機(jī)制的有效成分組成，作用位點(diǎn)增加，有利于克服和延緩 病菌抗藥性的產(chǎn)生。
【具體實(shí)施方式】
[0031] 將不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分進(jìn)行復(fù)配，是目前解決農(nóng)藥單劑應(yīng)用過(guò)程中成本 和抗性等問(wèn)題的一種有效方式。不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作 用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無(wú)法預(yù)測(cè)，只有通過(guò)大量試 驗(yàn)才能知道。復(fù)配增效很好的配方，能提高實(shí)際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，有助于延緩 抗性的產(chǎn)生，是科學(xué)防治病蟲(chóng)害的重要手段。
[0032] 本發(fā)明組合物對(duì)白粉病菌等具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用 的簡(jiǎn)單相加，這可從以下毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)的結(jié)果中很清楚地看出。
[0033] 生物測(cè)定實(shí)例1 :組合物對(duì)瓜類白粉病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定
[0034] 試驗(yàn)對(duì)象為黃瓜白粉病菌（Sphaerotheca fuliginea)。
[0035] 試驗(yàn)方法：參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156. 11-2008》。選取生長(zhǎng)勢(shì) 一致的盆栽兩片真葉期黃瓜苗，每個(gè)處理選用5盆，編號(hào)備用。用Potter噴霧塔在50PSI 壓力下噴霧，每盆5mL。試驗(yàn)處理參見(jiàn)表1、表2、表3,每個(gè)藥劑設(shè)置5個(gè)濃度梯度。24h后 進(jìn)行接種濃度為3X10 5個(gè)孢子/mL的黃瓜白粉病菌分生孢子懸浮液。以噴施等量清水的 黃瓜苗為空白對(duì)照。接種后將黃瓜苗放入溫室中培養(yǎng)。l〇d后,按照黃瓜白粉病的發(fā)病分級(jí) 標(biāo)準(zhǔn)調(diào)查病情指數(shù)，并計(jì)算防治效果。
[0036] 黃瓜白粉病病情分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)：
[0037] 0級(jí)：葉片無(wú)病斑；
[0038] 1級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉片面積的5%以下；
[0039] 3級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉片面積的6%~10% ;
[0040] 5級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉片面積的11 %~25%;
[0041] 7級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉片面積的25 %~50%;
[0042] 9級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉片面積的50%以上。
[0043]
[0044]
[0045] 活性成分混合物的預(yù)期效力（即理論防治效果，％ )使用Colby公式確定并與觀 察到的效力比較：
[0046] Colby 公式：E = X+Y_X*Y/100
[0047] E:當(dāng)組合物中活性成分A使用濃度為a，活性成分B使用濃度為b時(shí)的組合物預(yù) 期效力。
[0048]X:活性成分A使用劑量為a時(shí)的效力。
[0049]Y:活性成分B使用劑量為b時(shí)的效力。
[0050] 當(dāng)觀察到的實(shí)際防治效果超過(guò)預(yù)期防效時(shí)說(shuō)明混合物有增效作用。
[0051] 毒力測(cè)定結(jié)果參見(jiàn)表1至表3。
[0052] 表1單獨(dú)的活性化合物對(duì)黃瓜白粉病的盆栽試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果
[0053]
[0054]

[0055] 表2Pyriofenone與月虧菌酯復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病的盆栽試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果
[0056]
[0057] 表3Pyriofenone與醚菌酯復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病的盆栽試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果
[0058]
[0059] 試驗(yàn)結(jié)果表明，Pyriofenone與廂菌酯或醚菌酯在一定范圍內(nèi)復(fù)配防治黃瓜白粉 病，具有增效作用。
[0060] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體制劑實(shí) 例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用以解 釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的