專利名稱：：環(huán)狀低聚物的酶水解方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(poly(ethyleneterephthalate))的環(huán)狀低聚物的酶水解的方法，該方法包括將一種或多種羧酸酯水解酶(聚酯水解酶)和一種非離子、非線性表面活性劑作用于環(huán)狀低聚物。
背景技術(shù)：
：聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)纖維是紡織工業(yè)中使用的聚酯的主要部分。這種纖維通過例如對(duì)苯二酸和乙二醇的縮聚產(chǎn)生，并通過熔化拉長(zhǎng)纖維。在這些過程中，高溫下，環(huán)狀低聚物，具體是環(huán)狀三(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)在纖維內(nèi)部和表面形成。環(huán)狀低聚物易于使具有聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)纖維的織物外觀呈現(xiàn)灰色。這是由于環(huán)狀低聚物在織物表面的沉積，這在象HT(高溫)染色這樣的高溫濕處理后特別明顯。環(huán)狀低聚物可通過有機(jī)溶劑萃取除去，但由于費(fèi)用以及大量有機(jī)溶劑的處理和回收存在問題，所以這一方法在工業(yè)上不可行。環(huán)狀低聚物也可通過堿后清洗(alkalinepostscouring)步驟除去，但堿處理必須非常嚴(yán)格才有效，且還會(huì)導(dǎo)致纖維物質(zhì)的顯著損失。環(huán)狀低聚物難以除去，甚至可能抵御耐受堿后處理[參見G.Valk等，MelliandTextilberichte19705504-508]。而且，環(huán)狀低聚物的有機(jī)溶劑萃取技術(shù)上是可能的，但工業(yè)上是不可行的。除去環(huán)狀低聚物還可通過用一種或多種水解酶水解完成(EP0882084)。這種酶通過水解酯鍵破壞環(huán)狀低聚物的環(huán)結(jié)構(gòu)。得到的產(chǎn)物產(chǎn)生的問題較少，因?yàn)樗稍跍睾偷臈l件下被除去或者甚至于殘留在產(chǎn)物中。酶處理不具有有機(jī)溶劑萃取和堿后清洗的缺點(diǎn)，特別是不需要使用大量有機(jī)溶劑，并且沒有纖維物質(zhì)的明顯損失。發(fā)明概述本發(fā)明提供了除去聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)的環(huán)狀低聚物，特別是環(huán)狀三(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)的酶方法，通過該方法環(huán)狀低聚物被酶水解為線性片段，然后這些片段可在溫和條件下被除去，或者這些片段可以以經(jīng)過水解的形式保留在織物內(nèi)部或表面。這樣，本發(fā)明的方法避免了對(duì)苛刻的(harsh)化學(xué)品或有機(jī)溶劑萃取的需要。通過用羧酸酯水解酶于非線性、非離子表面活性劑一起作用于聚酯纖維使效果得以提高。組合物中酶與非線性、非離子表面活性劑相互作用改善了聚酯織物的外觀，例如促進(jìn)了聚酯纖維表面環(huán)狀低聚物的去除。雖然不限制于任何一種理論或操作，人們相信組合物中這些酶與非線性、非離子表面活性劑相互作用，因此改善酶對(duì)織物的酶促作用，從而改善了聚酯織物的外觀和質(zhì)量，例如促進(jìn)聚酯纖維表面環(huán)狀低聚物的去除。因此，第一個(gè)方面，本發(fā)明提供了聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)的環(huán)狀低聚物的酶水解方法，該方法包括使環(huán)狀低聚物接受一種或多種羧酸酯水解酶和一種非線性、非離子表面活性劑的作用。第二個(gè)方面，本發(fā)明提供了改善聚酯織物的外觀和質(zhì)量的方法，該方法包括用一種或多種羧酸酯水解酶和一種非線性、非離子表面活性劑處理所述織物。圖示被降解的三聚體的百分比對(duì)不同表面活性劑的作用時(shí)間的函數(shù)。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)的環(huán)狀低聚物的酶水解方法。更具體地，本發(fā)明提供了聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)的環(huán)狀低聚物的酶水解方法，該方法包括用一種或多種羧酸酯水解酶，特別是脂解酶和/或生物聚酯水解酶以及一種非離子、非線性表面活性劑作用于環(huán)狀低聚物。本發(fā)明上下文中，生物聚酯是一種生物來源的聚酯。另外，本發(fā)明上下文中術(shù)語(yǔ)“一種”非離子、非線性表面活性劑是指“至少一種”非離子、非線性表面活性劑，例如一種，兩種、三種等。