一種含螺環(huán)菌胺和丙森鋅的殺菌組合物及其應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含螺環(huán)菌胺和丙森鋅的殺菌組合物及其應(yīng)用。該殺菌組合物以螺環(huán)菌胺和丙森鋅為主要有效成分，其中螺環(huán)菌胺與丙森鋅的質(zhì)量比為1～90：1～90。該殺菌組合物可應(yīng)用于防治禾谷類、果樹、蔬菜病害，具有較高的協(xié)同增效作用，克服和延緩了病菌的抗藥性，殺菌速度快、持效期長、降低了應(yīng)用成本，防治效果明顯優(yōu)于其單劑使用。本發(fā)明可以用于防治農(nóng)作物上的真菌性病害，尤其可以用于防治白粉病、銹病、霜霉病、早晚疫病等真菌病害，效果好于單劑使用。
【專利說明】
一種含螺環(huán)菌胺和丙森鋅的殺菌組合物及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域：
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以螺環(huán)菌胺和丙森鋅為主要活 性成分的殺菌組合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 螺環(huán)菌胺（Spiroxamine)，化學(xué)式:C18H35N02,化學(xué)名稱:N-乙基-N-丙基-8-叔丁 基_1，4-二氧雜螺[4.5 ]癸燒-2-甲胺。結(jié)構(gòu)式：
[0003:
[0004]螺環(huán)菌胺為取代胺類殺菌劑，留醇生物合成抑制劑，主要抑制病菌C-14脫氧甲基 化酶的合成。防治對象為小麥白粉病和各種銹病，大麥云紋病和條紋病。螺環(huán)菌胺是一種新 型、內(nèi)吸性的葉面殺菌劑，對白粉病有特效。作用速度快且持效期長，兼具保護(hù)和治療作用。
[0005] 丙森鋅(Propineb)，分子式:C5HiqN2S4，化學(xué)名稱:丙烯基雙二硫代氨基甲酸鋅。結(jié) 構(gòu)式：
[0006]
[0007] 丙森鋅是一種速效、殘效期長、廣譜的保護(hù)性殺菌劑，對蔬菜、煙草、啤酒花等作物 的霜霉病以及番茄和馬鈴薯的早、晚疫病均有良好的保護(hù)作用，并且對白粉病、銹病和葡萄 孢屬病菌引起的病害也有一定的抑制作用。
[0008] 目前植物病菌的防治難度越來越大，一方面，隨著種植結(jié)構(gòu)的改變，瓜果、蔬菜等 經(jīng)濟(jì)作物種植面積逐步擴(kuò)大，病害發(fā)生程度、發(fā)生數(shù)量均有所提高，在防治上難度加大；另 一方面，病原菌的抗性在持續(xù)的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植物 病害防治面臨著重大挑戰(zhàn)。

【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0009] 本發(fā)明的目的是針對上述技術(shù)問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含螺 環(huán)菌胺與丙森鋅的植物殺菌組合物。
[0010] 本發(fā)明還有一個目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應(yīng) 用，尤其是在防治白粉病、銹病、霜霉病、早晚疫病等真菌病害上的用途。
[0011] 本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：
[0012] -種含螺環(huán)菌胺和丙森鋅的殺菌組合物，該殺菌組合物以螺環(huán)菌胺與丙森鋅為主 要有效成分，其中螺環(huán)菌胺與丙森鋅的質(zhì)量比為1~90:1~90,其中殺菌組合物中有效成份 以增效有效量存在于組合物中。
[0013]所述的殺菌組合物，其中螺環(huán)菌胺與丙森鋅的質(zhì)量比優(yōu)選為1~70:1~50,進(jìn)一步 優(yōu)選為 70:1、50:1、30:1、20:1、10:1、5:1、2· 5:1、1:1、1:2、1:4、1:6、1 :10、1:20、1:30、1:50。
[0014]所述的殺菌組合物，其中螺環(huán)菌胺與丙森鋅的質(zhì)量比最優(yōu)選20:1。
[0015]在本發(fā)明組合物中，螺環(huán)菌胺和丙森鋅二者占組合物的質(zhì)量百分含量為2~80%。 優(yōu)選10~40%。
[0016] 所述的殺菌組合物，其中以螺環(huán)菌胺和丙森鋅為主要有效成分與已知的助劑和賦 形劑復(fù)配成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑、賦型劑有分散劑、擴(kuò)散劑、消泡 劑、潤濕劑、崩解劑等，可以采用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯 醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產(chǎn)品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環(huán) 氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐 溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、 木質(zhì)素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個或多個組合，賦形劑包括 環(huán)己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇）、去離子水等。以上助劑、賦形劑及其它 輔料可以單用或并用。