本發(fā)明的方法可能特別適用于含有聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)纖維的紗線(yarn)或織物，在該過程中，作為纖維合成和加工過程的副產(chǎn)物而形成的環(huán)狀低聚物被除去或至少明顯減少，從而改善了織物的外觀。本發(fā)明上下文中，術(shù)語(yǔ)“改善外觀”是指與沒有依照本發(fā)明處理的織物相比，織物的外觀得以改進(jìn)。聚酯織物(polyesterfabrics)聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)通過縮合合成，通過熔化被拉長(zhǎng)為纖維，可能被切成穩(wěn)定狀(stables)，可能與其它纖維類型混合，并紡成紗線。這種紗線被染色并編織成布或制成地毯，或者這種紗線被織成纖維并被染色。這些過程之后進(jìn)行最后的(后處理)步驟。在合成和拉長(zhǎng)(drawing)程中，聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)的環(huán)狀低聚物在纖維表面和內(nèi)部形成，這些環(huán)狀低聚物部分沉積在機(jī)器上，部分停留在纖維表面/內(nèi)部，結(jié)果使最終制成的織物或地毯呈現(xiàn)不受歡迎的帶灰色的外觀。根據(jù)本發(fā)明，環(huán)狀低聚物的除去，特別是環(huán)狀三聚物的除去，可通過在有非離子、非線性表面活性劑存在的條件下，用一種或多種水解酶水解得以促進(jìn)。本發(fā)明的方法很容易應(yīng)用于紡織工業(yè)，因?yàn)樗墒褂矛F(xiàn)有的濕處理裝置進(jìn)行，例如在經(jīng)軸染色機(jī)(beamdyer)、Pad-Roll、Jigger/Winch、J-Box或Pad-Steam型裝置中進(jìn)行。該方法優(yōu)選在最后的(后處理)步驟中進(jìn)行。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，本發(fā)明的方法可在存在于纖維表面和/或內(nèi)部或者用聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)纖維制成(或部分制成)的紗線或織物中的聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)的環(huán)狀低聚物上完成。因此，聚酯紗線或織物可以是用純聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)制成的任何紗線或織物，或者是用聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)纖維與其它任何常規(guī)用于制造紗線或織物的材料的混合物制成的。因此，在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，本發(fā)明提供了聚酯纖維的酶處理方法，該方法包括使聚酯纖維或織物接受一種或多種羧酸酯水解酶，特別是脂解酶和/或生物聚酯水解酶以及一種非離子、非線性表面活性劑的作用。聚酯織物可以是任何織物或含有聚酯的織物混合物。優(yōu)選織物含有50％(w/w)以上的聚酯，尤其是75％(w/w)以上的聚酯，90％(w/w)以上的聚酯，或95(w/w)以上的聚酯。在最優(yōu)選的實(shí)施例中，本發(fā)明的方法適用于基本由聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)聚酯材料組成，即由純聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)聚酯材料組成的織物或紡織品或紗線?？椢锘旌衔锏睦邮蔷埘?棉、聚酯/羊毛、聚酯/乙酸纖維素和聚酯/尼龍。水解酶本發(fā)明的酶促方法可使用任何能夠水解聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)的環(huán)狀低聚物的羧酸酯水解酶完成，具體是脂解酶和/或任何生物聚酯水解酶。這些酶是已知的并詳細(xì)描述于文獻(xiàn)中，參見例如BorgstromB和BrockmanHL，(編輯)；Lipases；ElsevierSciencePublishersB.V.，1984，和KolattukudyPE；植物生化(TheBiochemistryofPlants)，AcademicPressInc.，19804624-631。上述酶的例子是通常可見于根據(jù)酶命名法(EnzymeNomenclature)(在網(wǎng)頁(yè)http//www.chem.qmw.ac.uk/iubmb/enzyme中可以獲得，或從酶命名法(EnzymeNomenclature)1992(AcademicPress，SanDiego，California，增刊1(1993)，增刊2(1994)，增刊3(1995)、增刊4(1997)和增刊5(分別在Eur.J.Biochem.1994，223，1-5；Eur.J.Biochem.1995，232，1-6；Eur.J.Biochem.1996，237，1-5；Eur.J.Biochem.1997，250，1-6和Eur.J.Biochem.1999，264，610-650中)歸類于EC3.1.1羧酸酯水解酶(CarboxylicEsterHydrolases)的酶，這些酶能夠水解羧酸酯鍵。脂解酶本文中脂解酶包括脂肪酶、酯酶、磷酸脂酶和溶血磷脂酶。更具體的脂解酶可以是歸類于EC3.1.1.3、EC3.1.1.23和/或EC3.1.1.26的脂肪酶，歸類于EC3.1.1.1、EC3.1.1.2、EC3.1.1.6、EC3.1.1.7和/或EC3.1.1.8的酯酶，歸類于EC3.1.1.4和/或EC3.1.1.32的磷酸酯酶，和歸類于EC3.1.1.5的溶血磷脂酶。脂解酶優(yōu)選地來源于微生物，具體是來源于細(xì)菌、真菌或酵母。在一具體實(shí)施方案中，使用的脂解酶可衍生自如下菌株犁頭霉屬(Absidia)菌株，具體是Absidiablakesleena和傘枝犁頭霉(Absidiacorymbifera)，無色桿菌屬(Achromobacter)菌株，具體是Achromobacteriophagus，氣單胞菌(Aeromonas)菌株，鏈格孢屬(Alternaria)菌株，具體是Alternariabrassiciola，曲霉屬(Aspergillus)菌株，具體是黑曲霉(Aspergillusniger)和黃曲霉(Aspergillusflavus)，無色桿菌屬(Achromobacter)菌株，具體是Achromobacteriophagus，短梗霉屬(Aureobasidium)菌株，具體是出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，芽孢桿菌屬(Bacillus)菌株，具體是短小芽孢桿菌(Bacilluspumilus)、嗜熱脂肪芽孢桿菌(Bacillusstearothermophilus)和枯草芽孢桿菌(Bacillussubtilis)，白僵菌屬(Beauveria)菌株，索絲菌屬(Brochothrix)菌株，具體是Brochothrixthermosohata，念珠菌屬(Candida)菌株，具體是Candidacylindracea(皺落念珠菌(Candidarugosa))、Candidaparalipolytica和南極念珠菌(CandidaAntarctica)，色桿菌屬(Chromobacter)菌株，具體是粘稠色桿菌(Chromobacterviscosum)，鬼傘屬(Coprinus)菌株，具體是Coprinuscinerius，鐮孢屬(Fusarium)菌株，具體是尖孢鐮孢(Fusariumoxysporum)、腐皮鐮孢(Fusariumsolani)、Fusariumsolanipisi、和Fusariumroseumculmorum，Geotricum菌株，具體是Geotricumpenicillatum，漢遜酵母屬(Hansenula)菌株，具體是異常漢遜酵母(Hansenulaanomala)，腐質(zhì)霉屬(Humicola)菌株，具體是短芽孢腐質(zhì)霉(Humicolabrevispora)、Humicolabrevisvar.thermoidea和Humicolainsolens，Hyphozyma菌株，乳桿菌屬(Lactobacillus)菌株，具體是彎曲乳桿菌(Lactobacilluscurvatus)，綠僵菌屬(Metarhizium)菌株，毛霉屬(Mucor)菌株，擬青霉屬(Paecilomyces)菌株，青霉屬(Penicillium)菌株，具體是圓弧青霉(Penicilliumcyclopium)、皮落青霉(Penicilliumcrustosum)和擴(kuò)展青霉(Penicilliumexpansum)，假單胞菌屬(Pseudomonas)菌株，具體是銅綠假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)、產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonasalcaligenes)、洋蔥假單胞菌(Pseudomonascepacia)(同名洋蔥伯克霍爾德氏菌(Burkholderiacepacia))、熒光假單胞菌(Pseudomonasfluorescens)、莓實(shí)假單胞菌(Pseudomonasfragi)、嗜麥芽假單胞菌(Pseudomonasmaltophilia)、門多薩假單胞菌(Pseudomonasmendocina)、Pseudomonasmephiticalipolytica、產