[0017] 所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑或水分散顆粒劑。
[0018] 上述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應(yīng)用。尤其是在防治禾谷 類、果樹、蔬菜作物病害方面的應(yīng)用。
[0019] 上述的應(yīng)用，所述的植物真菌病害為白粉病、銹病、霜霉病、早晚疫病中的至少一 種。
[0020] 本發(fā)明的有益效果：
[0021] 1、本發(fā)明所用的螺環(huán)菌胺和丙森鋅，作用機(jī)理不同，相互混配不會產(chǎn)生低觸，可協(xié) 同增效，減少用藥量，降低成本。
[0022] 2、本發(fā)明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類、果樹、蔬菜的抗性真菌病害， 特別是防治白粉病、銹病、霜霉病、早晚疫病等均有顯著的效果。本發(fā)明殺菌組合物對子囊 菌、擔(dān)子菌、半知菌和卵菌綱真菌病害具有很好的防治效果;并抑制害蟲或真菌對單一制劑 (螺環(huán)菌胺和丙森鋅任一）的抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明殺菌組合物能產(chǎn)生較高的協(xié)同增效作 用，并且該混合物的用量比單獨活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于單獨組 分的活性。
[0023] 與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的有益效果：（1)與單劑相比，該組合物對抗性真菌病害如 白粉病、銹病、霜霉病、早晚疫病等真菌病害有明顯協(xié)同增效作用，克服和延緩了抗藥性，擴(kuò) 大防治譜，明顯提高了防治效果；（2)減少防治用工、用藥成本；（3)可替代常規(guī)和易產(chǎn)生抗 性的農(nóng)藥；（4)與單劑相比，生產(chǎn)和使用成本降低；（5)抑制真菌抗藥性的產(chǎn)生，其效果明顯 高于其單劑使用。
【具體實施方式】
[0024] 以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，實施例中劑型的制備方法均為常規(guī)方 法，本發(fā)明所述的" ％ "均為質(zhì)量百分比。
[0025] 室內(nèi)生測試驗：
[0026]在室內(nèi)采用菌絲生長速率法，測定不同藥劑對菌株的EC5q值，采用共毒系數(shù)計算方 法，計算出混劑的共毒系數(shù)(CTC)，確定混劑的增效性，具體計算方法如下：
[0027]以混劑中某一單劑為標(biāo)準(zhǔn)藥劑(通常選擇EC5q較低者），進(jìn)行計算：
[0028] 單劑毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5q/某單劑EC5q X 100
[0029]理論毒力指數(shù)=A單劑的毒力指數(shù)X A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數(shù) X B單劑在混劑中所占比例
[0030]實測毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)單劑的EC5Q值/混劑的EC5Q值X 100 [0031]共毒系數(shù)=實測毒力指數(shù)/理論毒力指數(shù)X 100
[0032]共毒系數(shù)分級：CTC大于120時混劑具有協(xié)同增效性，CTC小于80時為拮抗，CTC在 80-120之間為相加作用。
[0033] 按照有效成分螺環(huán)菌胺(A):丙森鋅(B)質(zhì)量配比為:70:1、50:1、30:1、20:1、10:1、 5:1、2.5:1、1:1、1:2、1 :4、1:6、1:10、1:20、1:30、1:50 進(jìn)行試驗，測定其對小麥白粉病菌 (Erysiphe graminis DC.f .sp.tritici Marchal ·)的共毒系數(shù)。 「00341 妄1 .幄孩菌除：+市基健不同1?屮對/丨、串白?糕的佘*出側(cè)姑里 L0036J 田間藥效試驗：
[0037]用上述實施例制得的農(nóng)藥制劑防治小麥白粉病試驗。
[0038] 1、試驗處理:本試驗藥劑用量根據(jù)各個成分的不同分別設(shè)三個處理濃度，對照藥 劑分別是農(nóng)藥單劑25 %螺環(huán)菌胺EC和70 %丙森鋅WP及空白清水試驗。
[0039] 2、試驗方法每個小區(qū)面積為66.7m2,重復(fù)3次;施藥前調(diào)查及防治后的調(diào)查藥效方 法為:在試驗處理區(qū)內(nèi)隨機(jī)取樣5點，按照國家田間試驗相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行病情分級，計算防效。 試驗結(jié)果見表2:
[0040] 表2田間試駘效果
[0043]通過室內(nèi)生測和田間藥效結(jié)果表明，螺環(huán)菌胺與丙森鋅組合物具有明顯的協(xié)同增 效作用，組合物的防治效果優(yōu)良，防治效果均好于單劑品種，在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中具有應(yīng)用價值。