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonasalcaligenes)、植物假單胞菌(Pseudomonasplantari)、類產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonaspseudoalcaligenes)、惡臭假單胞菌(Pseudomonasputida)、施氏假單胞菌(Pseudomonasstutzeri)和Pseudomonaswisconsinensis，絲核菌屬(Rhizoctonia)菌株，具體是立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani)，根毛霉屬(Rhizomucor)菌株，具體是曼赫根毛霉(Rhizomucormiehei)，根霉屬(Rhizopus)菌株，具體是日本根霉(Rhizopusjaponicus)、小孢根霉(Rhizopusmicrosporus)和Rhizopusnodosus，紅冬孢酵母屬(Rhodosporidium)菌株，具體是紅冬孢酵母(Rhodosporidiumtoruloides)，紅酵母屬(Rhodotorula)菌株，具體是紅酵母(Rhodotorulaglutinis)，擲孢酵母屬(Sporobolomyces)菌株，具體是Sporobolomycesshibatanus，嗜熱霉屬(Thermomyces)菌株，具體是細(xì)毛嗜熱菌(Thermomyceslanuginosus)(以前稱Humicolalanuginosa)，Thiarosporella菌株，具體是Thiarosporellaphaseolina，木霉屬(Trichoderma)菌株，具體是Trichodermaharzianum和Trichodemareesei，和/或輪枝孢屬(Verticillium)菌株。在較佳的實(shí)施例中，根據(jù)本發(fā)明使用的脂解酶衍生自曲霉屬(Aspergillus)菌株、無色桿菌屬(Achromobacter)菌株、芽孢桿菌屬(Bacillus)菌株、念珠菌屬(Candida)菌株、色桿菌屬(Chromobacter)菌株、鐮孢屬(Fusarium)菌株、腐質(zhì)霉屬(Humicola)菌株、Hyphozyma菌株、假單胞菌屬(Pseudomonas)菌株、根毛霉屬(Rhizomucor)菌株、根霉屬(Rhizopus)菌株或嗜熱霉屬(Thermomyces)菌株。在更優(yōu)選的實(shí)施例中，根據(jù)本發(fā)明使用的脂解酶衍生自短小芽孢桿菌(Bacilluspumilus)菌株、嗜熱脂肪芽孢桿菌(Bacillusstearothermophilus)菌株、Candidacylindracea菌株、南極念珠菌(CandidaAntarctica)菌株，尤其是南極念珠菌LipaseB(WO88/02775)，Humicolainsolens菌株，Hyphozyma菌株，洋蔥假單胞菌(Pseudomonascepacia)菌株，或細(xì)毛嗜熱菌(Thermomyceslanuginosus)菌株。生物聚酯水解酶本發(fā)明上下文中，生物聚酯水解酶包括酯酶和聚-羥基鏈烷酸酯(poly-hydroxyalkanoate)解聚酶，具體是聚-3-羥基鏈烷酸酯解聚酶。酯酶是脂解酶以及生物聚酯水解酶。在一個(gè)較佳的實(shí)施例中，酯酶是角質(zhì)酶(cutinase)(EC3.1.1.74)或栓質(zhì)酶(suberinase)。本文中，角質(zhì)酶是一種能夠降解角質(zhì)的酶，參見例如LinTS和KolattukudyPE，J.Bacteriol.1978133(2)942-951，栓質(zhì)酶是一種能夠降解木栓質(zhì)的酶，參見例如KolattukudyPE；Science1980208990-1000，LinTS和KolattukudyPE；Physiol.PlantPathol.1980171-15，和TheBiochemistryofPlants，AcademicPress，1980，Vol.4624-634，而聚-3-羥基鏈烷酸酯解聚酶是一種能夠降解聚-3-羥基鏈烷酸酯的酶，參見例如Foster等，F(xiàn)EMSMicrobiol.Lett.1994118279-282。例如角質(zhì)酶不同于典型的脂肪酶，因?yàn)樵谌∷岣视王サ孜锏呐R界膠束濃度(criticalmicelleconcentration，CMC)附近沒有觀察到可測(cè)量的活化作用。而且，角質(zhì)酶被認(rèn)為屬于絲氨酸酯酶的一個(gè)類別。生物聚酯水解酶優(yōu)選來源于微生物，具體地是來源于細(xì)菌、真菌或者酵母。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，生物聚酯水解酶衍生自曲霉屬菌株，具體是米曲霉(Aspergillusoryzae)，鏈格孢屬菌株，具體是Alternariabrassiciola，鐮孢屬菌株，具體是腐皮鐮孢、Fusariumsolanipisi、Fusariumroseumculmorum、或Fusariumroseumsambucium，長(zhǎng)蠕孢屬(Helminthosporum)菌株，具體是麥根腐長(zhǎng)蠕孢(Helminthosporumsativum)，腐質(zhì)霉屬菌株，具體是Humicolainsolens，假單胞菌屬菌株，具體是門多薩假單胞菌或惡臭假單胞菌，絲核菌屬菌株，具體是立枯絲核菌，鏈霉菌屬(Streptomyces)菌株，具體是瘡痂病鏈霉菌(Streptomycesscabies)，或單隔孢屬(Ulocladium)菌株，具體是Ulocladiumconsortiale。在一個(gè)最佳的實(shí)施例中，生物聚酯水解酶是衍生自Humicolainsolens菌株，具體是HumicolainsolensDSM1800菌株的角質(zhì)酶。WO00/34450和WO01/92502公開了Humicolainsolens和Fusariumsolanipisi的不同的角質(zhì)酶變異體，以及所述變異體的生產(chǎn)方法，本文引用作為參考。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，聚-3-羥基鏈烷酸酯解聚酶衍生自產(chǎn)堿桿菌屬(Alcaligenes)菌株，具體是糞產(chǎn)堿桿菌(Alcaligenesfaecalis)，芽孢桿菌屬菌株，具體是巨大芽孢桿菌(Bacillusmegaterium)，Camomonas菌株，具體是Camomonastestosteroni，青霉屬(Penicillium)菌株，具體是繩狀青霉(Penicilliumfuniculosum)，假單胞菌屬菌株，具體是熒光假單胞菌、勒氏假單胞菌(Pseudomonaslemoignei)和食油假單胞菌(Pseudomonasoleovorans)，或紅螺菌屬(Rhodospirillum)菌株，具體是Rhodospirillumrubrum。如上文所公開的，酶可以從任何來源衍生或獲得，包括來源于細(xì)菌、真菌、酵母或哺乳動(dòng)物。術(shù)語(yǔ)“衍生的”在本文中是指，酶從自然存在的生物分離，也就是說該酶的氨基酸序列同一性與天然的酶相同。術(shù)語(yǔ)“衍生的”還指所述酶可在宿主生物中重組產(chǎn)生，重組產(chǎn)生的酶或者具有與天然酶相同的同一性，或者具有修飾的氨基酸序列，例如具有一個(gè)或多個(gè)氨基酸缺失、插入和/或取代，即重組產(chǎn)生的酶是天然氨基酸序列的一種突變體和/或片段，或者是由本領(lǐng)域已知的核酸改組方法生產(chǎn)的酶。天然的酶包括自然的變異體。另外，術(shù)語(yǔ)“衍生的”包括合成產(chǎn)生的酶，例如通過肽合成產(chǎn)生。術(shù)語(yǔ)“衍生的”還包括修飾過的酶，例如通過體內(nèi)或體外的糖基化作用、磷酸化作用或其它化學(xué)修飾作用修飾過的酶。本文中術(shù)語(yǔ)“獲得的”是指該酶具有與天然酶相同的氨基酸序列。該術(shù)語(yǔ)包括從自然存在的生物中分離的酶，或者在相同類型的生物或另一類生物中重組表達(dá)的酶，或者通過例如肽合成合成產(chǎn)生的酶。對(duì)于重組產(chǎn)生的酶，術(shù)語(yǔ)“獲得的”和“衍生的”是指酶的同一性，而不是重組生產(chǎn)酶的宿主生物的同一性。酶還可被純化。本文使用的術(shù)語(yǔ)“純化”包括酶從衍生酶的生物中的其它成分中分離出來。術(shù)語(yǔ)“純化”還包括酶從獲得該酶的天然生物的成分中分離出來。酶可被純化，僅很少量的其它蛋白質(zhì)存在。術(shù)語(yǔ)“其它蛋白質(zhì)”尤其是指其它的酶。本文使用的術(shù)語(yǔ)“純化”還指除去存在于產(chǎn)生本發(fā)明酶的細(xì)胞中的其它成分，尤其是其它蛋白質(zhì)，特別是其它酶。酶可以被“充分純化”，即從產(chǎn)生酶的生物的其它成分中分離，該生物即，例如重組產(chǎn)生酶的宿主生物。在優(yōu)選的實(shí)施例中，酶的純度至少為75％(w/w)，較佳的至少為80％，至少85％，至少90％，至少95％，至少96％，至少97％，至少98％，或至少99％純度。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，酶的純度為100％。酶可以為適合處理過程使用的任何形式，例如為干粉或顆粒、非粉化的顆粒、液體、穩(wěn)定的液體、或受保護(hù)的酶的形式。顆?？扇缑绹?guó)專利US4,106,991和US4,661,452中所述進(jìn)行生產(chǎn)，并可任選地使用本領(lǐng)域已知的方法包被外衣。液體酶制劑可例如通過按照現(xiàn)有成熟方法加入穩(wěn)定劑來穩(wěn)定，所述穩(wěn)定劑例如糖、糖醇或另一種多元醇、乳酸或另一種有機(jī)酸。