[0044] 兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，下面以具體的實施例說明兩種 有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以下所列。
[0045] 實施例1:15%螺環(huán)菌胺?丙森鋅可濕性粉劑(1:2)
[0046] 將螺環(huán)菌胺5g、丙森鋅10g、凈洗劑LS(對甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉)2g、擴(kuò)散劑 NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成 分質(zhì)量百分比為15%螺環(huán)菌胺·丙森鋅可濕性粉劑。
[0047] 實施例2:15%螺環(huán)菌胺?丙森鋅可濕性粉劑(1:4)
[0048]將螺環(huán)菌胺3g、丙森鋅12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴(kuò)散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺土 加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成分質(zhì)量百分比為15%螺環(huán)菌胺·丙森鋅可濕性 粉劑。
[0049] 實施例3:14%螺環(huán)菌胺?丙森鋅可濕性粉劑(1:6)
[0050] 將螺環(huán)菌胺2g、丙森鋅12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴(kuò)散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺土 加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成分質(zhì)量百分比為14%螺環(huán)菌胺·丙森鋅可濕性 粉劑。
[00511 實施例4:20%螺環(huán)菌胺·丙森鋅懸浮劑（1:1)
[0052]稱取IOg螺環(huán)菌胺、IOg丙森鋅，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下 制成有效成分質(zhì)量百分比為20%螺環(huán)菌胺?丙森鋅懸浮劑。
[0053] 實施例5:55%螺環(huán)菌胺·丙森鋅水乳劑（1:10)
[0054] 稱取5g螺環(huán)菌胺、50g丙森鋅、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚 聚氧乙烯醚lg，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混合釜 中高速混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為55%螺環(huán)菌胺?丙森鋅水乳劑。
[0055] 實施例6:42%螺環(huán)菌胺?丙森鋅乳油（1:20)
[0056]稱取2g螺環(huán)菌胺、40g丙森鋅，十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、溶劑 油至l〇〇g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分 比為42%螺環(huán)菌胺·丙森鋅乳油。
[0057] 實施例7:70%螺環(huán)菌胺?丙森鋅乳油(2.5:1)
[0058]稱取50g螺環(huán)菌胺、20g丙森鋅，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、蓖 麻油聚氧乙烯醚2g、溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合， 制成有效成分質(zhì)量百分比為70%螺環(huán)菌胺·丙森鋅乳油。
[0059] 實施例8:18%螺環(huán)菌胺·丙森鋅水分散顆粒劑(5:1)
[0060] 稱取15g螺環(huán)菌胺、3g丙森鋅，木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙 烯醇5g，硼砂2g，硅藻土 28g補(bǔ)足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分質(zhì) 量百分比為17%螺環(huán)菌胺?丙森鋅水分散顆粒劑。
[0061] 實施例9:11 %螺環(huán)菌胺?丙森鋅乳油（10:1)
[0062]稱取IOg螺環(huán)菌胺、Ig丙森鋅，十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、溶劑 油至l〇〇g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分 比為11%螺環(huán)菌胺·丙森鋅乳油。
[0063] 實施例10:31.5%螺環(huán)菌胺·丙森鋅微乳劑(20:1)
[0064]稱取30g螺環(huán)菌胺、1.5g丙森鋅、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為32%螺環(huán)菌胺?丙森鋅微乳 劑。
[0065] 實施例11:31%螺環(huán)菌胺?丙森鋅乳油(30:1)