受保護(hù)的酶可依據(jù)EP238,216中公開的方法制備。表面活性劑本發(fā)明中使用的表面活性劑是非離子、非線性表面活性劑，例如一種非離子、分支表面活性劑。術(shù)語(yǔ)“非離子”在文獻(xiàn)中有詳細(xì)的描述，通常是指不具有可電離的功能團(tuán)的表面活性劑。本文中，術(shù)語(yǔ)“非線性”是描述一種表面活性劑，其分子結(jié)構(gòu)的疏水部分具有分支的起源并具有鏈分支。本文中，鏈分支定義為具有一個(gè)或多個(gè)碳原子，優(yōu)選1個(gè)碳原子到約10個(gè)碳原子，直接與一個(gè)以上的碳原子，優(yōu)選是兩個(gè)或三個(gè)碳原子結(jié)合成鍵的分子結(jié)構(gòu)，或其疏水部分衍生自仲醇或叔醇的分子結(jié)構(gòu)。烷基酚的聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯氧化縮合物適合于用做本發(fā)明的表面活性劑系統(tǒng)的非離子、非線性表面活性劑，聚乙烯氧化縮合物是優(yōu)選的。這些化合物包括具有含約6-14個(gè)碳原子(優(yōu)選約8-14個(gè)碳原子)的烴基的烷基酚縮合產(chǎn)物，為直鏈或支鏈構(gòu)型中有。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，每摩爾烷基酚中有環(huán)氧乙烷約2-25摩爾，更優(yōu)選約3-15摩爾。商業(yè)購(gòu)得的這類非離子、非線性表面活性劑包括由GAFCorporation公司銷售的IgepalTMCO-630，由DOW/UnionCarbide銷售的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102，以及TerginolNP，優(yōu)選為TerginolNP9。這些表面活性劑通常被稱為指烷氧基化烷基酚(alkylphenolalkoxylates)(例如乙氧基烷基酚)。具有約1-25摩爾環(huán)氧乙烷的脂肪族仲醇的縮合產(chǎn)物適合用做本發(fā)明非離子表面活性劑系統(tǒng)的非離子表面活性劑。脂肪醇的烴鏈通常含有約8-22個(gè)碳原子。優(yōu)選是醇的縮合產(chǎn)物，其具有含約8-20個(gè)碳原子的烴基，更優(yōu)選約10-18個(gè)碳原子，每摩爾醇具有約2-15摩爾的環(huán)氧乙烷，優(yōu)選約5-15摩爾的環(huán)氧乙烷，最優(yōu)選約7-13摩爾的環(huán)氧乙烷。商業(yè)購(gòu)得的這種類型的非離子表面活性劑的例子包括TergitolTM15-S-9(具有9摩爾環(huán)氧乙烷的C11-C15仲醇的縮合產(chǎn)物)、TerginolTM15-S-12和Softanol90。這些產(chǎn)品中較佳的HLB范圍為8-15，且最佳的為10-14?？捎米霰景l(fā)明的表面活性劑系統(tǒng)的非離子表面活性劑的還有苯乙烯酚(styrenatedphenolics)與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，環(huán)氧乙烷以每摩爾苯乙烯酚中約2-25摩爾的量存在，更優(yōu)選約9-15摩爾。商業(yè)購(gòu)得的這種類型的苯乙烯酚的例子為Ethox2622、Ethox2659、Ethox2938。分支脂肪醇的縮合產(chǎn)物，例如具有約1-25摩爾環(huán)氧乙烷的三癸基醇適合用做本發(fā)明非離子表面活性劑系統(tǒng)的非離子表面活性劑。商業(yè)購(gòu)得的這類表面活性劑的例子為NovellIITDA-6.6、NovellIITDA-7、NovellIITDA-8.5、NovellIITDA-9、NovellIITDA-9.5和NovellIITDA-11。加工條件本發(fā)明的處理可以在依據(jù)本領(lǐng)域已知原則選出的適合于所選的酶和表面活性劑的條件下進(jìn)行。應(yīng)當(dāng)理解每一種反應(yīng)條件，例如酶/表面活性劑的濃度/劑量、pH、溫度和處理時(shí)間可以根據(jù)例如酶的來源、表面活性劑的類型、進(jìn)行處理的方法等改變。還應(yīng)該理解最佳的反應(yīng)條件可通過使用常規(guī)實(shí)驗(yàn)建立條件矩陣并測(cè)試矩陣中不同的點(diǎn)獲得。根據(jù)本發(fā)明的酶促處理優(yōu)選為濕法處理。目前認(rèn)為適當(dāng)?shù)囊后w∶織物比可以為約20∶1-約1∶1，優(yōu)選約15∶1-約5∶1。酶的劑量足以水解環(huán)狀低聚物，優(yōu)選總量從約0.001g/kg到約5g/kg酶蛋白/沙線或織物，更優(yōu)選從約0.001g/kg到約0.5g/kg。本發(fā)明方法中使用的表面活性劑的量也取決于不同的參數(shù)，例如使用的酶。