[0066]稱取30g螺環(huán)菌胺、Ig丙森鋅，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、溶劑 油至l〇〇g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分 比為31%螺環(huán)菌胺·丙森鋅乳油。
[0067] 實施例12:51%螺環(huán)菌胺·丙森鋅懸浮劑(50:1)
[0068]稱取50g螺環(huán)菌胺、Ig丙森鋅，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃原 膠〇.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下制 成有效成分質(zhì)量百分比為51%螺環(huán)菌胺?丙森鋅懸浮劑。
[0069] 實施例13:32%螺環(huán)菌胺·丙森鋅微乳劑(1:15)
[0070] 稱取2g螺環(huán)菌胺、30g丙森鋅、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微乳 劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為32%螺環(huán)菌胺?丙森鋅微乳劑。
[0071] 實施例14:6%螺環(huán)菌胺·丙森鋅水乳劑(1:5)
[0072] 稱取Ig螺環(huán)菌胺、5g丙森鋅、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚 氧乙烯醚lg，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混合釜中 高速混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為6%螺環(huán)菌胺?丙森鋅水乳劑。
[0073] 實施例15:62%螺環(huán)菌胺·丙森鋅微乳劑(1:30)
[0074]稱取2g螺環(huán)菌胺、60g丙森鋅、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微乳 劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為62%螺環(huán)菌胺?丙森鋅微乳劑。 [0075] 實施例16:51%螺環(huán)菌胺·丙森鋅懸浮劑（1:50)
[0076]稱取Ig螺環(huán)菌胺、50g丙森鋅，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃原 膠〇.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下制 成有效成分質(zhì)量百分比為51%螺環(huán)菌胺?丙森鋅懸浮劑。
[0077]實施例17:7%螺環(huán)菌胺·丙森鋅水分散顆粒劑(1:2.5)
[0078]稱取2g螺環(huán)菌胺、5g丙森鋅，木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙烯 醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土補(bǔ)足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成 分質(zhì)量百分比為7%螺環(huán)菌胺?丙森鋅水分散顆粒劑。
【主權(quán)項】
1. 一種含螺環(huán)菌胺和丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于該殺菌組合物以螺環(huán)菌胺和丙 森鋅為主要有效成分，其中螺環(huán)菌胺與丙森鋅的質(zhì)量比為1~90:1~90。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述螺環(huán)菌胺與丙森鋅的質(zhì)量比為1 ~70:1~50〇3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于所述螺環(huán)菌胺與丙森鋅的質(zhì)量比為 20： 1〇4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的螺環(huán)菌胺和丙森鋅二者占組 合物的質(zhì)量百分含量為2-80%。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于所述的螺環(huán)菌胺和丙森鋅二者占組 合物的質(zhì)量百分含量為10-40%。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于以螺環(huán)菌胺和丙森鋅為主要有效成 分和農(nóng)藥助劑配制成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的殺菌組合物，其特征在于所述的劑型是乳油、懸浮劑、水乳劑、 可濕性粉劑或水分散顆粒劑。8. 權(quán)利要求1所述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應(yīng)用。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于所述的植物真菌病害為白粉病、銹病、霜霉 病、早晚疫病中的至少一種。
【文檔編號】A01N47/14GK105941439SQ201610338534
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月20日
【發(fā)明人】楊琴, 陳葉青, 石振龍, 萬維肖, 高瑞花
【申請人】南京華洲藥業(yè)有限公司