表面活性劑的量?jī)?yōu)選約0.05％-約5％w/w，更優(yōu)選約0.1-1％w/w，最優(yōu)選約1％w/w。酶水解優(yōu)選在約30℃-100℃進(jìn)行，更優(yōu)選約50℃-約100℃。pH的范圍根據(jù)所使用的酶而不同，可為約pH4-約pH12，優(yōu)選約pH6-pH10，更優(yōu)選約pH8。適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)時(shí)間可以是約15分鐘-約3小時(shí)。本發(fā)明的方法可進(jìn)一步包括添加一種或多種能夠改善酶-底物反應(yīng)的化學(xué)制劑(以改善底物的可接近性和/或溶解反應(yīng)產(chǎn)物)，該化學(xué)制劑可在酶處理前或酶處理的同時(shí)加入。這種化學(xué)制劑可具體為濕潤(rùn)劑和分散劑等，或其混合物。本發(fā)明的方法可任選地含有沖洗步驟，在這一步驟過程中水解的環(huán)狀低聚物被沖洗，尤其是用稀釋的堿沖洗。稀釋的堿溶解環(huán)狀低聚物的線性片段，并在某種程度上可進(jìn)一步水解這些線性片段。本文中，稀釋的堿包括約pH7-約pH11的水溶液，更優(yōu)選約pH7-約pH10，最優(yōu)選約pH7-約pH9。緩沖液可加入培養(yǎng)基中。還可對(duì)材料進(jìn)行其它加工。例如，對(duì)于織物材料，制備可包括應(yīng)用涂裝技術(shù)(finishingtechnique)，和其它處理方法，例如賦予抗微生物特性(例如使用季銨鹽)、阻燃性(例如通過用磷酸或尿素磷酸化)，提高吸收性(通過用聚丙烯酸包衣(coat)或壓成薄片(laminating))，提供抗靜電涂飾劑(finish)(例如使用兩親性表面活性劑(N-油烯基-N，N-二甲基甘氨酸)，提供污垢去除劑(soilreleasefinish)(例如使用NaOH)，提供防污染制劑(例如使用氟代化學(xué)試劑)和提供抗起球制劑(例如使用NaOH、酒精)。本發(fā)明將參考下文的具體的實(shí)施例進(jìn)一步進(jìn)行描述。提供這些實(shí)施例的目的僅僅是為了舉例說明，除非另外具體說明，它們不限制本發(fā)明的范圍。材料和方法脂肪酶活性(LU)使用三丁酸甘油酯作為底物測(cè)定脂肪溶解活性。該方法是基于該酶對(duì)三丁酸甘油酯水解，記錄耗堿量相對(duì)于時(shí)間的函數(shù)。一個(gè)脂肪酶單位(LU)被描述為在標(biāo)準(zhǔn)條件下(即在30攝氏度；pH7.0；用阿拉伯樹膠做乳化劑，三丁酸甘油酯做底物)每分鐘釋放1微摩爾可滴定的丁酸的酶量。更具體地描述該分析方法的文件(folder)AF95/5可從NovozymesA/S，Denmark獲得，該文件本文引用作為參考。培養(yǎng)基和底物酶角質(zhì)酶得自US5,827,719的HumicolainsolensDSM1800，具有如下取代E6Q、A14P、E47K、R51P、E179Q、G8D、N15D、S48E、A88H、N91H、A130V、R189V、T29M、T166I、L167P。表2.用于有機(jī)玻璃膜上的水的保持壓對(duì)于其它的孔形狀可以重復(fù)上述計(jì)算，但會(huì)得出同樣的基本結(jié)果。增加膜厚度L并不能改變孔的保持壓。更圓的孔截面也給出同樣的基本結(jié)果，但是卻具有比孔的最窄點(diǎn)更大的有效孔半徑。有效半徑的數(shù)值取決于膜片表面材料的接觸角。膜片上一排相同的孔具有與單個(gè)孔相同的保持壓，但是對(duì)于氣體或液體卻具有更大流導(dǎo)的優(yōu)點(diǎn)。因而成排的孔是更佳選擇，因?yàn)樗诖蜷_狀態(tài)下能提供受更少阻擋的流體，并因而在打開與密封狀態(tài)之間產(chǎn)生一更大的反差。如果成排的孔的直徑有變化，那么保持壓將由更大的孔所確定。圖3a至3d顯示了據(jù)本發(fā)明的各種結(jié)構(gòu)密封狀態(tài)的膜片30的橫截面。在這些結(jié)構(gòu)中，膜片34下面的空間是濕的，而膜片34上面的空間則充滿空氣。液體與空氣被細(xì)線36所示的液面分開。在圖3a和3b中，膜片的頂側(cè)38是干的。在圖3a中，從后面有一正壓，在圖3b<p>方法所有研究中根據(jù)如下說明進(jìn)行HPLC分析。實(shí)施例本發(fā)明參考如下實(shí)施例進(jìn)一步描述，它不以任何方式限制本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。實(shí)施例1該實(shí)施例中，測(cè)試不同的表面活性劑與US5,827,719中HumicolainsolensDSM1800所衍生的角質(zhì)酶變異體的組合。向一只清潔、干燥的試管中(直徑1.5cm)加入一個(gè)磁力攪拌棒(10×4mm)，5mL7mM的碳酸氫鈉緩沖液(pH8.2)，3.1mg粉末狀的聚酯低聚物(用氯仿從聚脂樹脂的Soxlet提取物獲得)，0.5％w/w表面活性劑和200LU/ml的酶，根據(jù)最終體積計(jì)算。試管中的物質(zhì)在70℃水浴中加熱。定時(shí)取出等分量的溶液(100μL)，稀釋到1.0mL二甲基甲酰胺中，然后使用上述材料和方法一節(jié)中描述的條件進(jìn)行HPLC分析。聚酯的降解通過從100％減去對(duì)應(yīng)于低聚物的曲線下面積百分?jǐn)?shù)來確定。結(jié)果顯示于圖中。該圖顯示了當(dāng)用酶和非離子、非線性表面活性劑聯(lián)合處理時(shí)三聚物的降解比僅用酶或酶與Dobanol25-7(一種非離子、線性表面活性劑)聯(lián)合處理時(shí)增加。權(quán)利要求1.一種酶促水解聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)的環(huán)狀低聚物的方法，其中所述方法包括使環(huán)狀低聚物接受一種或多種羧酸酯水解酶和一種非離子、非線性表面活性劑的作用。2.權(quán)利要求1的方法，其中所述方法包括使環(huán)狀低聚物接受一種或多種脂解酶和/或生物聚酯水解酶的作用。3.權(quán)利要求2的方法，其中所述脂解酶是一種脂肪酶，該脂肪酶衍生自曲霉菌屬菌株、無色桿菌屬菌株、芽孢桿菌屬菌株、念珠菌屬菌株、色桿菌屬菌株、鐮孢菌屬菌株、腐質(zhì)酶屬菌株、Hyphozyma菌株、假單胞菌屬菌株、根毛霉屬菌株、根霉屬菌株和嗜熱霉屬菌株。4.權(quán)利要求3的方法，其中所述脂解酶是一種脂肪酶，該脂肪酶衍生自短小芽孢桿菌屬菌株、嗜熱脂肪芽孢桿菌菌株、Candidacylindracea菌株、南極念珠菌菌株、Humicolainsolens菌株、Hyphozyma菌株、洋蔥假單胞菌菌株、或細(xì)毛嗜熱菌菌株。5.權(quán)利要求2的方法，其中所述生物聚酯水解酶是角質(zhì)酶或是栓質(zhì)酶。6.權(quán)利要求5的方法，其中所述生物聚酯水解酶衍生自曲霉菌屬菌株，具體是米曲霉，鏈格孢屬菌株，具體是Alternariabrassiciola，鐮孢屬菌株，具體是腐皮鐮孢，F(xiàn)usariumsolanipisi，F(xiàn)usariumroseumculmorum，或Fusariumroseumsambucium，長(zhǎng)蠕孢屬菌株，具體是麥根腐長(zhǎng)蠕孢，腐質(zhì)霉屬菌株，具體是Humicolainsolens，假單胞菌屬菌株，具體是門多薩假單胞菌，或惡臭假單胞菌，絲核菌屬菌株，具體是立枯絲核菌，鏈霉菌屬菌株，具體是瘡痂病鏈霉菌，或單隔孢屬菌株，具體是Ulocladiumconsortiale。7.權(quán)利要求6的方法，其中所述的酶是衍生自Humicolainsolens菌株，具體是HumicolainsolensDSM1800菌株的角質(zhì)酶。8.權(quán)利要求1的方法，其中所述表面活性劑選自烷基酚的非離子、分支表面活性劑縮合產(chǎn)物、脂肪族仲醇的縮合產(chǎn)物、苯乙烯酚的縮合產(chǎn)物和分支脂肪醇的縮合產(chǎn)物。9.權(quán)利要求1的方法，其中所述表面活性劑選自TritonX-100、TerginolNP9、Tergitol15-S-9、Terginol15-S-12和Softanol90、Ethox2400、Ethox2659、EthoxTDA-9、Ethox2622、Ethox2938、NovellIITDA-6.6、NovellIITDA-7、NovellIITDA-8.5、NovellIITDA-9、NovellIITDA-9.5和NovellIITDA-11。10.權(quán)利要求1的方法，其中所述酶促反應(yīng)之后是沖洗步驟，在該步驟過程中水解的環(huán)狀低聚物用堿性溶液處理。11.權(quán)利要求1的方法，其中所述環(huán)狀低聚物存在于含有聚酯的織物或紗線的纖維內(nèi)部或表面。12.權(quán)利要求1的方法，其中所述環(huán)狀低聚物是環(huán)狀三(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)。13.一種改善聚酯織物外觀的方法，其中所述方法包括用一種或多種羧酸酯水解酶以及一種非線性、非離子表面活性劑處理該織物。全文摘要本發(fā)明涉及聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)的環(huán)狀低聚物的酶水解的方法，該方法包括用一種或多種脂解酶和/或生物聚酯水解酶以及一種非離子、非線性表面活性劑作用于環(huán)狀低聚物。文檔編號(hào)C12S11/00GK1774508SQ03819431公開日2006年5月17日申請(qǐng)日期2003年8月6日優(yōu)先權(quán)日2002年8月16日發(fā)明者喬·江普,斯蒂法妮·麥克洛斯基申請(qǐng)人:諾維信北美公司